Gases

LOS GASES IDEALES Y SUS LEYES
El gas ideal o perfecto

Se denomina gas ideal a un gas hipottico o imaginario que presenta las
siguientes caractersticas:
1. Est constituido por molculas pequesimas ubicadas a gran distancia
entre s; su volumen se considera despreciable en comparacin con los
espacios vacos que hay entre ellas.
2. Las molculas de este gas son totalmente independientes unas de otras,
de modo que no existe atraccin intermolecular alguna.
3. Las molculas del gas ideal se encuentran en movimiento continuo, en
forma desordenada; chocan entre s y contra las paredes del recipiente, de
modo que dan lugar a la presin del gas.
4. Los choques de las molculas son elsticos, no hay prdida ni ganancia de
energa cintica, aunque puede existir transferencia de energa entre las
molculas que chocan.
5. La energa cintica media de las molculas es directamente proporcional a
la temperatura absoluta del gas; se considera nula en el cero absoluto.
Evitando las temperaturas extremadamente bajas y las presiones muy elevadas,
se puede considerar que los gases reales se comportan como un gas ideal.
Se denomina gas ideal a un gas hipottico o imaginario que presenta algunas
caractersticas como que est constituido por molculas pequesimas ubicadas a
gran distancia entre s; su volumen se considera despreciable en comparacin
con los espacios vacos que hay entre ellas, es decir:
GAS IDEAL: Es un concepto abstracto, hipottico, y que slo se utiliza con fines
estudiar el comportamiento de los gases.
CONDICIONES:
Fuerzas intermoleculares, Fi, despreciables (i.e. Fi 0)
Volumen molecular, vi, nulo o despreciable, comparndolo con el
volumen total del sistema V (i.e. Vi 0 V >> vi)
LEYES DE LOS GASES IDEALES (G.L.)

Ley Boyle
Ley Charles
Ley Gay-Lussac
Ley de Avogadro
Ley de Graham
Son Leyes Empricas porque se han

obtenido a travs de experimentos
LEY BOYLE (Ley de las ISOTERMAS)

Esta ley podemos enunciarla de la siguiente manera:
APUNTES DE QUIMICA II
Para una masa fija de gas, a temperatura constante, la presin cambia en forma
inversa y proporcional a su volumen.
Matemticamente:
[PV]T, m = K P 1/ V
Grficamente
PV
T= cte.
LEY CHARLES (Ley de las ISBARAS)

Esta ley podemos plantearla de la siguiente manera:
Para cierta masa gaseosa (m = constante), si la presin es constante, entonces su
volumen varia en forma directa y proporcional a su temperatura absoluta.
Cuya expresin matemtica es:

V
T = K
P ,m
V T
Charles, encontr que el volumen de un gas era funcin lineal de la temperatura y

estaba dado por:
V V0 (1 t )
V V0 V0t
Donde:
V0 = Volumen del gas a 0C

V = Volumen del gas a tC
= coeficiente de expansin isobrica dilatacin
Experimentalmente se encontr que = 1/273,15C 1.

Reemplazando el valor de en la primera de las ecuaciones 2.3, tenemos:
CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.
V V0 (1
t
)
273,15
V V0 (
273,15 t
)
273,15
Haciendo:
T0 = 273,15
T = t + 273,15
Donde, la segunda de las dos ecuaciones anteriores se define como escala de
temperatura absoluta, (K), y que en (2.4) se transforma:
V V0 (
T
)
T0
V V0
cte. ; a masa y P constantes.

T T0
Los procesos a presin constante representan matemticamente a la Ley de
Charles.
Grficamente la Ley de Charles se puede expresar:
V
P1 < P2 < P3
P1
Isbaras
P2
V = V0 + V0t
pendiente: V0
P3
V0
- 273,15
t, C
cero absoluto
LEY DE GAY LUSSAC (PROCESO ISOCORO O ISOMETRICO)

Esta ley nos dice:
Si el volumen de un gas permanece constante, para cierta masa de gas, su presin

absoluta vara directa y proporcionalmente a su temperatura absoluta.
P
T = K
V ,m
P T
P P0 (1 t )
Gay-Lussac estableci que:
P P0 P0 t
Donde:
P0 = Presin del gas a 0C

P = Presin del gas a tC
= coeficiente de compresibilidad isocrico
Grficamente:
P
V1 < V2 < V3
v1
V1 < V2
Iscoras
P = P0 + P0t
v2
V1
pendiente: P0
v3
- 273,15
t, C
T
cero absoluto
Experimentalmente demostr que = = 1/273,15C 1.

