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TECNICAS
VOLUMETRICAS.
QUIMICA
ANALITICA
CUANTITATIVA
1.-Indicadores de neutralizacin.
2.-Contante de ionizacin de los indicadores
3.-Indicadores de uno y 2 colores, indicadores mixtos.
4.-Seleccin del indicador.
5.-Indicadores acido base mas usuales
6.-Curvas de Titulacin Acido fuerte vs Base fuerte y viceversa.
7.-Aplicaciones de las titulaciones acido base.
8.-Titulacin de soluciones de cidos debiles con bases fuertes
y cidos fuertes con bases debiles.
CONTENIDO
RANGO DE VIRAJE.
Algunos indicadores tienen mas de un intervalo
de transicin.
Indicadores de neutralizacin o
Acido-Base
Indicadores de neutralizacin
Si el pH es menor o mayor que su intervalo de viraje, el
indicador estar en su forma acida o bsica,
respectivamente.
Indicadores de neutralizacin
Los dos colores limite-de las formas acida y bsica-deben
diferir notablemente en cuanto a su tono, para que se pueda
lograr un buen contraste. Idealmente, los colores deben ser
complementarios.
Tratndolos como cidos y bases de Bronsted, la forma acida
HIn, tiene una carga 0, una o mas cargas positivas o
negativas, y su base conjugada ser In-
(ec In)
Indicadores de neutralizacin
Indicadores de neutralizacin
Si en la ecuacin:
pH = Pkin + Log( (In-)/(Hin))
Si
(In-)=(Hin), el log 1=0, quedara que
pH= pKin
Indicadores de 2 colores:
Indicadores de 2 colores
Ejemplo
Volumetra de Neutralizacion
Cual es su utilidad?
I.-Permiten determinar si una titulacin es factible o no:
Sera factible si nos permite observar el p.f., la curva de
titulacin debe presentar un cambio brusco de pH en las
cercanas al pe.
La magnitud del salto de pH necesario depender del mtodo
que disponemos para determinar el pf:
1.- Con un indicador visual, el salto de pH deber ser de 2
unidades de pH por lo menos, que es el intervalo de viraje de
la mayora de indicadores.
Si el salto es menor, la titulacin podra comenzar y terminar
dentro del rango y no se percibira el cambio neto de color.
CURVAS DE TITULACION
Sol 0,01N
pH
2
2,5
3,3
4,3
5
5,3
7
8,7
9
9,7
Indicador
Rango de viraje
Naranja de metilo(AM) 3,1(rojo) a 4,2 (amarillo anaranjado)
Fenolftalena
8 (incoloro) a 9,8 (violeta)
En la tabla anterior, el pH es 3 a los 99,8 ml de NaOH 1N (AM esta
en forma acida), a los 99,9 el pH es 4,3 el indicador cambia de tono
a amarillo anaranjado sufriendo un cambio fuerte de pH y de color
al adicionar 0,1 ml de 4,3 a 7.
Con la fenolftalena, al llegar a pH 7, aun sigue incolora, y a 100,1
de base 1N, el pH sube abruptamente a 10,7 cambiando el
indicador a su forma Basica violeta.
Los errores son mnimos con ambos indicadores.
Las soluciones de NaOH pueden contener CO2 en pequeas
concentraciones por la higroscopicidad de las mismas, estando en
forma de carbonatos, que pueden dar lugar a resultados variables,
segn el indicador usado (ver Preparacin de soluciones de NaOH
s/ASTM E200)
Los saltos son mas agudos cuando las soluciones son mas
concentradas y los blancos de indicador son muy pequeos.
Al titular soluciones mas diluidas como 0,01N a 99,8 ml el pH
es 5 y el indicador AM esta ya en forma basica, si
terminamos aqu la titulacin el error ser de 0,2ml(0,2%).
En este caso se requiere correr un blanco del indicador y
agregarlo al volumen final.
El cambio de color del AM para 0,1N (a 99,9 ml esta en forma
alcalina, pH 4,3) no es agudo, llega a un tono naranja
intermedio, debe correrse y corregirse por el error de
indicacin. Con fenolftalena, al llegar a 100,1 ml el pH en
soluciones 0,1N ser 9,7 y el indicador estar ya en forma
alcalina predominantemente(0,1% de error).
Indicadores adecuados
Reemplazando en la ecuacin
(H+) = Ka x (CH3COOH)/(CH3COO-)
(H+) = 1,8 x 10-5 x 0,09802/0,001998
(H+) = 0,00883 = 8,83 x 10 -4
pH= -log (8,83 x 10-4)= 4 - log 8,83= 4 - 0,9469
pH = 3,054
3.- A 10 ml de NaOH 0,1N adicionados, reaccionan 10 ml de CH3COOH
0,1N y se forman 20 ml de CH3COONa, ha reaccionado el 10% del acido,
la razn de (CH3COO-)/(CH3COOH)= 10/90, reemplazando en la
ecuacin
(H+) x 10/90 = 1,8 x 10-5
(H+) = 9 x 1,8 x 10-5 = 1,62 x 10-4
pH = -log (1,62 x 10-4) = 4-log 1,62
pH = 3,79
4.- A 50 ml de NaOH adicionados, a la mitad del p.e. la relacin de
concentraciones de Acetato/ac. actico= 1, entonces pH=pKa
pH = -log 1,8 x 10-5 = 5 log 1,8
pH = 5-0,25527 = 4,74
pH de acido 0,1 N
NaOH,ml add
CH3COOH,
HA
2,87
10
3,80
50
4,75
90
5,70
99
6,75
99,8
7,45
9,57
99,9
7,75
9,70
100 P.E.
8,72
9,85
100,1
9,7
10
100,2
10
10,19
101
10,7
10,7
11,13
10
10,20
50
9,25
90
8,30
99
7,25
99,8
6,55
99,9
6,25
100 EP
5,25
100,1
4,3
100,2
4,0
101
3,3
ml de HCl,0,1 N add