Practica N 9

Sntesis de cloruro de ter-butilo y efecto del

disolvente en la velocidad de una reaccin de
solvolisis
Grupo: IQM1
Equipo: 4
Integrantes:
-vila Pineda Carlos Alejandro
-Rodrguez Elizarraras Miguel ngel

Introduccin
Uno de los mtodos de obtencin de halogenuros de alquilo es la sustitucin nucleoflica
aliftica de alcoholes. Esta sustitucin es posible realizarse con nuclefilos como
PCl3,SOCl2,HCl,etc.
La reaccin que se llevara a cabo para la sntesis de cloruro de ter-butilo es una SN1, las
reacciones de SN1, donde la velocidad de la reaccin depende de la concentracin del
alcohol, siendo independiente del nuclefilo. teniendo influencia ,la polaridad del disolvente ,
la estructura del alcohol, la naturaleza del grupo saliente y el tipo de nucleofilo .Las
reacciones que se llevan a cabo por un mecanismo SN1 son favorecidas en disolventes
polares prticos y con constante dielctrica alta , ya que hay una estabilizacin del
carbocation intermediario.
Objetivos
1.Efectuar la sntesis de cloruro de ter-butilo, mediante a una reaccin de sustitucin
nucleoflica unimolecular(SN1)
2. Conocer los mtodos de estudio de los mecanismos de reaccin
3. Analizar los diferente factores de importancia en el mtodo cintico
4. Relacionar el orden de reaccin con los diferentes tipos de reacciones orgnicas
5. Estudiar una reaccin de solvolisis
6. Comprobar el efecto de la polaridad del disolvente sobre la velocidad de una reaccin de
primer orden
Hiptesis

Parte experimental

Resultados
Cantidad de cloruro ter-butilo obtenida: 8.5ml
Solvlisis
Tubo No.

Sistema I
Metanol /Agua
55.25 seg
55.59 seg
54.32 seg
2.48 min
23.40min
35.4min

1
2
3
4
5
6

Sistema II
Etanol / Agua
28.72 seg
32.05 seg
47.21 seg
59.54 seg
1.21 min
1.23 mn

Sistema III
Propanol /Agua
36 seg
49.83 seg
2.07 min
5.57 min
14.29 min
21.22 min

Anlisis de resultados.
Para la sntesis del cloruro de ter-butilo es una reaccin SN1. El primer paso consiste en
una reaccin acido-base, entre el hidroxilo del alcohol y el protn acido para dar la
formacin del intermediario
H
H

OH

La segunda etapa constituye el paso lento de la reaccin y se pierde una molcula de agua
para formar del carbocatin.

La tercer etapa el nuclefilo que es el cloruro reacciona con el carbocation para formar el
cloruro de ter-butilo

Cl

Cl

Al colocarle al alcohol ter-butilo, el acido clorhdrico, este funciona como catalizador que
forma el ion oxonio y solamente agitamos porque si calentamos originaramos una reaccin

de eliminacin. Y se le agrega cloruro de calcio que acta como un agente desecante que
favorece la eliminacin del agua y aumenta la concentracin de ion cloruro favoreciendo a la
formacin de 2 fases :la acuosa y la orgnica. La fase orgnica le agregamos bicarbonato
de sodio al 5% para neutralizar el acido clorhdrico. Separamos y finalmente secamos el
cloruro de ter-butilo con cloruro de calcio.
SOLVOLISIS
La reaccin de solvolisis en la prctica es SN1:
En la primera etapa el cloruro de ter-butilo que es una molcula polar forma interacciones
dipolo-dipolo con las molculas del disolvente . En una etapa lenta se obtiene el carbocation
intermediario, en el cual el momento dipolar es mayor que el del cloruro de ter-butilo original.

(CH3)3

Cl

(CH3)3C

Cl

(Lenta)

En la segunda etapa el carbocation intermediario es una etapa rpida, interacciona con una
molcula de agua o metanol produciendo(C) o (C1).

O
(CH3)3C

(CH3)3CH

(CH3)3 C

(CH3)3C

CH3

(CH3)3C

(CH3)3C O

(Rapida) C

CH4

(Rapida)

C1

En la tercer etapa el oxonio resultante se desprotona generando los productos finales(D) o

(D1).

(Rapida)

HOH

(CH3)3C

(CH3)3C

(CH3)3C

(CH3)3C

HOH
H

C1

CH3

CH3OH

(CH3)3C

(CH3)3C O CH3
D1

CH3OH

(CH3)3C

(CH3)3C

(Rapida)