Siguiendo un procedimiento anlogo al de Charles se puede demostrar que:
P P0
cte.
T T0
a masa y V constantes.
FORMULACION GENERAL DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES

Cul es la ecuacin que relaciona las propiedades de estado de un gas ideal?
Las propiedades que definen el estado de un gas son:
P, V, T, yi La ltima de estas variables, la composicin, se utiliza
cuando se trata de sistemas con ms de un componente, es decir, de
G. I.
una mezcla.
Para un solo componente, se cumple:
T = (P, V);
P = (T, V);
V = (P, T) ...
(I)
Tomando en consideracin de que es preferible tomar como variables independientes a

propiedades intensivas utilizamos la tercera de las relaciones anteriores para ver como es que V
se relaciona con P y T, entonces diferenciando V respecto a P y T:
( )
( )
(II)
Para poder resolver (II) debemos encontrar a que son iguales las dos derivadas parciales de esta
ecuacin:
Ley de Boyle:
[PV]T = k1
PV = k1
k
V
12
P T
P
PV
V
V
2
P
P
P T
Ley de Charles:
[V/T]P = k2
V / T = k2
k2
T P
V
V

T P T
V = k1 / P
(III)
V = k2T
(IV)
Reemplazando (III) y (IV) en (II)

Separando variables:
(V)
Integrando (V) :
ln V = -ln P + ln T + ln K
ln (P V) = ln (K T)
PV = KT
Ecuacin general de Estado de los gases ideales
Donde: K = R: Constante universal de los gases. Para n moles de gas:

PV=nRT
Por ser una relacin entre las cuatro variables que describen el estado de
cualquier gas, se le conoce como Ecuacin de Estado de un Gas Ideal. Cumple
con bastante aproximacin para todos los gases y vapores en el lmite de presin
cero.
Determinacin experimental de R:
El valor de R se puede encontrar experimentalmente, partiendo de:
Donde: V/n = v Volumen molar *
La razn entre dos propiedades extensivas nos da una propiedad especfica que se puede
considerar como pseudointensiva.
Para cualquier gas se cumple que:

) respecto a P:
Si medimos la variacin de (
(
)
Lo que indica que una grfica
Pv
T
R 0,082
0
atm l
mmHg l
psi pie 3
62,4
10,8
k mol g
k mol g
R mol lb
APLICACIONES
1. El comportamiento de un gas ideal se representa en el siguiente diagrama
P-T:
P, kPa
V1
V2
A
P1
T, K
a) Representar el diagrama P-T en un diagrama P-V

b) El proceso es isobrico? de ser as, Las fronteras del sistema sern fijas o
mviles?
c) El proceso es isomtrico?, de no ser as a qu se debe la variacin en el volumen
del sistema?
d) Si la iscora V1 se hace coincidir con el eje de las temperaturas Cul sera el valor
matemticamente esperado para V 1?, si la iscora V2 se hace coincidir con el eje de las
presiones. Cul sera el valor matemticamente esperado para V 2?
Solucin:
a)
P
P1
T2
b) Si, es isobrico.
Segn el diagrama el volumen del sistema cambia, por lo tanto las fronteras del sistema
son elsticas o mviles.
c)
El proceso no es isomtrico, por que el volumen vara.
La variacin se debe a la disminucin o cambio en la presin.
d)
Si V1 coincide con el eje T, entonces P = 0, y como P es inversamente proporcional a V
entonces V = .
Si V2 coincide con el eje P, en este caso P tiende al infinito, y por el mismo
razonamiento anterior, si P , entonces V = 0.
2. Cierto gas que se encuentra a las condiciones de presin P 1, T1, V1, se requiere
en condiciones ms cercanas a la idealidad. Cules seran los posibles procesos
para llevar el gas hasta las condiciones finales?
Solucin:
P1
P2
V1
V2
T1
T2
Para que un gas cumpla con las condiciones de idealidad la presin debe tender a
cero y la temperatura debe ser lo ms alta posible, entonces se debe cumplir:
P
1
P1 > P2
P1
T1 < T2
d
c
T2
Procesos:
: expansin isotrmica hasta el punto a seguida de un calentamiento

isocrico hasta V2.
: disminucin de la presin isocrica hasta el punto b seguida de un

calentamiento isobrico hasta V2.
: calentamiento isobrico hasta el punto c seguido de una expansin

isotrmica hasta V2.
: calentamiento isobrico hasta el punto d seguido de una disminucin de la

presin isocrica hasta V2.
MEZCLA DE GASES IDEALES:

Una mezcla de gases o vapores puede comportarse como mezcla de gases
ideales siempre y cuando cumpla con las siguientes condiciones:
Por ejemplo: para una mezcla de 2 componentes (gas A y gas B):
1. Que el volumen molecular de los gases A y B deben cumplir con la siguiente
condicin:
2. Las fuerzas intermoleculares entre las molculas deben ser:
LEY DE DALTON (LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES):
Para el gas i:
pi ni
para la mezcla:
RT
....(a )
V
Pt nt
RT
....(b)
V
Dividiendo (a) entre (b)
pi ni
y i ....(c )
Pt nt
Donde: yi = fraccin molar del gas i
De (c)
pi y i Pt
Tambin pi/Pt = p fraccin presin de i
(d)
Adems:
1,0..........(e )
nt
LEY DE AMAGAT - LEDUC (LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES)
Para el gas i:
vi = ni RT/ P ...
(f)
Para la mezcla:
Vt = nt RT/ P ...
(g)
(f) (g):
v i ni
yi
Vt nt
...
(h)
donde: vi / Vt = v = Fraccin volumen del gas i

combinando (c) y (h) :
p = v = yi
..
(i)
PESO MOLECULAR DE UNA MEZCLA DE GASES:

Tambin se le denomina peso molecular aparente ( ) y se determina mediante la
siguiente expresin:
M
w t w1 w 2 ... w n
nt
nt
Donde:
wt peso total de la mezcla
nt nmero de moles totales
como: w = n*M
n1 M 1 n 2 M 2 ... n n M n
nt
n
n1
n
M 1 2 M 2 ... n M n
nt
nt
nt
M y1 M 1 y 2 M 2 ... y n M n
(j)
Ejemplo:
Una determinada mezcla de He y Ne en un bulbo de 356 cm3, pesa
0,1480 gr y se encuentra a 20C a una presin manomtrica de 130.0 torr.
Determine las fracciones molar y msica del He presente.
Solucin:
Datos:
V = 356 Cm3
T = 20C
yHe = ?
Pman = 130 torr
WHe = ?
wt = 0.1480 g de He y Ne
Donde:
i = wi / wt fraccin en peso del componente i.
1. Determinar : nt
PV = ntRT
nt = PV/RT
P = Pman + Pbar
P = 180 + 760 = 890 torr
T = 20C = 20 + 273 = 293K
nt
(890 torr )( 0.356 lt )

0.017 mol
lt torr
62.4
(293 K )
mol k
V = 356 cm3 = 0.356 lt

= wt / nt = 0.1480g / 0.017mol = 8.7 g/mol
Tambin:
= (y*M)He + (y*M)Ne
8.7 = 4 yHe + 20 yNe
...
(a)
y
yHe + yNe = 1.0
yNe = 1.0 yHe
...
(b)
(b) en (a)
4yHe + 20(1 - yHe) = 8.7
4 yHe + 20 - 20 yHe = 8.7
yHe (20 - 4) = (20 8.7)
yHe = 11.3/16 = 0.7
nHe = yHe nt = (0,7)(0,017) = 0,012
wHe = MHe.nHe = 4(0,012) = 0,048g
Finalmente
He = wHe / wt = 0,048 / 0,1480=0,3243
VARIACIN DE LA PRESIN CON RESPECTO A LA ALTURA

PRESIN:
P=F/A
PRESION ATMOSFERICA: Es la fuerza que ejerce la atmsfera terrestre sobre la
superficie terrestre, y que medida a nivel del mar equivale a 1 atm.
En las discusiones anteriores se supone que para los G.I. la presin del gas tiene
el mismo valor en cualquier punto del recipiente.
Esto slo es correcto ante la ausencia de
campos de fuerza. Es importante conocer los
PA
efectos que produce el campo gravitacional
PA = PB
sobre la presin (muchas medidas hechas en el
PB
laboratorio se hacen en sistemas sometidos a
la accin de la gravedad).
Para sistemas gaseosos de tamao ordinario la influencia de g es insignificante.
Para fluidos de elevada densidad (lquidos) el efecto es ms pronunciado y P ser
diferente para niveles diferentes en un recipiente.
A
A
P2
P1
P1 > P2
Para un G.I. en el campo gravitacional la P decrece con el incremento de la

altitud.
ANALISIS:
Considerando una delgada capa de gas (aire) a una altura h sobre la superficie
de la tierra:
Espesor:
dh
Masa:
dm
rea:
Sobre la capa estn actuando dos fuerzas; una ascendente, F
descendente, F DESC. Donde:
ASC,
y una
DESC
P + dP
h + dh
Espesor = dh
CHURIN
3200 m.s.n.m.
ASC
Mar
Nivel del
mar
(n.m.)
P = 1 atm
F ASC Fuerza que ejerce el aire debajo de la capa de gas
F ASC = P * A
F DESC Fuerza Gravitacional + Fuerza que ejerce el aire encima de

la capa
F DESC = d (m * g) + (P + dP) * A
Puesto que la capa est en equilibrio mecnico, se cumple :

