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Laboratorio de Fsico-Qumica II: Equilibrio Lquido - Vapor

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR


DE SAN MARCOS
(DECANA DE AMERICA)
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
E. A. P. DE INGENIERIA QUIMICA
Laboratorio de Fsico-Qumica II

Equilibrio Lquido
Lquido -- Vapor
Vapor
Equilibrio
Profesor: Yarango Rojas Alejandro
Alumno: Rodrguez Carrillo Sol ngel
Cdigo: 08070093
Fecha de realizacin de la prctica: 23/04/10
Fecha de entrega: 30/04/10
Grupo: A-B
Turno: Viernes 8-11 a.m.

LIMA-PER

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Equilibrio Lquido - Vapor

Detalles experimentales
Parte 1: Determinacin de los puntos
de ebullicin del sistema
Agua 1-propanol

Armar el equipo especial de ebullicin que consta de un


baln de 25mL, un refrigerante de reflujo y un separador de
destilado.
Coloque 25mL (aprox.) en el baln y coloque el
termmetro
Calentar la solucin hasta la ebullicin vigorosa y temperatura
constante.

Tomar una muestra de 1mL de residuo en un tubo limpio y


seco. Extraiga el destilado del separador. En otro tubo
devuelva el exceso del destilado hasta quedarse con 1 mL
aprox.

Aada cada incremento sealado en la tabla del sistema


1-propanol agua y reptalos 2 pasos anteriores

Lave y seque el baln. Luego coloque 25mL aprox. De B y


repita los 3 ltimos pasos.

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Parte 2: Determinacin la composicin


de la mezcla

Preparar 3mL de mezcla indicada en la tabla n2, midiendo


temperaturas del agua y 1-propanol

Medir el ndice de refraccin de las mezclas

Medir el ndice de refraccin de cada una de las muestras de destilado y


residuo obtenidas en la primera parte.

Tabulaciones de datos y resultados


1. Tabla N1: Condiciones de laboratorio

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Presin atmosfrica
(mmHg)

Temperatura (C)

Humedad relativa (%)

756

22

96

2. Tablas de datos tericos


2.1. Tabla de datos fsico-qumicos de los compuestos utilizados
Sustancia

Peso
Densidad Densidad Coeficiente ndice de Temperatura
Frmula
a 20C
a 22C
de
refraccin de ebullicin
(g/mol)
(g/mL)
(g/mL)
expansin (a 20C)
(C)
cbica
(10-3)

1-propanol

60.11

0.8035

0.8020

Agua

18.00

0.99821

0.99777

0.956

1.3850

97.4

1.3330

100

Fuentes:
** Handbook of Chemistry and physics Edicin 84, 2003-2004, Captulo 6:
Fluid properties, hoja 980, Tabla Standard density of water
** Handbook of chemistry and physics Edicin 54, paginas C-319 C-455
2.2. Tabla de datos tericos del punto de ebullicin del azetropo
Tipo

Compuesto
A

Compuesto
B

Pto. De
ebullicin
(C)

% P/P de
B en el
azetropo

%molar de
B en el
azetropo

Punto
mnimo de
ebullicin

Agua

1-propanol

88.1

71.80

43.29

Fuente: Fundamentos de Fsico-qumica, Autores: Samuel Maron y Carl Prutton,


Captulo: Soluciones, Tabla8-2, pag 293

3. Tablas de datos experimentales


3.1. Tablas de determinacin de los puntos de ebullicin del sistema
3.1.1. Tabla N1 del Sistema A (1-propanol) B (agua)

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Muestra

Cuando se
agrega A
(mL) en
25mL de B

Temperatura
de ebullicin
(C)

ndice de
refraccin
destilado

ndice de
refraccin
de
reciclado

0.0

101

1.3335

1.3335

0.0

0.5

99.7

1.3525

1.3345

0.002

0.075

1.0

98.6

1.3720

1.3350

0.005

0.275

1.5

95.8

1.3750

1.3395

0.020

0.340

2.0

92.7

1.3780

1.3440

0.035

0.425

2.5

91.2

1.3785

1.3555

0.090

0.445

2.8

90.7

1.3790

1.3565

0.098

0.465

3.1.2.

Tabla N2 del Sistema A (1-propanol) B (agua)

Muestra

Cuando
se
agrega B
en 25 ml
de A

Rango de
temperaturas
de ebullicin
(C)

Promedio de
temperatura
s de
ebullicion
(C)

ndice de ndice de
refraccin refraccin
Destilado
del
reciclado

0.0

97.7-98.1

97.90

1.3860

1.3860

1.0

1.0

0.4

94.8-95.1

94.95

1.3845

1.3855

0.865

0.770

0.4

92.4-92.8

92.60

1.3830

1.3850

0.810

0.655

0.4

90.2-90.9

90.55

1.3825

1.3840

0.720

0.630

0.5

89.6-90.2

89.90

1.3810

1.3830

0.650

0.550

0.5

89.4-89.6

89.50

1.3805

1.3820

0.600

0.530

0.5

88.8-89.0

88.90

1.3795

1.3815

0.575

0.480

0.5

89.0-89.1

89.05

1.3790

1.3805

0.530

0.460

0.1

89.2-89.7

89.45

1.3785

1.3775

0.410

0.445

3.2. Tablas de determinacin de composicin de la mezcla-Sistema A (1propanol) en B (Agua)


Nmero
de
muestra

Volumen de A
(mL)

