INDIC

Cintica Qumica .pg. 2-7

Reacciones y Ecuaciones
Tiempo de Vida Media
Cintica Qumica pg. 8
Diferencias entre Orden de Reaccin y

Molecularidad
Cintica Qumicapg. 9-12
Funciones del Catalizador y Clculos de la Ea
cidos y Bases pg. 13
Clasificacin Estructural
cidos y Bases .. pg. 13-15
Diferencias y Semejanzas entre Las Teoras
cidos y Bases .. pg. 15
Expresiones de Equilibrio
cidos y Bases .. pg. 16
Clculo del pH y pOH
Bibliografa. pg. 17

CINTICA QUMICA
1

I.
Reacciones y Ecuaciones
a) Las Reacciones de Orden Cero
Las reacciones de orden cero son aquellas en que la velocidad no depende
de la concentracin de los reactivos. Por tanto, es constante a lo largo del
a reaccin.
Para una reaccin genrica: A B, la ley de velocidad ser:
v = k[A]0 = k
Recordemos que la velocidad la podemos expresar, tambin, como la
variacin de la concentracin en funcin del tiempo, con signo negativo
(dado que hablamos de un reactivo). Por tanto:

Esta ecuacin, ahora, la podemos integrar:

Cuando se integra entre los lmites

t1

t2

concentracin de la sustancia reaccionante es

y para

t2

es

; y asumiendo que la

[ A ]0
[ A ]t

en
(

t1
t2

t1

= 0)

= t) por lo

que la ecuacin queda:

De esta forma, tenemos ya una expresin que nos permite calcular la

concentracin del reactivo A luego de un determinado tiempo t. Para

poder usar la ecuacin, necesitamos saber la concentracin inicial de A,

y la constante de velocidad (hallada en la ley de velocidad).
Qu unidades tendr k? Analizando la ecuacin: las concentraciones siempre estn
dadas en molaridad, por tanto, por anlisis dimensional:
Molaridad = [constante] x tiempo
por tanto: [constante] = Mt-1
Las unidades de la constante de velocidad de una reaccin de orden cero:

Mt-1.

Analizando nuevamente la ecuacin:

Esta ecuacin se asemeja a la de una recta: si consideramos que la concentracin de A

(eje y) est variando en el tiempo (eje x), la pendiente de tal recta ser la
constante de velocidad. Tal pendiente, debido al signo, ser negativa. Y el punto de
corte de la recta con el eje y coincidir con el valor de la concentracin de A inicial.
En forma grfica:

Observacin
Recuerda que debemos expresar la concentracin molar para poder utilizar estas
ecuaciones. Las nicas especies que pueden tener concentracin molar son las
SOLUCIONES y LOS GASES. De la ecuacin del gas ideal podemos deducir lo
siguiente:

Por tanto, conociendo la presin parcial de un gas y la temperatura a la que se

encuentra, podemos estimar su molaridad.

b) Las Reacciones de Orden Uno

Una reaccin de primer orden es aqulla en la que la velocidad de reaccin
depende nicamente de un reactivo.
Para una reaccin genrica de primer orden: A B, la ley de velocidad ser:

v=

La velocidad la podemos expresar, tambin, como la variacin de la

concentracin en funcin del tiempo, con signo negativo (dado que hablamos de
un reactivo). Por tanto:

Esta ecuacin, ahora, la podemos integrar. Cuando se integra entre los lmites

t1

[ A ]0

t2
en

; y asumiendo que la concentracin de la sustancia reaccionante es

t1

t1

= 0) y para

t2

es

[ A ]t

t2

= t) por lo que la

ecuacin queda:

EXPONENCIAL
Las unidades de la constante de velocidad, en el caso de reacciones de primer
orden, es:

t-1.
4

En este caso, obtenemos tambin una recta al relacionar las concentraciones y

el tiempo. El nico cuidado es que debemos graficar el logaritmo natural de la
concentracin vs el tiempo. As:

c) Las Reacciones de Orden Dos

Es una reaccin cuya velocidad depende de la concentracin de uno de los
reactivos elevada a la segunda potencia.
Para una reaccin genrica de segundo orden: A B, la ley de velocidad ser:

v =
La velocidad la podemos expresar, tambin, como la variacin de la
concentracin en funcin del tiempo, con signo negativo (dado que hablamos de
un reactivo). Por tanto:

 A t

t t

1
A d A k d t ; A d A k dt ;

2

t 0

Esta ecuacin, ahora, la podemos

integrar por lo que la ecuacin queda:

d A
2
k A ;
dt

1
1

k t 0 ;
A t A 0

Las unidades de la constante de velocidad, en

de reacciones de segundo orden, es:

el

caso

M t

-1 -1

Si graficamos la inversa de la concentracin vs. el tiempo, obtenemos una recta, pero

en esta ocasin con pendiente positiva:

Observa que la pendiente es positiva: estamos graficando la inversa de la

concentracin. Por tanto, conforme avanza la reaccin (y hay menos reactivo), la
inversa de la concentracin aumenta.