F ASC= F DESC
P * A = (P+dP) * A + d (m *g)
10
P * A = P * A + dP * A + g * dm
g
dP = dm
A
Considerando que el aire se comporta como un gas ideal
dm
PV = nRT
P * (A * dh) =
RT
M
PMA
dm =
dh
(II)
RT
Reemplazando (II) en (I)
g PMA
dP *
dh
A RT
dP
Mg
(III)
dh
P
RT
(I)
Integrando (III) y considerando adems que, g y T no cambian con la altura

P
dP
Mg h
dh
RT h0
P0 P
P
Mg
ln
h
P0
RT
Mg
h
P
e RT
P0
(IV)
Ecuacin Baromtrica (Ley de distribucin baromtrica)

Frmula Hipsomtrica
P / P0
T1 < T 2 < T3
T1
T2
La ecuacin (IV) es una ley de distribucin porque describe la distribucin del gas
en una columna.
A mayores temperaturas la distribucin es ms uniforme que a temperaturas ms
bajas.
Otras formas:
Mg
en funcin de las concentraciones:
h
C
e RT
C0
11
Mg
en funcin del nmero de moleculas:
h
N
e RT
N0
Para una mezcla de gases se cumple que para cada gas:

Mig
h
pi
e RT
p i0
Ejemplo: Evaluar el incremento de presin entre el nivel del mar y la ciudad de

Churn, considerando que la temperatura es constante a 10C, as mismo en esta
ciudad el aire seco tiene una composicin de 80% N 2 y el resto de O2
Solucin:
De la ecuacin (IV):
Mg
Mg
h
h
P
e RT P P0 * e RT
P0
P P0 = P0 * e
Mg
h
RT
- P0
P = P0 ( e
Mg
h
RT
- 1)
P0 = 760 torr = 1 atm

T = 288 K
R = 8,314 J / mol - K
g = 9,8 m / seg2
M = y i M i = (y * M)O2 + (y * M)N2
M = 0,2 * 32 + 0,8 * 28 = 28,8 g / mol = 28,8 * 10 -3 kg. / mol
h = 3200 m
Entonces:
28,8*103 *9,8 3200

8,314* 288
P = 760 e
1
P = - 238,8 torr
Ejercicio: Calcular el nmero de moles de aire en una columna de 1cm 2 de rea

que se eleva desde el nivel del mar hasta una altitud de 1,5x10 6 cm, teniendo en
cuenta la disminucin baromtrica. Suponer que el aire es un gas de peso
molecular 29, con una temperatura uniforme de 273K.
Nota: Observar que la presin atmosfrica es igual al peso total del gas en una
columna de rea unidad y de altura infinita.
12
TEORIA CIENTICA MOLECULAR DE LOS GASES

PRESIN:
La presin ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente es

debida al bombardeo de las paredes por las molculas del gas.
P
F
A
TEMPERATURA: La temperatura es consecuencia de los choques entre las

molculas y estas a su vez consecuencia de la velocidad.
TIPOS DE CHOQUE
CHOQUES ELASTICOS: Cuando el sistema mantiene, su energa despus de
ocurrido la colisin, este tipo de choque es ideal.
CHOQUES NO ELASTICOS: Cuando el sistema pierde energa despus de
ocurrido la colisin y despus de un tiempo queda en reposo, ejemplo: el rebote
de una pelota.
La prdida de energa se debe al rozamiento y la friccin.
VALORES PROMEDIOS:
En la imposibilidad de conocer exactamente en cada instante las posiciones,
velocidades, energas, etc. de cada una de las molculas, hemos recurrir al
empleo de valores medios para cada una de estas magnitudes.
Por ejemplo:
Para una propiedad G se debe cumplir que su valor medio es:
1
Gi
n
Donde:
Gi = Valor observado
n = N de observaciones
G = Propiedad especial
Para una propiedad temporal G(t), funcin de tiempo, durante un intervalo de
tiempo, su valor medio es:
Gt
1 t2
Gt dt
t 2 t1 t1
13
TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOS GASES:

