Erdlranerie

Erdlranerie MiRO, Werkteil 1 in Karlsruhe

Eine Erdlranerie ist ein Industriebetrieb, der den

Rohsto Erdl durch Reinigung und Destillation unter Normaldruck und unter Vakuum in Fraktionen mit
einem denierten Siedebereich berfhrt. Die weitere
Verfeinerung der Siedeschnitte erfolgt durch Verfahren
wie der Extraktion oder durch chemische Reinigungsverfahren. Um die Qualitt der Produkte, etwa deren
Oktanzahl zu steigern, werden Konversionsverfahren wie
die Isomerisierung oder das katalytische Reforming eingesetzt. Des Weiteren werden den Produkten Additive
zugesetzt, die gewisse Eigenschaften entweder verbessern oder unterdrcken.

Die Rohldestillationsanlage II im PCK Schwedt

zu ersetzen, wozu zunchst eine Aufbereitung des Erdls

durch Destillation notwendig war.[2]

Die Destillation des gewonnenen Erdls fand auf eine

sehr einfache Weise statt. Dazu wurde ein Kupferkessel mit etwa 750 Liter Erdl gefllt und der Kesselinhalt zum Sieden gebracht. Die entstehenden Dmpfe
wurden durch ein Khlrohrsystem geleitet, in dem sie
Dabei werden hherwertige Produkte wie Ottokraftsto, kondensierten. Auf diese Weise wurde Petroleum, welDieselkraftsto, Heizl oder Kerosin gewonnen. Fr ches zu Beleuchtungszwecken in Petroleumlampen diendie chemische Industrie fallen Rohstoe wie Flssiggas, te, gewonnen. Der im Kessel verbliebene teerartige RckNaphtha und Mitteldestillat an. Erdlranerien sind stand wurde als Abfall entsorgt.
blicherweise groe industrielle Komplexe, deren Bild Die Verwertung weiterer aus dem Erdl gewonnener
durch ausgedehnte Tanklager, Rektikationskolonnen, Produkte und insbesondere die schnelle Verbreitung der
Rohrleitungssysteme sowie Fackelanlagen geprgt ist. Verbrennungsmotoren nach dem Ersten Weltkrieg erforErdlranerien gelten als energieintensive Betriebe. Der derte nicht nur den Bau zahlreicher neuer Ranerien,
hohe (bis zu 50 % der Kosten) notwendige Energieeinsatz sondern fhrte auch zu einer rasanten Weiterentwicklung
fr die Produktion wird dabei zum Teil aus den primren der in einer Ranerie verwendeten Verfahren.
Energietrgern selbst gewonnen, als auch als elektrische
Wie in vielen anderen Industriezweigen haben sich die
und thermische Energie zugefhrt.[1]
Anforderungen an eine Ranerie, insbesondere an die
Produkte im Laufe der Jahre gendert. Grundstzlich
ist hier das Anpassen der Produktspezikation zu nennen, die sich aufgrund der Gesetze (Umwelt und Gesund1 Geschichte
heit) gendert haben. So sank der erlaubte Schwefelgehalt
bei den meisten Kraftstoen und auch beim Heizl. Bei
Die ersten Ranerien entstanden schon zum Beginn der
den Vergaserkraftstoen sanken die Benzol- und die
Minerall-ra, also Mitte des 19. Jahrhunderts. Der ersAromatenspezikationen.
te Raneriebetrieb wurde 1856 von Ignacy ukasiewicz,
dem Ernder der Petroleumlampe, in Ulaszowice (Polen)
eingerichtet. Nachdem diese von einem Feuer vernichtet wurde, wurde in Chorkwka eine weitere, moderne- 2 Einsatzstoe
re Ranerie gebaut. Sehr schnell begannen die aus Erdl gewonnenen Leuchtle, die bis dahin aus Tierfetten, Hauptartikel: Erdl
insbesondere Waltran, gewonnenen Lampenbrennstoe Erdl besteht aus einem Kohlenwasserstogemisch. Am
1