II.

Tiempo de Vida Media

6

Se denomina tiempo de vida media al tiempo que transcurre para que la

concentracin de un reactivo disminuya a la mitad. Se denota por t1/2. Eso
quiere decir que es el tiempo que transcurre para que [A] = [A] 0/2.
La expresin para la vida media depende del orden de la reaccin, segn la
siguiente tabla:

IMPORTANTE
No debe entenderse como que en dos tiempos de vida media se termina la reaccin:
ms bien, en un segundo tiempo de vida media (2t1/2) la concentracin disminuye a la
mitad
al
anterior.
del

con respecto
perodo
Es decir, la

A 0

concentracin
reactivo

despus

de

dos

tiempos

de

vida

media,

ser

de

[A]0/4.

CUADRO RESUMEN DE REACCIONES QUMICAS

II.
II.
II.
II.
II.
II.
II.
II.
II.
Diferencias entre Orden de Reaccin y Molecularidad
El orden de una reaccin son los exponentes a los que aparecen elevadas las
concentraciones de los reactivos en la ecuacin de velocidad, mientras que
molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas que deben chocar
para que la reaccin se lleve a cabo.
La molecularidad de una reaccin elemental es el nmero de molculas que
intervienen en la reaccin, y se ha encontrado que puede valer uno, dos y, en
ocasiones, Obsrvese que la molecularidad se refiere solamente a una reaccin
elemental.
Frecuentemente encontramos que la velocidad con que transcurre una reaccin
en la que intervienen las sustancias A, B,, D puede darse aproximadamente
por una expresin del tipo siguiente:

donde a, b,, d no han de estar necesariamente relacionados con los

coeficientes estequiomtricos.

El orden de reaccin es el exponente a que estn elevadas las concentraciones.

As, la reaccin es de:
Orden a con respecto a A
Orden b con respecto a B
Orden global n
Como

el

orden

se

refiere

expresiones

cinticas

determinadas

experimentalmente, no tiene por qu ser un nmero entero, mientras que la

molecularidad de una reaccin ha de expresarse por un nmero entero, ya que
se refiere al mecanismo de reaccin y puede aplicarse solamente a una reaccin
elemental.
Otra diferencia entre molecularidad y orden es que la molecularidad solamente
puede tomar valores enteros como 0,1,2, mientras que el orden se determina
experimentalmente y puede no tomar valores enteros, negativos, fraccionarios,
positivos, etc.
III.

Funciones del Catalizador y Clculos de la Ea

Los catalizadores

Interviene en el mecanismo de la reaccin, pero no se consume. Esto

quiere decir que el catalizador participa en alguna etapa de la reaccin,
pero luego se regenera. Por tanto, si en un reaccin determinada
colocamos 1 gr de catalizador, al final de la reaccin recuperaremos 1 gr

de la sustancia intacta; no fue consumido.

Un catalizador no altera el rendimiento de la reaccin. Si un reaccin sin
catalizador tiene un rendimiento del 70%, al usar un catalizador el

10

rendimiento se mantiene (70%). Lo nico que consigue es que la reaccin

sea ms rpida.
El catalizador aumenta la velocidad de la reaccin al disminuir la energa
de activacin de la reaccin. Por ejemplo para la reaccin exotrmica
AB, los perfiles de energa de la reaccin no catalizada y catalizada
serin:

El valor de E depende nicamente del estado de reactivos y

productos.
Pueden ser:
a) Positivos: hacen que v aumente, pues consiguen que EA disminuya.
b) Negativos: hacen que v disminuya, pues consiguen que EA aumente.
Existen tres tipos de catlisis:

Homognea: el catalizador est presente en la misma fase que las especies que
reaccionan: todos gases, todos en solucin acuosa, etc.
Ejemplo: Descomposicin del

H 2 O2

catalizada con

Paso
v

k
H
O
I
H
O

OI

H
O

1
1
2 2
2 2
2
Paso 1, lento:
determinante

H
O

OI

H
O

I
2 2
2
2
Paso 2, rpido:
11

Al ser el PE2 ms rpido, en cuanto desaparece I en el PE1, aparece inmediatamente

2 2
2
k1 I k
-2
por el PE2, por lo que la concentracin de I es constante, con lo que

2H O 2H O O

v v1 k H 2O2

En este caso, la reaccin catalizada con I - es de primer orden, como la no catalizada,

pero la constante de velocidad es mucho mayor. Adems, la de la catalizada aumenta
con la concentracin de catalizador, en este caso.