Volumen de
B (mL)

ndice de
refraccin de
la mezcla

Cantidad
de moles
de A

Cantidad
de moles
de B

Fraccin
molar de
A

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3.0

0.0

1.3860

0.040

2.9

0.1

1.3855

0.0387

0.0055

0.876

2.8

0.2

1.3845

0.0374

0.0111

0.771

2.5

0.5

1.3810

0.0334

0.0277

0.547

2.1

0.9

1.3775

0.0280

0.0499

0.359

1.7

1.3

1.3705

0.0227

0.0721

0.239

1.4

1.6

1.3650

0.0187

0.0887

0.174

1.0

2.0

1.3580

0.0133

0.1109

0.107

0.5

2.5

1.3480

0.0067

0.1386

0.046

10

0.0

3.0

1.3334

0.0000

0.1663

0.000

4. Tabla de porcentaje de error de composicin y temp. de ebullicin del azetropo


Datos tericos

Datos
experimentales

% Error

Temp. de
ebullicin (C)

88.1

88.7

0.68%

Composicin %
molar

43.29

46.50

7.42

Clculos y ejemplos de clculos


1. Clculo de la densidad a 22C del 1-propanol
Densidad a TxC = (Densidad a ToC)/(1-B(To - Tx))
*Donde Tx es la temperatura a la cual queiro mi densidad. Para nuestro caso es
22C.

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*To indica la densidad a una temperatura conocida. En el libro Handbook de
Fsico-qumica aparece la densidad a 20C igual a 0.8035g/mL.
*B indica el coeficiente de dilatacin volumtrica. En las tablas de Handbook
de fsico-qumica encontramos que el valor para el 1-propanol es de 0.956x10 -3.
Reemplazando tengo:
Densidad a 22C = (0.8035)/(1-0.956x10 -3 (20 - 22))
Densidad a 22C = 0.8020 g/mL
2. Calculamos la fraccin molar de 1-propanol para la grfica ndice de refraccin
vs. % molar de 1-propanol
*Calculamos el nmero de moles de 1-propanol, para ello usamos la frmula:
n = (Densidad a 22C)*Volumen/(Peso frmula)
Como ejemplo usaremos el dato 3 de la tabla 2.
Tenemos:
Densidad a 22C = 0.8020g/mL
Peso Frmula = 60.11g/mol
Volumen = 2,8 mL de 1-propanol
Reemplazando:
n=0.8020*2.8/60.11
n=0.0374 moles de 1-propanol
*Calculamos el nmero de moles de agua, para ello usamos la frmula:
n=(Densidad a 22C)*Volumen/(Peso frmula)
Como ejemplo usaremos el dato 3 de la tabla 2.
Tenemos:
Densidad a 22C = 0.99777g/mL
Peso Frmula = 18.00 g/mol
Volumen = 0.2 mL de agua
Reemplazando:
n=0.99777*0.2/18
n=0.0111 moles de agua
*Ahora calculamos la fraccin molar del 1-propanol (Compuesto ms voltil)

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Xi=ni/nT
Xi=0.0374/(0.0374+0.0111)
Xi=0.771
El mismo criterio se aplica a todos los clculos.
3. Porcentajes de error
*Porcentaje de error para la composicin del azetropo
% Molar terico = 43.29% de 1-propanol
% Molar experimental = 46.50% de 1-propanol
%error = |Vterico Vexperimental|/Vterico
Reemplazando:
%error = [|43.29 46.50|/43.29]*100
%error = 7.415%
*Porcentaje molar para la temperatura de ebullicin del azetropo
Temp. ebullicin terico = 43.29% de 1-propanol
Temp. ebullicin experimental = 46.50% de 1-propanol
%error = |Vterico Vexperimental|/Vterico
Reemplazando:
%error = [|88.1 88.7|/88.1]*100
%error = 0.68%

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Conclusiones
1) Examinando las grficas n2 y n3, podemos concluir que experimentalmente la
composicin del azetropo es aproximada a 46,5% molar de 1-propanol en
ambas grficas, ya que en ambas se coincide en el mismo punto azeotrpico, y
de la grfica n3 la temperatura de ebullicin del azetropo es de 88,7C, que
est por encima del valor terico.
2) El punto de ebullicin del azetropo es del tipo punto de ebullicin mnimo, ya
que la grfica muestra un mnimo de temperatura.

