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ULBRA Curso de Qumica Fsico-Qumica Experimental

Experimento:
DETERMINAO DO EQUIVALENTE MECNICO DA UNIDADE DE CALOR E
DO CALOR ESPECFICO DE UM MATERIAL
1.

Objetivos

Determinar o equivalente mecnico da unidade de calor definido por Joule e o calor


especfico de um material, utilizando-se um calormetro de resistncia.
2. Introduo
O calor pode ser definido como uma quantidade que se transfere de um corpo a
outro por efeito exclusivo de uma diferena de temperatura entre ambos. um dado de
experincia que a quantidade de calor recebida por um sistema simples, sob presso
constante, proporcional ao acrscimo de temperatura produzido, isto ,
q = C ( T2 - T1 )

(1)

onde C um fator de proporcionalidade, chamado capacidade trmica, que depende da


natureza da substncia, da massa considerada e que varia sensivelmente com o intervalo de
temperatura T2 - T1 .
A equao (1) permite definir uma unidade de quantidade de calor. Para isso, se
considera a gua lquida como substncia de referncia e arbitra-se um valor unitrio para
sua capacidade trmica a 15 oC. Resulta ento a caloria a 15 oC definida como a quantidade
de calor necessria para elevar de 14,5 oC a 15,5 oC a temperatura de um grama de gua. A
capacidade trmica que expressada na equao (1) deve ser considerada uma capacidade
trmica mdia entre as temperaturas T1 e T2. Com mais rigor, escreve-se:
dq C (T ) dT

T2

T1

C (T ) dT

(2)
(3)

onde C ( T ) representa a dependncia funcional entre capacidade trmica e temperatura.


Quantidades de calor trocadas entre um sistema e o meio externo so medidas neste
por meio de um calormetro, que um reservatrio de calor (massa de gua), de capacidade
trmica conhecida, cujas variaes de temperatura do as quantidades de calor recebidas de
um sistema ou transferidas para ele. A capacidade trmica do calormetro deve ser bastante
grande a fim de que as variaes de temperatura sejam suficientemente pequenas para
admitir-se constncia de capacidade trmica na equao (1).

Experimentalmente, bastante usual determinar-se a capacidade trmica de um


calormetro colocando-se m gramas de gua a uma determinada temperatura (T2) no seu
interior, que se encontra a uma temperatura T1. Se a temperatura final de equilbrio for Teq,
C pode ser calculada pela relao:
C (Teq T1) = mgua adicionada.cgua . (T2 Teq)

(4)

Em meados do sculo dezenove James P. Joule deu incio s suas clssicas


experincias que demonstraram a equivalncia entre o trabalho consumido e o calor
produzido num processo cclico. Foi Joule quem primeiro determinou experimentalmente
quantos joules de trabalhos so equivalentes a uma caloria de calor, utilizando uma
montagem experimental na qual um sistema de polias e pesos em queda faziam com que
um conjunto de ps girassem num recipiente isolado contendo gua. Em um ciclo de
operao dos pesos em queda h a realizao de um trabalho conhecido sobre a gua, de
massa m, e nota-se que a temperatura se eleva de T. Pode-se tambm transferir energia sob
a forma de calor Q para o sistema e ocasionar a mesma elevao de temperatura. Portanto,
ao medir-se o trabalho w, observa-se a variao de temperatura T e calcula-se o calor Q
produzido. Entre 1837 e 1847 seu trabalho estabeleceu o princpio da conservao da
energia e a equivalncia do calor e de outras formas de energia.
A quantidade de trabalho entregue ao sistema (w) e a quantidade de calor por ele
cedida (-q) podem ser medidas no meio externo verificando-se que, embora se alterem em
cada experincia as quantidades de trabalho e de calor trocados com o meio externo, a
razo entre o trabalho recebido e o calor cedido pelo sistema constante em todas as
transformaes cclicas.
Assim,
w

(5)

ou
w J q

(ciclo)

(6)

A constante J o equivalente mecnico do calor e o seu valor numrico depende das


unidades escolhidas para medir as quantidades de trabalho e de calor envolvidas. Assim,
medindo o trabalho em joules e o calor em calorias a 15 oC, obtm-se:
J = 4,1858 joules.cal-115

Portanto, sob as mais variadas condies, em toda a transformao cclica de um sistema, o


trabalho que desaparece no meio externo substitudo por uma quantidade de calor tal que:
1 cal15 C = 4,1858 joules
o