En las dos formas se libera HCl

En la prctica hicimos un estudio cintico para apreciar la velocidad de una reaccin
agregando azul de bromotimol. Pues debido a que se libera una molcula de HCl su acidez
se manifiesta con el indicador azul de bromotimol que cambia de color azul verdoso a
amarillo. La velocidad de reaccin depende de la polaridad del disolvente y de su constante
dielctrica alta. Utilizamos tres sistemas de disolventes que tenan agua que es un
disolvente muy polar con otros tres disolventes que son metanol , etanol y propanol , de los
cuales el mejor disolvente es el metanol por tener menor cantidad de carbonos y menor
impedimento histrico, lo cual se hace evidente en los tiempos de viraje en donde son mas
rpidos que los del etanol, y estos a su vez del propanol donde los tiempos fueron muy
lentos. Sin embargo en los tres sistemas al disminuir el volumen del agua la velocidad de
reaccin es mas lenta y esto es porque la constante dielctrica y la polaridad del agua es
muy alta lo que hace mas estable al carbocation mientras que el metanol. etanol y propanol
tienen menor constante dielctrica y son menos polares lo que hace menos estable al
carbocatin y por consiguiente es mas lenta la reaccin.
Cuestionario
1. Cul es el propsito de adicionar cloruro de calcio 20 minutos despus de iniciada la
reaccin?
Para alcalinizar al acido clorhdrico presente en la sustancia
2. Explica porque se adiciona solucin de bicarbonato de sodio al 5% cuando se lava el
coluro de ter-butilo y porque no se puede usar hidrxido de sodio.
Como en la sntesis se empleo HCl, para su purificacin se requiere neutralizar el exceso de
acido que no haya reaccionado. Pero como el NaOH es una base fuerte podra promover
una reaccin de eliminacin del anin cloruro, para dar una olefina, o tambin, aunque
probablemente en menor grado, una reaccin de sustitucin nucleofila del cloruro por el
hidroxilo. Esto dara un producto que no sera el cloruro de ter-butilo esperado. Por eso se
neutraliza con una base ms dbil como es el bicarbonato de sodio, esto no dar problemas
de reacciones secundarias indeseables.
3. Al adicionar bicarbonato de sodio se produce una efervescencia, indica de que gas est
formada y explica mediante una reaccin Cmo se produce?
Se produce CO2

Para eliminar restos de HCl que no hayan reaccionado. Tratando con NaHCO3 (base suave)
se neutraliza el HCl generando NaCl, CO2 y H2O.
NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O
3. Indicar por qu las reacciones de solvlisis realizadas, es importante:
* Controlar la temperatura a +30C
Como e comprob en la experiencia, la temperatura es un factor que influye en la velocidad
de reaccin. Esto es as ya que a mayor temperatura mayor es la energa de las molculas,
lo que aumenta el nmero de colisiones aumentando la velocidad de la reaccin. En esta
experiencia comprobamos que a mayor temperatura, menor es el tiempo de reaccin. Este
hecho se relaciona con la energa de activacin, que corresponde a la energa necesaria
para que la reaccin comience. Al haber mayores temperaturas se hace ms fcil alcanzar
la energa de activacin, con lo que la velocidad de reaccin disminuye. Esto permite
relacionar la energa de activacin con la velocidad de reaccin y la temperatura.
* Trabajar con el material seco
Tipo de degradacin que involucra la descomposicin del principio activo por una reaccin
con el solvente presente. En muchos casos el solvente es agua, pero pueden estar
presentes solventes como el alcohol etlico o el propiln glicol. Estos solventes actan como
agentes nucleoflicos atacando centros electropositivos en la molcula del frmaco.
Solventes
lquidos
no
secos.
* Medir exactamente los reactivos
Actuando como nucleofilo, sin embargo si se le agrega mayor porcentaje o menor puede
sustituir grupos salientes adicionales o puede hacer una reaccin reversible, o algn efecto
secundario sobre la reaccin.
4. Escribir todas las reacciones de solvlisis que se realizaron con el cloruro de ter butilo
En la primera etapa el cloruro de ter-butilo que es una molcula polar forma interacciones
dipolo-dipolo con las molculas del disolvente . En una etapa lenta se obtiene el carbocation
intermediario, en el cual el momento dipolar es mayor que el del cloruro de ter-butilo original.

(CH3)3
A

Cl

(CH3)3C
B

Cl

(Lenta)

En la segunda etapa el carbocation intermediario es una etapa rpida, interacciona con una
molcula de agua o metanol produciendo(C) o (C1).

O
(CH3)3C

(CH3)3CH

(CH3)3 C

(CH3)3C

CH3

(CH3)3C O

(CH3)3C

(Rapida) C

CH4

(Rapida)

C1

En la tercer etapa el oxonio resultante se desprotona generando los productos finales(D) o

(D1).

HOH

(CH3)3C

(CH3)3C

(CH3)3C

(CH3)3C

HOH
H

(Rapida)

C1

CH3

CH3OH

(CH3)3C

(CH3)3C O CH3
D1

CH3OH

(CH3)3C

(CH3)3C

(Rapida)
Definir los siguientes trminos:
* Orden de reaccin
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas partculas del
reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partculas del producto.Esto
significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y una partcula
D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y con
energa suficiente, es escasa.Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen
un producto intermedio, este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma

otros productos intermedios hasta formar el producto E. La descomposicin de la reaccin

