UNIVERSIDADE ESTUDUAL DE MARING

CENTRO DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

LABORATRIO DE QUMICA GERAL E INORGNICA

Prtica 15: Espontaneidade de uma reao de xido-reduo

MARING - PARAN
2011

INTRODUO
A Eletroqumica o ramo da Qumica que estuda as relaes entre a eletricidade e as
reaes qumicas. No estudo da Eletroqumica comum o uso das reaes de
oxirreduo (redox). Neste tipo de reao qumica, os eltrons so transferidos entre
os reagentes, fazendo com eles sofram oxidao e/ou reduo.
Oxidao o processo em que uma substncia sofre perda de eltrons. J a reduo
processo em que uma substncia sofre ganho de eltrons. Portanto, para que uma
reduo ocorra necessrio que uma oxidao ocorra simultaneamente e vice-versa.
comum dizer que o reagente que sofreu oxidao o agente redutor e o reagente que
sofre reduo o agente oxidante.
A energia liberada durante uma reao redox pode ser usada para realizar trabalho
eltrico. Este tarefa realizada pela clula voltaica ou clula galvnica ou pilha, porm
a transferncia de eltrons feita atravs de um circuito externo ligado a dois metais.
Cada metal ligado a uma das extremidades do circuitos chamado de eletrodo, sendo
o que sofre reduo chamado de ctodo e o que sofre oxidao de nodo. Uma
clula voltaica dividida em dois compartimentos, que so chamados de semiclulas.
Uma semiclula tambm onde ocorrem semi-reaes de oxidao ou reduo.
Para que manter as semi-clulas eletricamente neutras usa-se um tubo em forma de U
onde posto um eletrlito, cujos ons no reagem com os ons da pilha, geralmente
incorporado a um gel. Esta estrutura chamada de ponte salina.
Os eltrons sempre fluem no sentido do nodo para o ctodo. Este movimento dos
eltrons causado por uma diferena de potenciais entre os eletrodos. A esta
diferena de potenciais dado o nome de fora eletromotriz ou fem, representada por
Ecel, que medido em volts (V), por isso tambm chamado de voltagem da clula.
Quando a pilha se encontra em condies padres, chamada sua fem de fem-padro
ou potencial-padro da clula (
).
Para o clculo deste potencial-padro usa-se os chamados potenciais-padro de
reduo (
), que so valores tabelados para as reaes de reduo. Usa-se o
eletrodo padro de hidrognio (EPH) para obter estes valores, logo,
= 0,00 .
Abaixo, na figura 1, encontra-se a representao de um EPH.

Figura 1. Representao de um EPH.

Para encontrar o potencial-padro da pilha utiliza-se a seguinte equao

=

(eq. 1)

Para encontrar o potencial de uma clula que no est sob condies padres utilizase a equao de Nernst, apresentada a seguir.
=

(eq. 2)

ln

Temos que R uma constante, F a constante de Faraday, T a temperatura absoluta

do sistema, n a quantidade de matria, E0 o potencial-padro da pilha e Q o
quociente da reao.
Porm ela mais comum ser encontrada em funo do logaritmo de base 10, como
visto na equao abaixo.
=

2,303

log

(eq. 3)

Temos que quando T = 298 K, a grandeza 2,303 RT/F igual a 0,0592 V. Ento, pode-se
escrever a equao de Nernst da seguinte maneira
=

0,0592

log

(eq. 4)

Outra aplicao do potencial-padro de reduo a espontaneidade de reaes redox

atravs da seguinte frmula.
=

& )

( )* + )

(eq. 5)

Caso o valor de E0 seja maior que zero, trata-se de uma reao espontnea. Caso
contrrio, ela uma reao no-espontnea.
Uma clula voltaica muito conhecida a chamada pilha de Daniel que feita de zinco e
cobre.

PROCEDIMENTO
Prtica 15.1 Espontaneidade de uma reao de oxirreduo:
Foi limpado com uma palha de ao um prego de ferro e dois fios de cobre.
Em um tubo de ensaio, chamado de tubo 1, foi posto 5,00 mL de uma soluo de
sulfato de cobre-II (CuSO4) e o prego. Num outro tubo de ensaio, chamado de tubo 2,
foi posto 5,00 mL de uma soluo de sulfato de ferro e um dos fios de cobre. Num
terceiro tubo, chamado de tubo 3, foi posto 5,00 mL de uma soluo de nitrato de
prata e um fio de cobre.
Observou-se as condies iniciais de cada tubo. Aps um determinado intervalo de
tempo, observou-se as condies do tubo.
Prtica 15.2 Pilha de Daniel:
Foi utilizado um tubo em U para a ponte salina. Este tubo foi enchido com uma
soluo de KC concentrada. Em seguida, foi posto um chumao de algodo em cada
extremidade do tubo, tomando cuidado para que no houvesse bolhas dentro do tubo.
Em um bquer foi posto uma soluo sulfato de cobre-II e em outro bquer foi posto
uma soluo sulfato de zinco. O volume de cada soluo usada foi apenas o suficiente
para que as extremidades do tubo em U ficasse imersas em cada soluo.
Foi limpada uma placa de zinco metlico e uma placa de cobre metlico.
A placa de zinco foi posta na soluo de sulfato de zinco e a placa de cobre foi imersa
na soluo de sulfato de cobre-II.
Fechou-se o circuito interligando os eletrodos com um voltmetro. Observou-se o valor
acusado pelo aparelho.
Prtica 15.3 Pilha de cobre-chumbo:
Foi utilizado um tubo em U para a ponte salina. Este tubo foi enchido com uma
soluo de KC concentrada. Em seguida, foi posto um chumao de algodo em cada
extremidade do tubo, tomando cuidado para que no houvesse bolhas dentro do tubo.
Em um bquer foi posto uma soluo sulfato de cobre-II e em outro bquer foi posto
uma soluo nitrato de chumbo. O volume de cada soluo usada foi apenas o
suficiente para que as extremidades do tubo em U ficasse imersas em cada soluo.
Foi limpada uma placa de chumbo metlico e uma placa de cobre metlico.
A placa de chumbo foi posta na soluo de nitrato de chumbo e a placa de cobre foi
imersa na soluo de sulfato de cobre-II.
Fechou-se o circuito interligando os eletrodos com um voltmetro. Observou-se o valor
acusado pelo aparelho.

