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Fisicoqumica III
Introduccin
Ingeniero Qumico
Fisicoqumica III
Subproductos
Materias primas
Etapa de
Pre-tratamiento
Ejem:
Deshumudificacin
Molienda
Transformaciones
qumicas
Etapa de
Pos-tratamiento
Ejem:
Extraccin
Destilacin
Decantacin
Recirculacin
Impurezas
o subproductos
productos
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Ingeniero Qumico
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aA
rR + sS,
positiva, endotermica
Hr
negativa, exotermica
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Sin catalizador
Equilibrio
Con catalizador
Tiempo
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Equilibrio
Sin catalizador
Tiempo
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Ingeniero Qumico
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Clasificacion de reacciones
Fases
Modificada
Involucradas Con agente
externo
Estequimetria
Homogeneas No catalizada
Simples
Irreversibles
Heterogeneas Catalizada
Multiples
Reversibles
i.serie
ii.paralelo
iii.serie-paralelo
Exotermicas
Elementales
i. 1er. orden
ii. 2o. Orden
iii. 3er. orden
Endotermicas No elementales
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Fig. 1.5
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Chemical Identity
A chemical species is said to have reacted when it has lost its chemical
identity. The identity of a chemical species is determined by the kind,
number, and configuration of that species' atoms.
Three ways a chemical species can lose its chemical identity:
1. decomposition
2. combination
3. isomerization
Reaction Rate
The reaction rate is the rate at which a species looses its chemical
identity per unit volume. The rate of a reaction can be expressed as the
rate of disappearance of a reactant or as the rate of appearance of a
product. Consider species A:
rA = the rate of formation of species A per unit volume
-rA = the rate of a disappearance of species A per unit
volume
rB = the rate of formation of species B per unit volume
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Dada la reaccin
sabemos que
Ec. 1.14
siendo IK la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio en funcin de la fugacidad de cada
componente la podemos expresar como
Ec. 1.15
y podemos escribir
Ec. 1.16
siendo
Ec. 1.17
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IK = IKp
aunque slo en mdulo, ya que una tiene unidades (IKp) y la otra
no (IK).
Podemos tambin establecer relaciones entre las diferentes
constantes definidas anteriormente. Para un sistema ideal podemos
escribir
Ec. 1.21
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Ec. 1.25
En general
Cp=0,
la expresin anterior
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especie
inicio(mol)
Nao
Nbo
R
S
0
0
reaccionan(mol) restan(mol)
Na = Nao-Nao
Nao Xa
Xa
Nb = Nbo-b/a
b/a Nao Xa
Nao Xa
r/a Nao Xa
Nr = r/a Nao Xa
s/a Nao Xa
Ns = s/a Nao Xa
Tabla 1.1
el termino Xa se define como conversin de reaccin y tiene
valores comprendidos entre 0 y 1
Ec. 1.27
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Ec. 1.28
A partir de los valores obtenidos en equilibrio de cada uno de los
componentes anteriores podemos obtener la expresin de la constante
de equilibrio en funcin de las fracciones molares en equilibrio
obtenidas en el balance anterior. La expresin que nos queda es la
siguiente
Ec. 1.29
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Resumen
a) Cintica qumica
La palabra cintica procede del griego, kinetikos = en movimiento tiene
la connotacin de movimiento o cambio.
La cintica qumica es el estudio de la velocidad y el mecanismo por
medio de los cuales una especie qumica se transforma en otra,
considerando todos los factores que influyen sobre ella y explicando la
causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin.
b) Mecanismo de reaccin
Es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo resultado
global produce la reaccin observada.
c) Diferencia entre termodinmica y cintica
A partir de los principios de la termodinmica y de ciertos datos
termodinmica, puede calcularse el limite mximo al cual puede llegar
una reaccin qumica.
Estos clculos termodinmicos resultan en valores mximos para la
conversin de una reaccin qumica, pues solamente son correctas
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descomposicin
ii.
combinacin
iii.
isomerizacin
A+ B R
Si la hiptesis del mecanismo que controla la velocidad de reaccin
implica la colisin o interaccin de una sola molcula de A con una
sola molcula de B, entonces el numero de colisiones de las
molculas de A con B es proporcional a la velocidad de reaccin.
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rA = kC AC B
Este tipo de reacciones en las que la ecuacin cintica corresponde a
una ecuacin estequiomtrica se denomina reaccione elemental.
Cuando no hay correspondencia entre la ecuacin estequimtrica y la
cintica, las reacciones se denominan no elementales, ejemplo:
H 2 + Br2 2 HBr
Cuya ecuacin cintica es:
k1 [H 2 ][Br2 ] 2
=
k 2 + [HBr ] /[Br2 ]
1
rHBr
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f) Reacciones simples
Decimos que la reaccin es simple cuando el transcurso de la misma
se puede representar por una sola reaccin estequiomtrica y una sola
ecuacin cintica
g) reacciones mltiples
Tenemos reacciones mltiples cuando para representar los cambios
observados se necesita mas de una ecuacin estequiomtrica,
necesitndose entonces mas de una expresin cintica para seguir las
variaciones de la composicin de cada uno de los componentes de la
reaccin.
Las reacciones multiples pueden clasificarse en:
1.reacciones en serie
A RS
2.Reacciones en paralelo que son de dos tipos:
i.
Competitivas
R
A
S
ii. Simultaneas
A R
BS
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h) velocidad de reaccin
Es la rapidez con que tiene lugar una reaccin qumica.
Es la masa en moles de un producto formado o de un reactante
consumido por unidad de tiempo.
moles
r=
volumenXtiempo
rA = reactivo
+ rA = producto
rA = 0 inerte
La velocidad de reaccin en sus diferentes formas se define de los
modos siguientes:
Basado en la unidad de volumen del fluido reactante
moles
ri =
(volumen _ de _ fluido )(tiempo )
Basado en la unidad de masa de slido en los sistemas slido-fluido
moles
ri=
(masa _ de _ solido )(tiempo )
,
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r ,, i =
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moles
(sup erficie )(tiempo )
,,,
moles
=
(volumen _ de _ slido _ de _ reactor )(tiempo )
r ,,,, i =
moles
(volumen _ de _ reactor )(tiempo )
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