Heterognea: el catalizador y los reactivos estn en fase distinta: por ejemplo,

el catalizador est en fase slida mientras que los reactivos son gases.
Ejemplo: oxidacin de CO a CO2 y reduccin de NO a N2 sobre Rh

2CO 2 NO

Rh

2CO2

N2

12

Enzimtica: ocurre slo en seres vivos, y en estos casos los catalizadores se

llaman enzimas: macromolculas formadas de aminocidos.

enzima

Exp.:

P
v

k E 0 S

Orden cero

KM S

k E 0 S
KM

Primer
orden

k E 0 S

13

k E 0

CIDOS Y BASES
I.

Clasificacin Estructural
La clasificacin de los cidos est en funcin del nmero de tomos de
hidrgeno que contienen en su molcula. Los cidos que contienen solo un tomo
de hidrgeno se llaman monoprtidos; los que contienen dos tomos de
hidrgeno, diprtidos; los que contienen tres o ms, poliprtidos.
De modo semejante a los cidos, las bases se denominan monohidroxilas,
dihidroxilas y polihidroxilas, si contienen uno, dos o tres grupos funcionales
OH; respectivamente.
FUERZAS DE LOS CIDOS Y LAS BASES

cido dbil: una sustancia no se ioniza con facilidad, habiendo baja

concentracin de iones hidronio, su pH ser de (4 a 6.9), relativamente

alto. ejemplo: (ch3cooh), cido actico.

cido fuerte: una sustancia al disolverse se ioniza con facilidad,
habiendo un aumento en la concentracin de iones hidronio y su pH es

baja (0,3).
Base dbil: una sustancia, al disolverse, no se ioniza con facilidad,
habiendo una baja concentracin de iones oxhidrilo, su pH (7.1 a 11),

relativamente alto. ejemplo: NH4OH.

Base fuerte: una sustancia, al disolverse, se ioniza fcil aumentando la
concentracin de iones oxhidrilo (oh-). ejemplo: KOH, NAOH. Su pH es
II.

de entre 12 a 14.
Diferencias y Semejanzas entre Las Teoras
Arrhenius

Brnsted - Lowry

Lewis

Teora protnica

Teora electrnica

Definicin de cido

Teora de la disociacin o
ionizacin en agua
Dar iones H+ en agua

Dador de protones

Definicin de base
Reaccin cido base

Dar iones OH- en agua

Formacin de agua

Aceptador de protones
Transferencia protnica

Ecuacin
Limitaciones

H+ + OH- H2O
Aplicable nicamente a
disoluciones acuosas. Los

AH + B A- + BH+
Aplicable nicamente a
reacciones de

Aceptador par de
electrones
Dador par de electrones
Formacin de un enlace
covalente coordinado
A + :B A:B
Teora general

Teora

14

cidos deben tener H y las

bases OH

transferencia de protones.
Los cidos deben tener H

Comparacin de teoras
Teora de Arrhenius de cidos y bases.
1. Segn Arrhenius se denominan cidos a aquellos electrolitos (sustancias que se
disuelven en agua formando iones) que disueltos en agua producen iones H + (ion
hidrgeno). Por tanto, dichas sustancias, cidos, disueltos en agua daran un
anin y el catin H+.
Habitualmente el anin es un no metal (caso de los hidrcidos) o un grupo formado por
no metal (tambin podra ser Mn, Cr,..) y oxgeno (caso de los oxcidos). Ejemplos de
aniones procedentes de los cidos en disolucin acuosa:
De los hidrcidos: F-, Cl-, Br-, I-, S2-,...
De los oxcidos: SO42-, NO3-, PO43-, SiO42-, CO32-,...
Ejemplos de cidos en disolucin:

