Primeira e segunda lei da termodinmica

A primeira lei da termodinmica, e uma extenso do principio da conservao da

energia, pois a energia no pode ser criada e nem destruda apenas transformada de uma
em outra modalidade. Ela amplia este principio de modo a incluir trocas de energia
tanto por transferncia de calor quanto por realizao de um trabalho e introduz o
conceito de energia interna de um sistema. A segunda lei da termodinmica, explica por
que algumas reaes qumicas ocorrem, mas outras no. Na termodinmica, o universo
se divide em duas partes: o sistema e as vizinhanas do sistema. O sistema a parte do
universo que estamos interessados. As vizinhanas so a parte externa do sistema onde
fazemos as observaes e as medidas. Um sistema pode ser aberto, fechado ou isolado.
Um sistema aberto pode trocar matria e energia com a vizinhana. Um sistema fechado
pode trocar energia com as vizinhanas, mas no com a matria. E o sistema isolado no
troca energia com matria e nem com as vizinhanas. Uma boa aproximao do sistema
isolado o caf quente dentro de uma garrafa trmica.
A propriedade fundamental em termodinmica o trabalho, isto , movimento
contra uma fora oposta. Um exemplo de trabalho a expanso de um gs que empurra
um pisto e provoca a elevao de um peso. A energia de um sistema a sua capacidade
de efetuar trabalho. Quando a energia de um sistema se altera como resultado da
diferena de temperatura entre o sistema e suas vizinhanas, dizemos que a energia foi
transferida na forma de calor.
A distino entre trabalho e calor se faz nas vizinhanas. Quando h
transferncia de energia na forma de calor, do sistema para as vizinhanas, a energia
transferida contribui para o movimento catico dos tomos das vizinhanas. E quando
um sistema efetua trabalho, ele estimula o movimento ordenado nas vizinhanas.
A energia total de um sistema, na termodinmica, denominada de energia interna. Essa
energia a soma das energias cintica e potencial das molculas que compem o
sistema. A energia interna de um sistema pode ser alterada, seja pelo trabalho efetuado
sobre o sistema, seja pelo aquecimento do sistema. Se um sistema estiver isolado das
suas vizinhanas, no haver alterao da energia interna. Essas observaes so
atualmente conhecidas como a Primeira Lei da Termodinmica, que pode ser expressa
do seguinte modo:
A energia interna de um sistema isolado constante. Em geral, esperamos
encontrar processos nos quais calor trocado e trabalho realizado sobre o sistema. A
equao abaixo a representao matemtica da Primeira Lei da Termodinmica:
U = q + w
Este enunciado matemtico resume a equivalncia entre o calor e o trabalho e mostra
que a energia interna constante num sistema isolado.
A primeira lei da termodinmica diz que, se uma reao ocorre, a energia total do
universo permanece inalterada. A primeira lei no trata, por exemplo: Por que algumas
reaes tem tendncia a ocorrer e outras no? Diante desta limitao, surgiu h
necessidade de estudos mais abrangentes que inclusse mais sobre a energia, alm do
fato de que ela se conserva.

Uma mudana espontnea uma mudana que tende a ocorrer sem necessidade
de induo por influncia externa, tem a tendncia natural de ocorrer. E uma mudana
no espontnea s pode ser efetuada quando se exerce trabalho contra o sistema. Em
cincia, para descobrir as leis da natureza, ns procuramos as tendncias das aes. Para
descobrir uma tendncia, um exemplo bem simples a expanso de um gs. As
molculas de um gs se movem aleatoriamente e espalham-se por todo o recipiente.
muito improvvel que o movimento aleatrio leve todas elas, ao mesmo tempo, para um
canto do recipiente. A tendncia que comea a emergir que a energia e a matria
tendem a ficar mais desordenadas. A ideia do aumento da desordem pode explicar a
mudana espontnea. Essa ideia simples expressa como entropia, S, uma medida da
desordem. Pode se expressar a tendncia como:
A entropia de um sistema isolado aumenta no decorrer de qualquer mudana
espontnea. A direo natural do sistema e sua vizinhana ir da ordem para desordem,
do organizado para o aleatrio, da menor para maior entropia. Um dos problemas com o
uso da segunda lei para verificar se uma reao espontnea que para obter a variao
de entropia total temos de calcular trs quantidades: a variao de entropia do sistema, a
variao de entropia da vizinhana e a soma dessas duas quantidades. A simplificao
deste clculo obtida pela energia livre de Gibbs. A energia livre de Gibbs no s
permite verificar se uma reao espontnea, mas, tambm, quanto trabalho de no
expanso podemos obter de um sistema.