La teora cintica molecular de los gases es la interpretacin terica del
comportamiento de los gases en funcin de la estructura interna del sistema y que
a lo largo del tiempo ha desarrollado un modelo o conjunto de hiptesis acerca de
la estructura de la materia en estado gaseoso, que compagina la teora molecular
con las propiedades observadas experimentalmente en el comportamiento fsico
de los gases.
MODELO DEL SISTEMA: Est constituida por tomos y molculas y por las
fuerzas intermoleculares de interaccin entre ellas.
HERRAMIENTAS: Las herramientas que se emplean para estimar o deducir la
teora cintica son la mecnica estadstica y la mecnica clsica.
Se parte de una descripcin molecular para deducir las propiedades
macroscpicas de la materia:
Prop. Microscpicas
(vi, Eci, mi)
Prop. Macroscpicas
(P, T, V)
HIPOTESIS:
Las hiptesis sobre las que se basa el desarrollo matemtico del modelo de un gas
ideal son las siguientes:
1. El gas est formado por un gran nmero de molculas cuyo tamao es
despreciable frente al volumen del sistema.
Un gas est compuesto por un nmero muy grande de molculas (o tomos),
de tamao muy reducido en comparacin con la distancia promedio de
separacin entre ellas.
2. Las molculas se mueven libre y rpidamente a travs del espacio
ocasionando un movimiento catico al azar.
Las molculas estn en movimiento perpetuo y anrquico.
3. Las colisiones de las molculas son perfectamente elsticas.
Los choques son elsticos.
4. Toda su energa es cintica y directamente proporcional a la temperatura.
La energa cintica de las molculas es directamente proporcional a su
temperatura.
5. No existen fuerzas intermoleculares de atraccin o repulsin, salvo en el
momento del choque.
Las fuerzas intermoleculares son despreciables (esto se debe a las presiones
muy bajas).
14
PRESIN DE UN GAS
La presin que se ejerce sobre las paredes del recipiente que contiene el gas se
atribuye a los choques de las molculas contra las paredes del recipiente.
ANLISIS:
Considerar un recipiente cbico con lados: lx, ly, lz (Fig. 1)

Z
Z
lz
v
Y
vx
lx
ly
y
vy
Fig. 1
vz
Fig. 2
Para el anlisis tomaremos una molcula i, de masa m, y que se mueve

con una velocidad v, cuyas componentes en las direcciones x, y y z son vx,
vy y vz (Fig. 2).
Donde :
vx, vy y vz = {+, -, 0}
v = {+, 0}
V 2 v 2x v 2y v 2z
Aplicando el teorema de Pitgoras:
Sea i, la molcula que choca con la pared W, paralela al plano xz

Z
Los componentes de la velocidad
Pared W
Pared
Wcon
que se mueve i, son:
vx,i ; vy,i y vz,i

X
Al colisionar i con W, i ejercer una fuerza sobre la pared W, que

dividida entre la superficie de choque nos dar la presin que ejerce i sobre
la pared W.
15
FUERZA EJERCIDA POR LAS MOLECULAS SOBRE LA PARED W

Sea i la molcula que se mueve en el eje y, esta va a chocar con la pared W y
rebota elsticamente y choca con la pared W, luego, rebota y choca
nuevamente con la pared W, etc. (un ciclo entre la colisin de i con W ocurrir
entre t1 y t2).
W
De la 2da Ley de Newton:

Fy,i m.a y,i m
dv y,i
dt
Integrando:
t2
v y ,i
t2
t Fy,idt v mdvy,i T Fy,idt m(v y,i v y,i )

1
y ,i
t2
t Fy,i m(2v y,i ) 2mvy,i

1
Si: Fy,i, es la fuerza de la molcula antes del choque, a partir de la 3 Ley de

Newton (accin = reaccin), se originar una fuerza FW,i, despus del choque:
3 Ley de Newton: (Accin = Reaccin)
antes del choque
Fy ,i
F
y ,i
despusdel choque
As: Fy,i = - FW,i

Luego
t2
Fw ,i dt 2m v y,i
(1)
t2
Fw ,i dt 2m v y,i
Haciendo, G(t) = Fw,i, por definicin de valores medios:
FW ,i
1 t2
FW ,i
t2 t1 t1
(2)
Combinando (1) y (2)

