LABORATORIO N 6

ACIDIMETRIA Y ALCALIMETRIA

OBJETIVOS

Recordar los principios que rigen los equilibrios cido-base con objeto
de comprender que valoraciones cido-base son realizables y de
entender el porque de las modificaciones del pH a lo largo de la
valoracin

Conocer el pH en el punto estequiomtrico, para elegir el indicador

adecuado.

Conocer los mtodos para valorar y preparar soluciones

FUNDAMENTO TEORICO
VALORAR
Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida
disuelta, hacindola pasar cuantitativamente de una forma inicial de
combinacin a otra forma final de combinacin, ambas

bien definidas

qumicamente.
Para ello se aade una solucin adecuada de un reactivo de concentracin
conocida y se mide exactamente el volumen que se aade de esta solucin.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS

SOLUCIONES VALORADAS
Al realizar un anlisis volumtrico hay que conocer con toda exactitud
la cantidad de sustancia reaccionante que est disuelta en un volumen
determinado de lquido.

Obtener
perfectamente

soluciones
conocida,

valoradas
es

el

exactas,

punto

ms

de

importante

concentracin
del

anlisis

volumtrico: son el patrn de medida de las soluciones problema, de

concentracin desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:

a)

Obtencin directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener

directamente por pesada de una cantidad de sustancia y disolucin de la
misma en un volumen determinado de agua.
Las sustancias empleadas para la obtencin directa,
llamadas sustancias patrn o sustancias tipo primario, deben reunir las
siguientes condiciones:

1.

Que formen un compuesto definido, que pueda obtenerse con

facilidad y alto grado de pureza (sustancia qumicamente pura).

2.

Que

no

sean

indefinidamente.

voltiles

se

conserven

inalterables

3.

Que puedan pesarse exactamente y sin dificultad en la balanza;

por lo tanto no han de ser oxidables, ni absorber el anhidrido
carbnico y la humedad del aire circundante.

4.

Que sean solubles en agua o, al menos, en los cidos.

5.

Que durante una larga conservacin no vare la concentracin

de sus soluciones, ni sufran descomposicin.
No todas las sustancias empleadas para este objeto cumplen
todas las condiciones mencionadas pero, en ciertos casos, es
necesario su empleo por no encontrarse otras mejores, y en
otros, porque junto a sus defectos presentan otras ventajas
(mejor indicacin del punto final, mayor velocidad de reaccin,
etctera) que compensan aqullos.

b) Obtencin indirecta.- Cuando no es posible la obtencin directa,

porque las sustancias no cumplen las condiciones del apartado anterior,
se disuelve una cantidad de dichas sustancias prxima a la requerida y
se valora indirectamente por medio de otra solucin ya valorada o de un
peso exacto de otra sustancia slida, qumicamente pura, que reaccione
con aqullas.
Por ejemplo, no puede obtenerse una solucin valorada exacta de cido
clorhdrico porque su concentracin suele ser muy variable, ni tampoco
de hidrxido sdico tan difcil de prevenir de una carbonatacin. Sin
embargo, si pueden tomarse como punto de partida al carbonato sdico
puro, los que, previamente pesados, permiten valorar la solucin de
cido clorhdrico y, ms tarde, a partir de sta, la de hidrxido sdico.

VALORACION DE SOLUCIONES
El mtodo para valorar soluciones debe elegirse teniendo en cuenta el
fin a que se va a destinar, incluso los HCl y H 2SO4 pueden valorarse
gravimtricamente.

Las soluciones cidas pueden valorarse por reaccin con soluciones de

productos qumicos purificados en cantidades exactamente pesadas, es el
caso del Borax o carbonato de sodio o por valoracin de soluciones alcalinas
valoradas.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION.Se dice que es posible una valoracin, si el cambio de observado que
indica el final, tiene lugar por adicin de un volumen de reactivo valorante
que pueda medirse con un error relativo al volumen total de reactivo
utilizado admisible para el propsito que se persigue.

Puesto que los indicadores presentan un cambio de color detectable al

cambiar el pH de la disolucin en 2 unidades de pH es posible la valoracin si
esta modificacin de pH se consigue por adicin de un incremento de
volumen de reactivo valorante comprendido dentro del margen de error
admisible que es solo una parte por mil.

VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralizacin se ilustra con la valoracin del cido
clorhdrico con hidrxido sdico.
H+ + OH- H2O

A medida que la valoracin progresa, va decreciendo la concentracin

de in hidrgeno (aumento el pH) cerca del punto estequiomtrico la
variacin sirve de base para la deteccin del punto final de valoracin.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoracin es enteramente anloga a la de un cido fuerte con
una base fuerte, excepto en el sentido de la valoracin.

Al comienzo

(disolucin alcalina), la disolucin tiene una elevada concentracin de OH - y

por lo tanto un pH alto. El pH decrece gradualmente al principio, despus
rpidamente en las proximidades del punto estequiomtrico y de nuevo
gradualmente despus de dicho punto.