4 RAFFINERIEVERFAHREN

3 Produkte
Die Fertigprodukte knnen gasfrmig, ssig oder fest
sein. Prozentual ist die Ausbeute einer modernen Ranerie in etwa 3 % an Flssiggasen wie Propan und Butan.
Etwa 9 % entfallen auf Rohbenzin (Naphtha), 24 % auf
Benzin (Otto-Kraftsto). Hhersiedende Kraftstoe wie
Flugturbinenkraftsto (Kerosin) machen 4 %, Dieselkraftsto und leichtes Heizl bis zu 21 %, schweres Heizl etwa 11 % aus. Die hochviskosen und festen Anteile wie Bitumen oder Heizl schwer liegen bei 3,5 %,
Schmierstoe bei 1,5 %. Etwa 2 % entfallen auf sonstige
Produkte oder Verluste. Der Eigenverbrauch der Ranerie liegt je nach Weiterverarbeitungsgrad zwischen 5
und 10 % des eingesetzten Rohls.[4] Die MiRO hat beispielsweise 16 Mio. t Rohlkapazitt, die zu 14,9 Mio. t
Endprodukten verarbeitet werden, das heit, der Eigenverbrauch betrgt circa 7 %.

Erdlprobe aus dem Erdlmuseum Wietze

Variabler Wegweiser zu Produkten einer Ranerie

hugsten vertreten sind lineare oder verzweigte Alkane (Parane), Cycloalkane (Naphthene) und Aromaten. Jedes Erdl hat je nach Fundort eine spezielle chemische Zusammensetzung, die auch die physikalischen Eigenschaften wie Farbe und Viskositt bestimmt. Erdl enthlt in geringerem Mae sticksto-,
sauersto- oder schwefelhaltige Kohlenstoverbindungen wie Amine, Porphyrine, Merkaptane, Thioether,
Alkohole und Chinone. Daneben nden sich Verbindungen von Metallen wie Eisen, Kupfer, Vanadium und
Nickel. Der Anteil der reinen Kohlenwasserstoe variiert
erheblich. Der Anteil reicht von 97 % bis zu nur 50 %
bei Schwerlen und Bitumen. Der Kohlenstoanteil liegt
zwischen 83 und 87 %, der Wasserstoanteil zwischen
10 und 14 %. Andere Hauptgruppenelemente liegen zwischen 0,1 und 1,5 %, der Gehalt an Metallverbindungen
betrgt weniger als 1000 ppm.[3]
Typische Rohle unterscheiden sich nach der Lagersttte. Das West Texas Intermediate (WTI) ist ein qualitativ hochwertiges, schwefelarmes und leichtes Rohl aus
Cushing (Oklahoma). Ein europischer Vertreter ist das
Brent Blend, ein Rohl aus dem aus 15 lfeldern bestehenden Brentsystem in der Nordsee. Das Dubai-Oman
aus dem Mittleren Osten wird vor allem fr den asiatischpazischen Markt gefrdert. Das Tapis aus Malaysia ist
ein leichtes, Minas aus Indonesien ein schweres fernstliches Rohl.

Die Mengenanteile an Fertigprodukten sind einerseits von

den eingesetzten Rohlsorten, andererseits von den in
der Ranerie vorhandenen Verarbeitungsanlagen abhngig. So enthalten leichte Rohle relativ hohe Anteile an
leichten Produkten, das heit solche mit geringer Dichte
wie Flssiggas, Kerosin, Benzin, Diesel. Schwere Rohle enthalten grere Anteile an schweren Produkten, wie
schweres Heizl und Bitumen. In modernen Ranerien
kann ein Teil dieser schweren Bestandteile in leichtere
umgewandelt werden, beispielsweise durch Cracken, so
dass eine solche Ranerie mehr schweres Rohl verarbeiten kann.

4 Ranerieverfahren
Das aus den Lagersttten gewonnene Erdl wird vor dem
Transport zur Ranerie vor Ort aufbereitet, im Wesentlichen durch eine grobe Trennung von unerwnschten Bestandteilen, etwa Sedimenten und Wasser. Nach diesen
ersten Verarbeitungsschritten wird das jetzt entstandene
Rohl per Schi oder Pipeline zur Ranerie geliefert.
Hier wird das Flssigkeitsgemisch in weiteren Schritten mit einem speziellen Destillationsverfahren in unterschiedliche Fraktionen getrennt und zu verkaufsfhigen
Produkten aufbereitet. Die Technik ist heute so weit fortgeschritten, dass keine Stoe des Rohls ungenutzt blei-