RESULTADOS
Prtica 15.1:
Na tabela 1 abaixo, encontra-se as condies iniciais de cada tubo.
Tabela 1. Condies iniciais de cada tubo.
Tubo Condio
1
Soluo estava azul e o prego no apresentava nenhum sinal de deposio e
apresentava a cor cinza-metlico
2
Soluo estava amarela e o fio de cobre no apresentava nenhum sinal de
deposio e apresentava cor vermelha-alaranjado metlico
3
Soluo estava incolor e o fio de cobre no apresentava nenhum sinal de
deposio e apresentava cor vermelha-alaranjado metlico
Na tabela 2 abaixo encontra-se as condies de cada tubo passado um intervalo de
tempo.
Tabela 2. Condies finais de cada tubo
Tubo Condies
1
A soluo ficou mais clara e a parte imersa do prego apresentava ao seu
redor uma camada marrom-avermelhado
2
A soluo continuou amarela e o fio de cobre no apresentou mudanas
3
A soluo adquiriu a colorao azul e observou-se a formao de uma
camada prateada ao redor da parte imersa do fio de cobre.
Pela tabela 2 observa-se que uma reao ocorreu no tubo 1 e 3, enquanto no tubo 2
nada aconteceu. Abaixo encontram-se as equaes que ocorreu nos tubos 1, 2 e 3
respectivamente.
,-./ + 1 1 ./ + ,34567 + ,- 34 + ,-567
Prtica 15.2:
O voltmero mostrou que o potencial da pilha era 1,07V.
Prtica 15.3:
O voltmetro mostrou que o potencial da pilha era 0.45V.

(eq. 6)
(eq. 7)

DISCUSSO
Pela anlise da equao 6, vemos que o Cu2+ se oxida a Cu0 e que o Fe0 se reduz a Fe2+.
A partir disto possvel montar as semi-reaes.
,-./ + 21 8 ,1 1 ./ + 21 8

= +0,34
= +0,44

Usando a equao 5 para verificar a espontaneidade do reao temos

= + 0,44 0,34 = 0,10 > 0
Verifica-se ento que o E0 > 0, logo trata-se de fato de um processo espontneo.
Pela anlise da equao 7, temos que o Ag- oxida-se para Ag0 e que o Cu0 reduz-se para
Cu+. A partir disso monta-se as semi-reaes.
,- ,-/ + 1 8
348 + 1 8 34

= 0,52
= 0,80

Usando a equao 5 para verificar a espontaneidade do reao temos

= 0,52 (0,80) = 0,80 0,52 = 0,28 > 0
Verifica-se ento que o E0 > 0, logo trata-se de fato de um processo espontneo.
Supondo que reao que ocorreria no tubo 3 seria
,- + 1 ./ ,-./ + 1
Portanto as semi-reaes seriam
,- ,-./ + 21 8
1 ./ + 21 8 1

= 0,34
= 0,44

Portanto, fazendo o clculo da espontaneidade da reao temos

= 0,44 (0,34) = 0,34 0,44 = 0,10 < 0
Verifica-se que E0 < 0, o que leva a dizer que fato este um processo no espontneo.
Consultando a literatura, temos que a pilha de Daniel possui E0 = 1,10 V. No entanto,
foi encontrado o valor 1,07 V. Essa diferena pode ter sido dada devido a impurezas
das placas de zinco e cobre metlico, erro no prprio voltmetro ou ainda as condies
de temperatura e presso no eram as mesmas que as do experimento que foi
realizado para as bases da literatura.
Com base na literatura, temos que a pilha de cobre e chumbo possui E0 = 0,46 V. A
diferena entre o valor terico e o encontrado pode ser atribudo a erros do voltmetro
utilizado, possveis impurezas nas substncias usadas para a construo da pilha.

Se considerarmos como eletrodo padro o de cobre utilizado, podemos dizer que

e
(> ) = 1,07
(@A) = 0,45 . A partir destas informaes podemos
encontrar o
de uma clula galvnica de zinco e chumbo.
= 1,07 0,45 = 0,62
Sendo que na literatura encontra-se que

= 0,64 .

CONCLUSO
A partir dos experimentos desta prtica foi possvel concluir que algumas reaes redox so
espontneas, sendo que essa espontaneidade destas reaes depende do potencial-padro da
clula: se for maior que zero, um processo espontneo, e se for menor que zero no
espontneo.
Alm disso, concluiu-se que possvel obter uma corrente eltrica atravs da pilha de Daniel e
de cobre e chumbo. Tambm verificou-se o potencial-padro encontrado para a pilha de
chumbo e zinco, usando o eletrodo de zinco como padro, era muito prximo do potencialpadro usando o EPH.

BIBLIOGRAFIA
BROWN, T.L.; LEMAY JR., H.M.; BURSTEN, B.E.; et al. QUMICA, A CINCIA CENTRAL. 9 edio.