HCl Cl- + H+

H2SO4 SO42- + 2 H+

HNO3 NO3- + H+

2. Segn Arrhenius se denominan bases a aquellos electrolitos (sustancias que se

disuelven en agua formando iones) que disueltos en agua producen iones OH (ion hidroxilo). Por tanto, dichas sustancias, bases, disueltos en agua daran un
anin (OH-) y un catin (un metal).
Ejemplos de bases en disolucin:

NaOH Na+ + OH-

Al(OH)3 Al3+ + 3 OH-

Teora cido base de Lewis

cido: es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones, para
formar un enlace covalente.
Base es toda sustancia que puede aportar un par de electrones, para la
formacin de un enlace covalente.
15

:NH3 + BF3 NH3BF3

Fuerza de cidos y bases
Por fuerza de cido y base entendemos la mayor o menor facilidad de la sustancia
para proporcionar H+ u OH-.
cidos y bases fuertes: sern aquellas sustancias que presentan una alta
ionizacin.
cidos y bases dbiles: son aquellas sustancias que presentan una baja ionizacin.
a) Hidrcidos o cidos binario: solamente son fuertes: HCl, HBr, HI.
b) Oxcidos o cidos ternarios: de acuerdo a su frmula general HmXOn,
donde m = nmero
de tomos de hidrgeno y n = nmero de tomos de oxgeno.
i.
Oxcido fuerte: es aquel, donde la diferencia entre el nmero de
tomos de oxgeno e hidrgeno es igual o superior a 2, (n - m) 2.
ii.
Oxcido dbil: es aquel, donde la diferencia entre el nmero de
tomos de oxgeno e hidrgeno es igual o menor que 1, (n - m) 1.
c) Bases o hidrxidos: son fuertes: NaOH, KOH, LiOH, CsOH.
III.

Expresiones de Equilibrio

Equilibrio qumico es el estado al que se llega al final de cualquier sistema qumico. La

expresin matemtica que representa al Equilibrio Qumico, se conoce como Ley de
Accin de Masas y se enuncia como: La relacin de producto de las actividades
(actividad igual a concentracin en soluciones diluidas) elevadas los coeficientes
estequiomtricos en la reaccin de productos y reactivos permanece constante al
equilibrio. Para cualquier reaccin:

[C] [D ]
K= a b
[ A ] [ B]

K= cte. de cada reaccin en el equilibrio

16

Q=

[C] [D]
a
b
[ A ] [ B]

Q= valor que disminuye durante la reaccin hasta

que permanece constante al equilibrio, relacin
antes del equilibrio.

CASOS:
i.
ii.
iii.

Si K <<< 1, entonces la reaccin es muy reversible y se dice que se encuentra

desplazada a la izquierda.
Si K = 1, es una reaccin en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de
productos.
Si K >>> 1, la reaccin tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a
la derecha.

Si se utiliza Q se sabe que:

i.
ii.

iii.

Si Q < K: la reaccin se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a

aumentar hasta llegar a K, donde se vuelve constante.
Si Q > K: la relacin entre productos y reactivos es muy grande, entonces los
productos se convierten en reactivos y la reaccin se lleva a cabo en sentido
contrario (izquierda, pero en menor cantidad).
Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.

El equilibrio qumico se rige por el principio de Le Chatelier:

Principio de Le Chatelier: Un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el sistema de
tal manera que se cancela parcialmente el cambio.

IV.

Clculos de pH y pOH

Para establecer cuantitativamente la acidez o basicidad de una disolucin, en lugar de

usar las concentraciones de OH- o H3O+ resulta ms cmodo usar su logaritmo
cambiado de signo, llamado pOH y pH respectivamente.

17

El cambio de signo se hace con el fin de que el pH sea un nmero positivo

(aunque no siempre, s en la mayora de los casos).
Importante
La suma del pH y el pOH es 14. Se deduce tomando logaritmos y
cambiando de signo en la expresin del producto inico 10 -14 = [H3O+]
[OH-].

pH = - lg [H3O+]

pOH = - lg [OH-]

BIBLIOGRAFA

http://www.qfa.uam.es/labqui/presentaciones/Tema4.pdf
http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf
http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/25-calculo-de-

concentraciones-en-el-tiempo
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CQ1_348.pdf
http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio//4750/4856/

html/index.html
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_3_princ.htm
http://www.monografias.com/trabajos91/acidos-bases/acidos-bases.shtml
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/calculo-de-ph
Libro de Quimica (Autor CHANG 10. Edicin) pg.644.

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