Estereoisomera en cicloalcanos

Qumica Orgnica I (Q)

Segundo Semestre 2014
Facultad de Ciencias Qumicas y
Farmacia USAC

Estereoismeros
Si recordamos, los estereoismeros son
aquellos compuestos que tienen igual
composicin y conectividad atmica, pero que
son diferentes en su tridimensionalidad.
Una clase de estereoismeros son los
ismeros geomtricos, que pertenecen a la
clase de los diastermeros.

Ismeros geomtricos
La isomera geomtrica se presenta en
aquellos compuestos que presentan
restriccin de giro de rotacin sobre un
enlace C-C.
Los cicloalcanos, a pesar de estar constituidos
por carbonos con hibridacin sp3 , presentan
restriccin de giro sobre sus enlaces sigma C-C
y por lo tanto, presentarn isomera
geomtrica al tener 2 sustituyentes.

Recordemos
En el caso del ciclohexano, si se sustituye un
tomo de hidrgeno cualquiera por un grupo
alquilo, un metilo por ejemplo, tendremos:

Confrmero ismero
El metilciclohexano puede tener dos
conformaciones de silla, pero puesto que se
interconvierten con facilidad, no se trata de
ismeros. Difieren, eso s, en su estabilidad:

Interferencia estrica

No hay interacciones con el metilo

ecuatorial

Las interacciones 1,3-diaxiales son, en realidad, interacciones gauche, como

las del butano.

Diferencia de estabilidad entre confrmeros de

ciclohexanos monosustituidos
X
X

Menos

Mas

estable

estable

Las interacciones 1,3-diaxiales sern

mayores cuando ms voluminoso sea el
grupo sustituyente.

Entonces.
Un cicloalcano con un sustituyente presentar
diferentes conformaciones, pero
No tendr isomera geomtrica.

Cicloalcanos disustitudos
La isomera geomtrica en cicloalcanos se da
UNICAMENTE cuando los 2 sustituyentes
estn unidos a DIFERENTES tomos de
carbono en el ciclo.

Isomera geomtrica en cicloalcanos

Siempre tener en cuenta que la condicin para
que existan ismeros geomtricos es que AB
y DE
A
E
A
D

B
D currentp
currentpoint 192837465

Cmo se distinguen los ismeros

geomtricos?
Se emplea una terminologa especial:
Trans: significa de lados opuestos, es decir los
sustituyentes estn en lados opuestos
respecto a un plano imaginario sobre el que se
encuentran los tomos de carbono.
Cis: significa vecinos, o del mismo lado, es
decir los sustituyentes estn del mismo lado
del plano.

Para nombrar correctamente los

ismeros geomtricos
Cis-1,3dimetilciclopentano
CH3

Trans-1,3dimetilciclopentano

CH3

CH3

CH3

Cmo representar los ismeros

geomtricos de cicloalcanos?

Representacin de ismeros
geomtricos
En cicloalcanos de 5 o menos carbonos,
generalmente se representan planos:
H3C
H3C

H
H

CH3

CH3

Trans- 1,3-dimetilciclopropano

Trans-1,3-dimetilciclobutano

Anlisis conformacional
Podmos hacer un anlisis conformacional de
cicloalcanos disustituidos:

Anlisis conformacional del 1,2dimetilciclopentano

Podemos hacer proyecciones de Newman,
enfocando el eje C1-C2, entonces
El ismero cis presentar los metilos
eclipsados, con una relacin espacial sin
El ismero trans presentar los metilos con
una relacin espacial anti
De ello, podemos deducir que el trans-1,2dimetilciclopentano es ms estable que el cis

Ciclohexano disustituido: anlisis

conformacional

Estabilidad del cis-1,2dimetilciclohexano

De acuerdo al anlisis conformacional
mostrado en la diapositiva anterior, las dos
conformaciones de silla del compuesto tienen
igual estabilidad.

Estabilidad del trans-1,2dimetilciclohexano

En este caso, s existe diferencia de estabilidad
entre los dos confrmeros de silla, siendo ms
estable aquella en la cual los sustituyentes se
encuentran en posicin diecuatorial.

Ejercicio
Hacer el anlisis conformacional de los
ismeros cis-1,3-dimetilciclohexano y trans1,4 -dimetilciclohexano.
Hacer el anlisis conformacional de los
ismeros cis-1,4-dimetilciclohexano y trans1,4 -dimetilciclohexano.
Dibujar las proyecciones de Newman para las
conformaciones ms estables de cada uno de
los ismeros anteriores.

Otros ciclohexanos disustituidos

La conformacin con el grupo ter-butilo en ecuatorial es prcticamente la nica

conformacin que existe, ya que el grupo es el ms voluminoso de los dos
sustituyentes.

Debe tomarse en cuenta el tamao de los sustituyentes y

su posicin para determinar cul es la conformacin ms
estable del compuesto.

El cis-1,4-di-ter-butilciclohexano prefiere la conformacin

de bote torcido a la de silla, ya que como bote torcido no
hay interacciones 1,3-diaxiales entre el grupo t-Bu tan
voluminoso y los hidrgenos del anillo.

Estereoisomera en anillos fusionados

La decalina o
perhidronaftaleno
es un hidrocarburo
bicclico fusionado,
con un esqueleto
carbonado que
puede encontrarse
en varios productos
naturales, como los
cidos biliares:

Estereoismeros de la decalina

Referencias
McMurry, J. Qumica Orgnica. 7. Edicin.
Thompson.
Wade, L.G. Qumica Orgnica. 7. Edicin.
Carey, F. Qumica Orgnica. 6. Edicin.