4.2

Primrverarbeitung (Rohldestillation)

Flssiggas

20 C
150 C

Leichtbenzine
200 C
Kerosene
Petroleum

300 C

Diesel
Heizl

Rohl
370 C

Schwerle
400 C
Schmierle
Paraffine
Wachse
Bitumen/Teer
Koks

Rhrenofen
Schema Erdlaufarbeitung in einer Ranerie

ben. Selbst das als unerwnschtes Nebenprodukt anfallende Raneriegas ndet Verwendung. Es wird entwe- Rektikationskolonne
der direkt in den Prozessfen als Energietrger benutzt
oder in der chemischen Weiterverarbeitung als Synthese400
gas eingesetzt.
T C

4.1

Heizl M

Erdlreinigung/Entsalzung

Das Erdl/Rohl wird bereits an der Lagersttte von

Sand und Wasser befreit. Um Korrosion in den Anlagen vorzubeugen, wird das Rohl entsalzt (auf Salzgehalte <10 ppm), indem unter Zusatz von Wasser eine
Rohl-Wasser-Emulsion hergestellt wird. Das Salz lst
sich in der wssrigen Phase dieser Emulsion. Die Emulsion wird dann in einem elektrostatischen Entsalzer wieder getrennt, wobei das salzhaltige Wasser sich am Boden
absetzt und entsprechenden Aufbereitungsanlagen zugefhrt wird und das entsalzte Rohl weiter zur Destillation gepumpt wird. Die Brechung der Emulsion erfolgt
bei erhhten Temperaturen von etwa 130 C, um die
Viskositt des Rohls zu senken und Spannungen von
circa 20 kV. Durch Arbeiten bei erhhtem Druck wird
verhindert, dass leichtchtige Komponenten bei diesem
Verfahrensschritt ausdampfen. Die l-Wasser-Emulsion
kann auch durch Zugabe geeigneter Chemikalien, sogenannter Demulsier, gebrochen werden.

4.2

Heizl S

Primrverarbeitung (Rohldestillation)

Nach der Entsalzung wird das Rohl in zwei Stufen erwrmt. Die Vorwrmung geschieht in Wrmetauschern
durch Wrmerckgewinnung des ablaufenden Produkts.
Die Spitzenvorheizung erfolgt durch fen bis auf etwa

300
Diesel / Heizl EL
Petroleum
200

JP 1
Kerosin
JP 4
Sommerbenzin
Flugbenzin

100

Leichtbenzin

Winterbenzin

10

Siedeende
Rckstand und Verlust

50

90

100

Vol %

Siedeverlufe qualitativ

400 C. Das erhitzte l wird durch Rektikation in einer bis zu 50 m hohen Kolonne in seine Bestandteile aufgetrennt. Das Rohl tritt in einer Zwei-PhasenStrmung (Gas/Flssig) in die Kolonne ein. Das Temperaturprol fllt nach oben hin ab. Da die Temperatur

4 RAFFINERIEVERFAHREN

im Sumpf, also am Boden der Kolonne, am hchsten

ist und die leichten Bestandteile somit nicht kondensieren knnen, steigen sie gasfrmig weiter nach oben. Im
Kopf der Kolonne fllt Gas und Leichtbenzin, so genanntes Naphtha an, darunter Kerosin, Zwischenprodukt fr
Treibstoe turbinengetriebener Luftfahrzeuge (nicht zu
verwechseln mit dem so genannten Flugbenzin, dem
AVGAS fr Flugzeugottomotoren), Dieselkraftsto und
leichtes Heizl. Weiter unten Gasl (Heizl- und DieselAusgangsstoe) und im Sumpf dem Fu der Kolonne der atmosphrische Rckstand (engl.: Long Residue). Diese erste Rektikation ndet bei atmosphrischem Druck statt und wird daher atmosphrische Rektikation genannt.