Recomendaciones
1) Tener mucho cuidado al momento de medir las temperaturas y evitar
sobrecalentamientos.
2) Calibrar con cuidado el refractmetro y limpiar con acetona solamente.

Apndice
Cuestionario
1) Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Raoult.
RPTA.* La ley de Raoult establece que para soluciones binarias ideales, la presin

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parcial de vapor de un componente voltil de una solucin es igual a la presin
de vapordel componente puro multiplicada por la fraccin molar de ese
componente. Como se tienen 2 componentes la presin total de vapor P es:
P = P1 + P 2
P = P1x1 + P2x2
x1 +x2 = 1
x1 = 1 - x2
Donde podemos graficar la presin
P = (P1de
- vapor
P2)x2 de
+ Pla1 solucin en funcin de la
composicin molar de un compuesto, obteniendo una recta como resultado.
*La ley de Dalton establece que para determinar la composicin molar Y 1 de un
compuesto A1 en el vapor sobre una solucin de composicin X 1 est dado por
Y1=P1/P
P1=P1X1
P = (P1 - P2)x2 + P1
Y1 = Pque
P2)xcomposicin
1/((P
1 - una
2 + P1)
La ltima ecuacin establece
hay
determinada de vapor
correspondiente a cada composicin de la solucin, y que Y1 y X1 no sern
iguales, exepto en el caso muy especial en que P 1 = P2.
2) Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se aplica la
ley de Henry y la ley de Raoult?
RPTA.* Los gases se pueden disolver en lquidos formando verdaderas soluciones. El
grado de solubilidad depende de la naturaleza del gas, la naturaleza del gas, la
naturaleza del disolvente, la presin y la temperatura. Gases como el nitrgeno,
hidrgeno, oxgeno y helio se disuelven en agua en cantidades pequeas,
mientras gases como el cloruro de hidrgeno y el amoniaco son muy solubles en
agua, ya que entre soluto y disolvente hay una reaccin qumica donde se forma
cido clorhdrico e hidrxido de amonio. Otro ejemplo que podramos citar sera
el nitrgeno, el oxgeno y el dixido de carbono que son muchos ms solubles
en alcohol etlico que en agua a la misma temperatura y presin, en tando el
sulfuro de hidrgeno es ms soluble en agua que en alcohol etlico.
* El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un lquido
particular a temperatura constante, se obtiene examinando el proceso inverso,
es decir, considerando el gas como un soluto que se vaporiza para establecer
una presin de vapor sobre la solucin; entonces se establece:
f2(g)/a2 = K

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Donde f2(g) es la fugacidad del gas sobre la solucin y a2 es la actividad del gas
en la solucin, entonces si la solucin se comportase idealmente, tendramos
que f2(g) =P2; a2=X2, obteniendo:
P2/X2 = K
X2 = como
KP2 la ley de Henry, y establece que a
A la ltima ecuacin se le conoce
temperatura constante la solubilidad de un gas en un lquido es directamente
proporcional a la presin del gas sobre el lquido. La ley slo se aplica a
presiones bajas, ya que a presiones elevadas la ley es menos exacta, y la
contantes de proporcionalidad tienen una variacin considerable. Por lo general
cuanto ms alta sea la temperatura y ms baja sea la presin, se cumplir la ley
con ms exactitud. La ley no se cumple para casos los que el gas disuelto
reacciona con el disolvente o cuando se ioniza el gas disuelto.
* La ley de Raoult se aplica para representar las presiones de vapor totales y
parciales como una funcin de las fracciones molares de los componentes de
una solucin. El resultado que se obtiene son funciones lineales. Tambin
usamos la ley de Raoult para determinar la composicin de componentes en el
vapor de las soluciones.
3) En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?
RPTA.La destilacin fraccionada a presin constante se aplica a la separacin de
sustancias en soluciones, basndose en que en el vapor de la solucin hay una
mayor concentracin de la sustancia ms voltil que en la solucin a una
determinada temperatura, pero podemos variar la composicin hacia el
componente menos voltil eliminando el vapor del ms voltil; asimismo, si se
condensan los vapores y se quita el nuevo vapor de encima del condensado, los
vapores nuevos sern considerablemente ms ricos en el componente voltil.
Repitiendo el proceso es posible obtener una concentracin del componente
ms voltil en el vapor, y una concentracin del componente menos voltil en la
solucin. Para sta prctica es comn el uso de la columna de fraccionamiento.
GRFICAS (A LA ESPALDA)

Bibliografa
1) Fsico-qumica fundamental, Autores: Samuel Maron y Jerome Lando, editorial
Limusa, pag 497-526
2) Fundamentos de Fsico-qumica, Autores: Sanuel Maron y Carl Prutton,
editorial Limusa, Captulo 8 :Soluciones
3) Handbook of Chemistry and physics Edicin 84, 2003-2004, Captulo 6:Fluid
properties, hoja 980, Tabla Standard density of water
4) Handbook of chemistry and physics Edicin 54, paginas C-319 C-455

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