INDICADORES ACIDO-BASE
Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de
neutralizacin son cidos o bases dbiles, cuyos iones tienen un color
diferente del de las formas sin disociar.

Sus equilibrios en disolucin

pueden tratarse matemticamente lo mismo que los de cualquier otro

icgeno dbil.
Para un indicador cido, representado para simplificar por Hin,

HIn

H+ + In-

Forma "cida"

Ka =

H In

HIn

Forma "alcalina"

In

HIn

Ka
H

El color observado, es decir, la relacin In / HIn depende de H ; a

elevada H , esta relacin es pequea y el indicador presenta su color

cido; a baja H , la relacin es grande y el indicador manifiesta su color

alcalino.
Para un indicador cido - base, representado por InOH,

InOH

In+ + OH-

Forma " alcalina "

Kb =

In OH

InOH

Forma " cida alcalina"

In

InOH

Para valores bajos de OH ,

Kb
OH

la relacin In / InOH es grande y se

aprecia el color cido; para valores altos de OH , en que la relacin

anterior es pequea, se aprecia el color alcalino.

Experimentando con observadores de visin normal, se ha demostrado

que en un sistema de dos colores, un color puede ser detectado en presencia
del otro cuando la relacin de la intensidad del primero a la del segundo es
alrededor de 1/10. As, al pasar de la forma cida de un indicador o su
forma alcalina puede apreciarse el caucho de color cuando [forma alcalina]/
[forma cida] es de 1/10; en direccin contraria se observa el primer
cambio de color cuando la relacin es de 10/1.
forma logartmica, se tiene

pH = pKa + log([In-]/[HIn])

Poniendo la ecuacin en

El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,

pH = pKa log(1/10) = pKa 1

Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte de los

indicadores es aproximadamente de 1.6 unidades de pH. Cuando la mitad del
indicador puesto est en cada una de sus formas [In -] = [HIn] y pH = pKa.
Como los colores se basan en su percepcin subjetiva por el observador y el
ojo presenta distinta sensibilidad para los diferentes colores, los valores
lmite del intervalo de viraje son solo aproximados y pueden no ser
simtricos respecto al valor de pKa del indicador.

SELECCIN DEL INDICADOR ADECUADO

Como regla general se debe seleccionar el indicador que cambia de
color en un pH aproximado al punto de equivalencia de la titulacin
preferiblemente que este por encima de ste.

CONCLUSIONES

Una solucin valorada es aquella cuya concentracin se conoce con

gran exactitud.

Los cidos valorados que ms se emplean son:

El clorhdrico, el ntrico, el sulfrico y, en ocasiones el oxlico.

El cido clorhdrico es bueno para determinaciones en fro o calor

suave.

El cido sulfrico va bien cuando se ha de hervir el lquido por ser un

cido fijo.

El cido oxlico tiene la ventaja de poderse preparar directamente

con una pesada y servir de intermediario entre la acidimetra y la
oxidimetra.

La

valoracin

de

una

solucin

de

cido

se

lleva

cabo

experimentalmente, determinando el volumen de cido que equivale a

un peso conocido de sustancia alcalina.
Tipo primario (Brax Na2B4O7 10H2O Carbonato sdico

anhidro

(SOSA)). De modo similar se contrasta una solucin de alcali

buscando su equivalencia con un peso o con un volumen de un cido de
riqueza conocida.

Para preparar y valorar soluciones cidas; se puede partir de

soluciones concentradas puras midiendo su peso especfico con un
aremetro y tomando de una tabla el tanto por ciento en peso
correspondiente a la densidad encontrada.
Conociendo as los gramos de cido por unidad de volumen en la
solucin concentrada, puede calcularse fcilmente el nmero de
centmetros cbicos de la misma que han de ponerse en un matraz
aforado, para que despus de enrasar, resulte una solucin de la
concentracin o normalidad deseada.

Para que una reaccin qumica sea adecuada para utilizarla en una
titulacin, la reaccin debe ser completa en el punto de equivalencia,
mientras mayor sea la constante de equilibrio, la reaccin ser ms
completa y el cambio de pH cerca

del punto de equivalencia ser

mayor y ms fcil de localizar.

Los indicadores son colorantes orgnicos con naturaleza de cidos o

bases dbiles cuyos iones tienen un color diferente de l de la forma
sin disociar.

Son usados como indicadores de titulacin, y por ello deben cambiar

bruscamente de color en un pequeo intervalo de valores de pH.

La cantidad de alcali o cido necesaria para hacer cambiar el color del

indicador debe ser tan insignificante que no altere los resultados de
titulacin.

El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente

reversible.

La medida exacta de pH, a lo largo de la valoracin se efecta con un

pH-metro o potencimetro.