Cobalt auf Aluminiumoxid gefllten Reaktor, der Wassersto reagiert mit den Schwefel-, Sticksto- und Sauerstoverbindungen zu Schwefelwassersto, Ammoniak
und Wasser.
Am Beispiel die Umsetzung
RSH + H2 RH + H2 S

von

Die
Umsetzung
von
ROH + H2 RH + H2 O

Merkaptanen:
Alkoholen:

Die
Umsetzung
von
RNH2 + H2 RH + NH3

Aminen:

4.3.2 Katalytisches Reforming

Der Rckstand wird in einer weiteren Rektikationskolonne unter Vakuum erneut destilliert, um ihn in weitere Produkte aufzuspalten (siehe Vakuumdestillation). Eine Vakuumrektikation ist ntig, da die Kettenlnge der
schwersiedenden Kohlenwasserstoe grer ist und diese bei hohen Temperaturen ab circa 400 C dazu neigen, thermisch eher zu cracken als sich destillativ trennen
zu lassen. Die Produkte der Vakuumdestillation sind Vakuumgasl und der sogenannte Vakuumrckstand (engl.: Schema eines katalytischen Reformers
Short Residue).
Hauptartikel: Katalytisches Reforming

4.3

Konversionsverfahren

Das katalytische Reforming hat das Ziel, die Oktanzahl

des Naphthas (Siedebereich ~70180 C) zu erhhen
und aromatische Kohlenwasserstoe zu erzeugen. Weiterhin erhlt man Wassersto als Produkt, der in den
Hydrotreating- und in Hydrocracking-Prozessen eingesetzt wird. Das Reforming luft bei etwa 500 C und je
nach Prozesstyp - 3,5 bis 40 bar ab. Eingesetzt werden dabei bifunktionelle Katalysatoren (Platin-Zinn oder PlatinRhenium, auf chloriertem Aluminiumoxid oder Zeolithen).

Nach der Primrverarbeitung wird eine Reihe von Veredlungsverfahren angewendet, um Schadstoe (Schwefel, Sticksto) zu entfernen und die Qualitt der Zwischenprodukte zu verbessern fast alle Minerallprodukte, welche die Ranerie verlassen sind nicht
nur einfach aus Erdl destilliert/rektiziert. So werden
Motorenbenzin, Jet A-1, Dieselkraftsto, Heizl extraleicht und Heizl schwer aus verschiedenen Zwischenprodukten/Komponenten zusammengemischt (geblendet),
die bei unten genannten Herstellungsprozessen erzeugt Typische Reaktionen beim Reforming sind:
werden.
Ringschluss: Alkane Cycloalkane + H2
Siehe auch: Doktor-Verfahren
Dehydrierung: Cycloalkane Aromaten + H2
Isomerisierung: n-Alkane iso-Alkane
4.3.1

Hydrotreating

Hauptartikel: Hydrodesulfurierung

An den Metallzentren des Katalysators laufen dabei bevorzugt die Hydrierungs-/Dehydrierungsreaktionen

ab, whrend die Surezentren Isomerisierungs- und
Ringschlussreaktionen katalysieren. Eine unerwnschte
Nebenreaktion ist die Verkokung des Katalysators durch
Polymerisations- und Dehydrierungsreaktionen. Die Verkokung wird durch Abbrennen des Kokses und anschlieender Oxychlorierung des Katalysators entfernt.

Die bei der fraktionierten Destillation anfallenden Komponenten (Naphtha, Mitteldestillate, Vakuumgasle) sind
noch reich an Schwefelverbindungen. Diese wrden bei
der Weiterverarbeitung (katalytisches Reforming, s.u.)
die Katalysatoren vergiften. Bei direkter Verbrennung
unbehandelter Produkte (Heizl) entstnde umweltschdigendes SO2 . Beim Hydrotreating werden die zu ent- 4.3.3 Isomerisierung
schwefelnden Komponenten mit Wassersto vermischt
und auf etwa 350 C erhitzt. Das heie Gemisch gelangt In der Isomerisierung werden n-Alkane in iso-Alkane
in einen mit Katalysatoren aus Nickel, Molybdn oder mit dem Ziel der Oktanzahlverbesserung umgewandelt

4.3

Konversionsverfahren

oder das Substitutionsmuster an Aromaten verndert.