FW ,i (t2 t1) = 2 mvy,i
Por lo tanto, la Fuerza Media ejercida sobre la pared W por una molcula
i, es:
2mv y,i
FW ,i
(3)
t 2 t1
16
Por definicin:
espacio
tiempo
Velocidad =
entonces:
2l y
v y,i
t 2 t1
de donde
2l y
t 2 t1
v y,i
que en (3)
FW ,i
2mv y,i
2l y / v y,i
FW ,i
mv 2y,i
(4)
ly
Para N molculas, el promedio temporal de la fuerza total ejercida sobre la

pared W ser:
FW FW ,i
mv 2y,i
ly
m
v 2y,i (5)
ly
donde:
v 2y
1
v 2y,i
N
v 2y,i N v 2y
en (5):
FW
mN 2
vy
ly
(6)
La presin P sobre W es igual a FW ,i dividida entre el rea de la pared W

(AW ):
AW = lx lz
Entonces:
P=
FW
AW
mN v 2y
lxlylz
mN v 2y
V
(7)
en donde V es el volumen total ocupado por el gas.

Puesto que las propiedades del gas son las mismas en cualquier direccin,
entonces:
v 2x v 2y v 2z
Adems:
v 2 v 2x v 2y v 2z
de donde v 2
viene a ser la velocidad cuadrtica promedio o velocidad
cuadrtica media, entonces:

17
v 2 3 v 2y
o
2
y
v2
(8)
Finalmente, (8) en (7):
mN v 2
P=
(9)
3V
En donde (9) es la ecuacin cintica fundamental de los gases ideales,
expresin que relaciona las propiedades macroscpicas (como P y V) con
propiedades microscpicas (como mi, N, v 2 ).
Otra forma de (9):
(10)
ENERGIA MOLECULAR Y TEMPERATURA
La energa cintica traslacional es directamente proporcional a su

temperatura absoluta
< ETr > T
De la ecuacin cintica fundamental:
P=
mN v 2
La energa cintica traslacional promedio de una molcula est dada por:

< Tr > =
3V
m v2
(11)
Combinando (9) con (11):

PV =
2N Tr
3
2 E Tr
3
(12)
en donde < ETr >, es la energa cintica traslacional total del sistema
TEMPERATURA
De la ecuacin cintica fundamental
18
PV =
2N Tr
3
De la ecuacin de los gases ideales:
PV = nRT =
N
RT
N0
Combinando las dos ltimas ecuaciones
N
R
2
RT = N
T = NKT
N Tr =
3
N0
N0
3
< Tr > =
KT
2
(12)
La ecuacin (12) es la relacin explcita entre la temperatura absoluta y la

energa cintica traslacional molecular media, en donde K = R/N 0 recibe el
nombre de Constante de Boltzmann.
DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES MOLECULARES

Por conveniencia nosotros hemos considerado que todas las molculas se
mueven con una velocidad cuadrtica media , en realidad esto no es cierto
porque como consecuencia de las colisiones moleculares hay una redistribucin
de la energa y velocidad. Basndose en consideraciones de probabilidad
Maxwell y Boltzmann demostraron que la distribucin de velocidades depende
de la temperatura, T, y el peso molecular, M, y bien dada por:
( )
(I)
A la ecuacin (I) se le denomina Ley de Distribucin de Maxwell-Boltzmann

para las velocidades moleculares, y representa a la fraccin de molculas que
tienen velocidades entre
.
Donde:
= Nmero de molculas del conjunto total N que poseen velocidades
entre
.
M = Peso molecular
T = temperatura.
( )
Si a (I) dividimos entre

( )
, obtenenmos:
(
(II)
Donde: Pr, representa a la probabilidad de encontrar molculas con la velocidad

.
19
Grficamente:
T1
Pr
T2
T3
0
De la grfica podemos observar:
Que la probabilidad de encontrar una molcula en reposo es muy

pequea.
Para > 0 la probabilidad se incrementa con la velocidad.
Para velocidades muy elevadas la probabilidad disminuye.
El pico de las curvas corresponde a la velocidad ms probable, .
A partir del anlisis matemtico podemos encontrar que:

Donde:

20
GASES REALES
Gas ideal: Aquel que obedece las leyes de los gases ideales,
p.e., Ley de Boyle:
Heteroatmico
s
PV
[PV]T = k
Homoatmico
s
H2
He
Gas ideal:
PV k
0
P
P
CO2
G.
I
CH4
Gas Real: Es aquel que no cumple con las leyes de los gases ideales cuando las
condiciones de presin y temperatura son demasiado altas o muy bajas
respectivamente. En un G. R. se debe de tomar en cuenta las fuerzas
intermoleculares, Fi, y el volumen propio de las molculas, Vi.
i.e.
Fi 0
Vi 0
Gas real:
PV
0
P
Desviaciones del comportamiento real