principal en llamadas reacciones elementales y el anlisis de estas nos muestra
exactamente como ocurre esta reaccin. Por medio de mtodos experimentales o por
premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de las reacciones
elementales con las concentraciones de los componentes A, B, C y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones
en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin, pues
el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se determina
experimentalmente.
* Molecularidad
La molecularidad es el nmero de molculas que foman parte como reactivos en un proceso
elemental, es decir, la suma de las molculas de cada reactivo antes de formar el complejo
activado para convertirse en los productos. Es un concepto terico que indica el n de
partculas individuales que participan en un paso elemental del mecanismo de reaccin.
En los procesos (pasos) elementales del mecanismo de reaccin pueden coincidir orden y
molecularidad. No puede haber reacciones elementales con molecularidad superior a 3
(Termoleculares).
Proceso unimolecular
Proceso bimolecular
Proceso bimolecular
Proceso trimolecular (Termolecular)
* Solvlisis
Tipo de degradacin que involucra la descomposicin del principio activo poruna reaccin
con el solvente presente. En muchos casos el solvente es agua,pero pueden estar
presentes cosolventes como el alcohol etlico o el propilnglicol. Estos solventes actan
como agentes nucleoflicos atacando centroselectropositivos en la molcula del frmaco.
Las reacciones comunes de solvlisis incluyen compuestos carbonlicos ines-tables como
los steres, lactonas y lactamas. Las velocidades de reaccinson muy variadas
dependiendo del grupo funcional y complejidad de la mol-cula, en donde los grupos
sustituyentes pueden causar efectos estricos,resonancia inductiva y formacin de puentes
de hidrgeno.La reaccin de inestabilidad ms frecuente se da con los steres, sobre
todocuando estn presentes grupos con propiedades cido-base, como -NH2,-OH, -COOH

* Par inico
En qumica, el concepto de par inico ntimo, introducido por Saul Winstein, describe las
interacciones entre un catin, anin y molculas de solvente que los rodea.1 En soluciones
acuosas ordinarias de sales inorgnicas, un ion est solvatado completamente y protegido
del contrain. En solventes menos polares, los dos iones pueden estar conectados en cierto
grado. En un par inico fuerte o ntimoo de contacto, no hay molculas de solvente entre los
dos iones. Cuando se incrementa la solvatacin, el enlace inico disminuye y resulta en un
par inico separado por el solvente. El concepto de par inico explica la estereoqumica en
la solvlisis.
* Constante dielctrica
La constante dielctrica o permitividad relativa de un medio continuo es una propiedad
macroscpica de un medio dielctrico relacionado con la permitividad elctrica del medio.
El efecto de la constante dielctrica se manifiesta en la capacidad total de un condensador
elctrico. Cuando entre los conductores cargados o paredes que lo forman se inserta un
material dielctrico diferente del aire (cuya permitividad es prcticamente la del vaco) la
capacidad de almacenamiento de la carga del condensador aumenta.

7. Ejemplificar con uno de los sistemas empleados, la reaccin competitiva de la SN1

Para la sntesis del cloruro de ter-butilo es una reaccin SN1. El primer paso consiste en
una reaccin acido-base, entre el hidroxilo del alcohol y el protn acido para dar la
formacin del intermediario
H
H
OH

O
H

La segunda etapa constituye el paso lento de la reaccin y se pierde una molcula de agua
para formar del carbocatin.

O
H

La tercer etapa el nuclefilo que es el cloruro reacciona con el carbocation para formar el
cloruro de ter-butilo

Cl

Cl

8. Con los valores de la constante dielctrica indicados ejemplificar una reaccin de solvlisis,
diferente a la realizacin en el laboratorio

9. Dibujar un diagrama de energa con uno de los sistemas empleados, indicando los siguientes
trminos: energia de activacin, complejo activado, paso lento.

10. Con los datos obtenidos en la reaccin de solvlisis, graficar de la siguiente forma; abcisas-% de
agua, ordanadas-tiempo.

Conclusiones
Para sintetizar el cloruro de ter-butilo el alcohol ter-butilo reacciono con un halogenuro de
hidrogeno(HCl) mediante una reaccin SN1 en donde el alcohol se tiene que protonar , ya que si no
se protona el grupo OH no es un buen grupo saliente, y al protonar el alcohol, se forma el ion oxonio
que si es un buen grupo saliente.
Llevamos acabo la solvlisis del cloruro de ter-butilo la cual tambin es una reaccin SN1 en la que
el disolvente acta como nuclefilo, sigue una cintica de primer orden debido a que la velocidad de
reaccin nicamente depende de la concentracin del cloruro de ter-butilo especficamente de la
ruptura del enlace ClC, que es la fase lenta de la reaccin. Sin embargo la favorecen los
disolventes polares prticos y con constantes dielctricas altas.
Las SN1 se caracterizan por la formacin de un carbocatin es por eso que estn en competencia
con las E1, por lo que para llevar a cabo una SN1 se requieren de bases dbiles, como es el ion
cloruro en la sntesis de cloruro de ter-butilo y el agua en la solvolisis los cuales se unen al
carbocation.

Bibliografa
Quimica organica fundamental
Fieser Louis F., Fieser Mary
Editorial reverte, S.A., 1985 pag.56
Qumica orgnica
Allinger Cava de Jongh Johnson
Editorial reverte, S.A., 1988 pag.420
Qumica orgnica
McCurry, John 7 Edition,
Cengage Learning pag.359