So wird meta-Xylol in o- und p-Xylol isomerisiert,
da diese zur Herstellung von Phthalsureanhydrid oder
Dimethylterephthalat verwendet werden. Es sind hnliche Katalysatoren wie beim katalytischen Reforming im
Einsatz. Die Reaktion wird bei niedrigeren Temperaturen
um 250 C und - zur Verhinderung der Katalysatordeaktivierung durch Verkokung - bei moderatem Wasserstopartialdruck von etwa 15 bar durchgefhrt. Durch die im
Vergleich zum katalytischen Reforming moderaten Verfahrensbedingungen werden Crack- und Ringschlussreaktionen weitgehend unterdrckt.
Weitere Isomerisationsverfahren beziehen sich auf die
Umwandlung von n-Pentan zu Isopentan bzw. von
n-Hexan zu Isohexan (Oktanzahlverbesserung, z.B.
Hysomer-Prozess, PENEX-Prozess).
4.3.4

Alkylierung

Bei der Alkylierung werden iso-Alkane (Isobutan)

und Alkene (n- und iso-) unter Surekatalyse zu
hhermolekularen hochoktanigen iso-Alkanen (C7 -C12 )
umgesetzt. So reagieren Isobuten und Isobutan u.a.
zu 2,2,4-Trimethylpentan (Isooktan). Dabei werden
die Reaktanten in der Flssigphase im Alkanberschuss mit konzentrierter Schwefelsure oder wasserfreier Flusssure umgesetzt. Die typische Verweilzeit betrgt
circa 10 bis 15 Minuten. Danach werden die Flssigphasen durch Absetzen der Phasen getrennt. Im so genannten Iso-Stripper werden die iso-Alkane abgetrennt
und in den Prozess zurckgefhrt (recycled). Das fertige
Endprodukt wird als Alkylat[5] bezeichnet. Das Verfahren bietet sich an, wenn die Ranerie ber einen Steamoder Catcracker verfgt und damit die Einsatzstoe fr
die Alkylierung liefern kann.
4.3.5

Cracken

Hauptartikel: Cracken
Hauptartikel: Visbreaking
Hauptartikel: Koker
Hauptartikel: Steamcracken
Hauptartikel: Fluid Catalytic Cracking
Hauptartikel: Hydrocracken

5
beim Visbreaker bei circa 30 %. Durch anschlieende
Destillation werden die leichtchtigen Fraktionen
abgetrennt.

Schema eines Delayed Cokers

Beim Delayed Coking wird Petrolkoks durch thermisches

Cracken von Rckstnden der Vakuumdestillation gewonnen. Dazu wird das Rckstandsl auf circa 500 C
erhitzt und in Kokskammern versprht, wo es zu Petrolkoks, ssigen und gasfrmigen Kohlenwasserstoffen umgewandelt wird. Nach dem Verkoken wird der
Koks mechanisch abgetrennt und ggf. in Calzinierfen
bei Temperaturen von 1200 C von chtigen Bestandteilen befreit.
Es knnen aber auch Naphtha, Gasl oder sogar hydrogenierte Vakuumgasle (Hydrowax, Hydrocracker Bottoms) durch das sogenannte Steamcracken thermisch gecrackt werden, um Ethen, Propen und Aromaten zu erzeugen.
Beim katalytischen Cracken (engl. Fluid Catalytic
Cracking, FCC) dienen saure Silikate als Katalysatoren,
Edukte sind schwere atmosphrische Gasle bzw. Vakuumgasl. Als Produkte fallen berwiegend kurzkettige
Olene und Alkane an.
Beim Hydrocracken werden langkettige Alkane unter
Wasserstozufuhr in kurzkettige Alkane berfhrt. Bei
hheren Wasserstopartialdrcken werden sogar Aromaten hydrogeniert und somit auch Cycloalkane erzeugt.
Als Edukt wird vorwiegend Vakuumgasl verwendet.
Die meisten Schwefel- und Stickstoverbindungen des
Edukts werden hydriert, so dass betrchtliche Volumina
an H2 S und NH3 anfallen.
4.3.6 Claus-Verfahren

Es gibt drei Hauptgruppen beim Cracken: thermisches, Hauptartikel: Claus-Prozess

katalytisches und Hydrocracken.
Beim thermischen Cracken werden keine Katalysatoren eingesetzt. Dadurch knnen auch Rckstnde der
Erdldestillation zugefhrt werden, die wegen ihres Gehalts an Schwermetallen und Schwefel den Katalysator
beim katalytischen Cracken schdigen wrden.
Beim Visbreaking z.B. handelt es sich um das Cracken
schwerer Rckstandsle bei moderaten Verweilzeiten
und Temperaturen um 500 C mit dem Ziel Gasl zu
erzeugen. Die Ausbeute an Gasl (und leichter) liegt