PV
PV
BC: El gas es menos
comprensible que el
G,I (F repulsin)
C
G.I
B
AB:El gas es ms
comprensible que el
G.I. (F atraccin)
P
Las especies homoatmicas

presentan desviaciones (+):
Las especies
heteroatmicas
presentan desviaciones (-) hasta
llegar a un valor minimo y luego
presentan desviaciones (+).
Los G.R. son menos comprensibles que el G.I. (F repulsin)
21
EFECTO DE LA TEMPERATURA
-70
-25
20
50
G.I
1,0
400
1,0
Isotermas para N2
De la grfica para el N2 se puede apreciar que un incremento en la temperatura

hace que el mnimo se haga ms pequeo (F repulsin).
En conclusin: Las G.R. se comportan idealmente a presiones muy bajas y en el
lmite de presin cero, de igual modo las desviaciones del comportamiento real
son mnimas a temperaturas elevadas.
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES.
DE DOS PARMETROS:
Van der Waals
an 2
P 2 V nb nRT
V
RT
a
P
Vm b Vm 2
Redlich-Kwong
a
P
V b RT
1/ 2 m
V
(
V
b
)
T
m
m
Otras (Peng-Robinson, Soave, Berthelot, Dieterici, etc.)

Ecuacin de van der Waals
Corrige: Fi y Vi, parte de:

PiVi = nRT
(P + fcorrecc.)(V fcorrecc.) = nRT
Factor de correccin para Vi:
Las molculas tienen volumen finito, lo que origina una disminucin en
el volumen disponible para que las molculas se puedan mover.
Vol. excluido o
covolumen, Ve = b
ri
ri
Ve = Vol. en el cual los centros

de 2 molculas no pueden
entrar y es igual al vol. de una
esfera de radio R = 2r
22
4
4
4
* R 3 ( 2r ) 3 8 r 3
3
3
3
Ve 4 * r 3
3
Ve 4VM r 3 N 0
3
V par =
Para una molcula:
b = Ve = 4 VM Volumen excluido molar
P (V nb) = nRT
Vol. disponible
Fact. Correccin para Fi:

Fi = 0
B
Fi 0
Pi = Pr + Fact. Correcc.
Fuerza total hacia adentro = a2
n
p =
v
2
n
p = a
v
an 2
P 2 (V nb ) nRT
V
23
TABLA: ECUACIONES DE ESTADO

Ejercicios de aplicacin
Nombre
Evaluacin de funciones o
constantes de especies
Ecuacin
Ley del gas ideal
P=
Z = {P0 , T0 , Zc o} tal como se

obtiene
a
partir
de
datos
experimentales
RT B C
1 2 ...
v
v v
A partir de datos volumtricos,

correlaciones
generalizadas
o
mecnica estadstica, donde B, C,
etc, dependen de la temperatura
P=
P=
Van der Waals
Ninguna
ZRT
v
Generalizada
Virial (Onnes)
RT
v
P=
RT
a
2
vb v
a=
27 R 2Tc2
64 Pc
,b=
RTc
8 Pc
P=
RT
c
b
1 3 v B 0 1
2
v vT
v
A a
20 1
v v
Beattie-Bridgeman
Constantes, a, A0 ,b, B0 y c a partir

de datos experimentales
P=
Benedist-WebbRubin
(B-W-R)
Redlich-Kwong
(R-K)
C 1
RT
B 0 RT A0 20 2 bRT
v
T v

c 1 2 ex p 2
a
v
v
6
3 2
v
v T
P=
1
a 3
v
RT
a
0,5
v b T vv b
Constantes, a, A0 ,b, B0 , c, B0 , ,
a partir de datos experimentales o
correlaciones
a = 0,4278
R 2Tc2,5
Pc
b = 0,0867
Martin
P=
Peng-Robinson
P=
RTc
Pc
RT
a
v t b v v c
RT
a T
v b v v b
a (T ) = 0,42747
RT
a T
v b v v b b v b
a (Tc ) = 0,45724
P=
Soave
R 2T c2
;
Pc
b (Tc ) = 0,08664
RTc
Pc
R 2T c2
;
Pc
b (Tc ) = 0,07780
RTc
Pc
24
APENDICE I
CONVERSIONES ENTRE LOS SISTEMAS METRICO E INGLES Y
ALGUNAS CONSTANTES FISICAS.
LONGITUD
1 metro (m) = 1,0936 yardas = 39,37 pulgadas = 100 cm
1 pulgada = 2,54 cm
1 pie = 12 pulgadas
1 km = 0,62137 millas
1 milla = 5280 pies
MASA
1 kilogramo = 1000 gramos = 2,20 libras = 0,001 toneladas
1 libra = 453,59 gramos = 0,45359 kg. = 16 onzas
1 onza (avoir) = 28,35 gramos
1 onza (troy) = 31,10 gramos
VOLUMEN
1 litro = 10-3 m3 = 1 dm3
1 pie3 = 28,32 litros
1 galn = 3,785 litros = 32 onzas fluidas
PRESION
1 atmsfera = 101,325 kPa = 14,70 lbf / plg2 (psi) = 760 torr (mm Hg) = 1,01325
bar
TEMPERATURA
T(K) = T(C) + 273
T(R) = T(F) + 460
T(F) = 1,8 T(C) + 32
T(R) = 1,8 T(K)
ENERGIA
1 joule = 0,23901 caloras
1 calora = 4,184 joules
1 BTU = 1055 joules
CONSTANTE DE LOS GASES
R = 82,06 atm*cm3 / mol*K = 1,987 BTU / lbmol*R = 1,987 cal / mol*K = 8,314 J /
mol*K = 10,71 pie3*Psi / lbmol*R = 62,4 lt.*torr / mol*K
25

Gases

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LOS GASES IDEALES Y SUS LEYES

El gas ideal o perfecto

LEYES DE LOS GASES IDEALES (G.L.)

Son Leyes Empricas porque se han

LEY BOYLE (Ley de las ISOTERMAS)

LEY CHARLES (Ley de las ISBARAS)

Cuya expresin matemtica es:

Charles, encontr que el volumen de un gas era funcin lineal de la temperatura y

V0 = Volumen del gas a 0C

Experimentalmente se encontr que = 1/273,15C 1.

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

cte. ; a masa y P constantes.

LEY DE GAY LUSSAC (PROCESO ISOCORO O ISOMETRICO)

Si el volumen de un gas permanece constante, para cierta masa de gas, su presin

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

Gay-Lussac estableci que:

P0 = Presin del gas a 0C

Experimentalmente demostr que = = 1/273,15C 1.

FORMULACION GENERAL DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES

Tomando en consideracin de que es preferible tomar como variables independientes a

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

Reemplazando (III) y (IV) en (II)

Ecuacin general de Estado de los gases ideales

Donde: K = R: Constante universal de los gases. Para n moles de gas:

Para cualquier gas se cumple que:

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

Lo que indica que una grfica

a) Representar el diagrama P-T en un diagrama P-V

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

: expansin isotrmica hasta el punto a seguida de un calentamiento

: disminucin de la presin isocrica hasta el punto b seguida de un

: calentamiento isobrico hasta el punto c seguido de una expansin

: calentamiento isobrico hasta el punto d seguido de una disminucin de la

MEZCLA DE GASES IDEALES:

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

2. Las fuerzas intermoleculares entre las molculas deben ser:

LEY DE DALTON (LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES):

Dividiendo (a) entre (b)

Donde: yi = fraccin molar del gas i

Tambin pi/Pt = p fraccin presin de i

LEY DE AMAGAT - LEDUC (LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES)

donde: vi / Vt = v = Fraccin volumen del gas i

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

PESO MOLECULAR DE UNA MEZCLA DE GASES:

Pman = 130 torr

i = wi / wt fraccin en peso del componente i.

T = 20C = 20 + 273 = 293K

CHUQUILN T. CARLOS; COCA R., VCTOR; TORRES C., EDELMIRA.

(890 torr )( 0.356 lt )

V = 356 cm3 = 0.356 lt

4yHe + 20(1 - yHe) = 8.7

4 yHe + 20 - 20 yHe = 8.7

yHe (20 - 4) = (20 8.7)

yHe = 11.3/16 = 0.7

nHe = yHe nt = (0,7)(0,017) = 0,012

wHe = MHe.nHe = 4(0,012) = 0,048g

VARIACIN DE LA PRESIN CON RESPECTO A LA ALTURA

Para un G.I. en el campo gravitacional la P decrece con el incremento de la

Sobre la capa estn actuando dos fuerzas; una ascendente, F

descendente, F DESC. Donde:

F ASC Fuerza que ejerce el aire debajo de la capa de gas

F DESC Fuerza Gravitacional + Fuerza que ejerce el aire encima de

Puesto que la capa est en equilibrio mecnico, se cumple :

Integrando (III) y considerando adems que, g y T no cambian con la altura

28,8103 9,8 3200