Hydrotreating-Prozesse, Hydrocracking und ggf. die

Synthesegaserzeugung aus Schwerl produzieren nicht
unerhebliche Mengen H2 S, welches nicht einfach abgefackelt werden kann. Beim Claus-Verfahren wird der anfallende Schwefelwassersto mit Luftsauersto in einem
Reaktor unterstchiometrisch verbrannt. Dabei entsteht
- neben Schwefel - ein Gasgemisch aus H2 S und SO2 .
In mehreren anschlieenden katalytischen Stufen reagiert
das Gemisch weiter zu Schwefel, per Saldo:

EINZELNACHWEISE

8 Weblinks
6 H2 S + 3 O2 6 S + 6 H2 O;

H = 664 kJ/mol

Umweltschutz, Arbeitssicherheit
und Anlagensicherheit

Wiktionary: Erdlranerie Bedeutungserklrungen, Wortherkunft, Synonyme, bersetzungen

Commons: Erdlranerie Album mit Bildern,
Videos und Audiodateien

Weltkarte mit Standorten von Erdlranerien und

deren CO2 -Aussto (siehe unter Register CO2Sources)
Ranerie- und Upgradingkapazitten, weltweit

9 Einzelnachweise
[1] Angelika
Heinzel,
Universitt
Duisburg-Essen:
Energiewandlungstechniken am Beispiel einer Rafnerie, aufgerufen 22. Dezember 2014
[2] Ignacy ukasiewicz, Pionier bei der Erforschung der Erdldestillation

Die prozesstechnischen Anlagen, die Tanklger und die

Rohrleitungssysteme sind Gegenstand umfangreicher Sicherheitsmanahmen. Ziel der Anlagensicherheit und der
Strfallvorsorge ist es, Strungen zu verhindern und die
Auswirkungen von Strungen, die dennoch eintreten, fr
Mensch und Umwelt zu begrenzen.
Anlagen zur Herstellung, Lagerung und Frderung
von Erdl und seinen Folgeprodukten bedrfen
in Deutschland einer Genehmigung nach dem
Bundesimmissionsschutzgesetz. Dieses fordert, dass
die Anlagen nach dem Stand der Technik errichtet und
betrieben werden. Weiterhin sind die anwendbaren
technischen Regeln zu befolgen. Die Anforderungen an
den Umgang mit wassergefhrdenden Stoen ergeben
sich aus dem Wasserhaushaltsgesetz.
Dennoch kann es zu Brnden und Explosionen kommen,
wie der Ranerie-Katastrophe in San Juanico oder der
Ranerieexplosion in Texas City.[6][7]

Siehe auch
Liste von Ranerien
Nelson-Index

Literatur
H. J. Arpe: Industrielle Organische Chemie: Bedeutende Vor- und Zwischenprodukte. 552 Seiten, Verlag Wiley-VCH (2007), ISBN 978-3-527-31540-6

[3] James G. Speight: The Chemistry and Technology of Petroleum. Marcel Dekker, 1999, ISBN 0-8247-0217-4, S.
S. 215-216.
[4] J. P. Wauquier,J. P. Favennec : Petroleum Rening: Renery operation and management
[5] Alkylat
[6] Katastrophe in Mexiko: Flammenhlle auf Erden. In:
einestages. Spiegel Online, abgerufen am 22. November
2011.
[7] U.S. Chemical Safety and Hazard Investigation Board, Investigation Report, Report No. 2005-04-I-TX, Renery Explosion and Fire. Abgerufen am 4. Juli 2013 (PDF; 3,4
MB).

10
10.1

Text- und Bildquellen, Autoren und Lizenzen

Text

Erdlranerie Quelle: https://de.wikipedia.org/wiki/Erd%C3%B6lraffinerie?oldid=144700494 Autoren: Pit, Aka, Stu, Markobr, GNosis, Crux, Thomasgl, Odin, Raymond, GDK, Zwobot, D, Wolfgang1018, Southpark, Markus Schwei, Karl-Henner, Backtrieb, Marve,
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Inhaltslizenz

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