Esta relao de equivalncia (eq. (6) ) entre trabalho e calor constitui a Primeira Lei da
Termodinmica ou Lei da Conservao da Energia.
Trata-se de um resultado puramente experimental, independente de qualquer
postulado ou hiptese anterior. A relao (6) mostra que o trabalho e calor so formas
distintas da mesma entidade, a qual se denomina energia, e que esta se conserva em todas
as transformaes. Ao final de uma transformao cclica, no s o sistema readquire o
estado anterior como a quantidade total de energia do Universo (trabalho + calor)
permanece inalterada.
A partir de 1948 resolveu-se, por acordo internacional, abandonar a caloria a 15 oC,
baseada na capacidade trmica da gua, para definir uma caloria referida a uma quantidade
de trabalho tal que
1 cal = 4,1840 joules
Isso se deve a que as quantidades de calor so mais exatamente medidas pelo mtodo da
substituio, que consiste em medir a quantidade de trabalho eltrico (em joules) capaz
de produzir no calormetro a mesma elevao de temperatura que o fenmeno observado. A
quantidade de trabalho eltrico equivalente ao calor a ser medido dada por

w = J . Q = i2 R t = (V2/R) t = V i t joules
onde i a intensidade de uma corrente constante, expressa em ampres, que durante t
segundos percorre uma resistncia de R ohms imersa na gua do calormetro.
O joule e a caloria devem ser considerados como diferentes unidades da mesma
grandeza, podendo-se medir uma quantidade de calor em joules e um trabalho em calorias.
A caloria est sendo abandonada, permanecendo o joule como unidade de energia do
Sistema Internacional (SI) utilizado como sistema legal no Brasil e em muitos pases.
3. Metodologia
3.1 Materiais

Calormetro de resistncia
gua destilada
Corpo de prova para determinao do calor especfico
2 termmetros
Cronmetro
1 fonte de corrente contnua
Fios de ligao
1 multmetro que permita leitura em torno de 15 V CC
3 copos de Becker (200 ou 250 mL)
1 copo de Becker (1000 mL)
2 pipetas volumtricas de 50 mL; 1 pipeta volumtrica de 100 mL
500 mL NaOH 0,25 M

Isopor com gelo picado para refrigerao


3.2 Procedimento
a) Determinao da capacidade trmica do calormetro

Coloque no calormetro exatamente 450 mL (com o auxlio de pipetas volumtricas


de 100 e 50 mL) de gua destilada temperatura ambiente e agite moderadamente;
Espere em torno de 2-3 minutos, movimentando lentamente o agitador do
calormetro e anote a temperatura inicial do calormetro (T 1), que deve ter
permanecido constante;
Com uma pipeta volumtrica de 50 mL (previamente gelada) pipete 150 mL de gua
gelada (em torno de 2 oC, que corresponder T2) e coloque rapidamente no interior
do calormetro;
Agite a mistura e aps estabilizao da temperatura, anote a temperatura final de
equilbrio (Teq) entre o calormetro e a mistura;
Esvazie o calormetro e repita o processo mais uma vez;
Clculo:

Lembrando que a quantidade de calor cedida igual quantidade de calor recebida,


determine a capacidade trmica do calormetro, com o auxlio da equao (4).
b) Determinao do equivalente mecnico do calor

Retire o copo de alumnio do calormetro, contendo os 600 mL de gua utilizados na


determinao da capacidade trmica, e resfrie o conjunto at aproximadamente 10
o
C;
Recoloque o conjunto gua + copo de alumnio no calormetro, feche o calormetro,
agite moderadamente durante 3-4 minutose para o sistema entrar em equilbrio
trmico e anote a temperatura (Ti);
Verifique a tenso j selecionada na fonte, que dever ser de 15 V CC;
Com a chave da fonte desligada, conecte os fios de ligao do multiteste ao resistor
do calormetro;

Ateno! No ligue o calormetro sem gua !

Para diminuir as perdas conveniente que (Tf Tamb ) = (Tamb Ti ), portanto devese desligar o sistema a uma temperatura final Tf tal que:
Tf = 2 Tamb - Ti
Determine a temperatura final Tf na qual o sistema dever ser desligado.

Ligue a fonte e nesse exato momento inicie a contagem de tempo (durante o qual o
resistor ficar ligado), cuidando para que o valor da tenso se mantenha constante
(15 V CC) ao longo do experimento;
Durante o aquecimento, suba e desa o agitador para misturar levemente a gua do
calormetro, de 30 em 30 segundos at atingir a temperatura Tf ;
Verifique qual a corrente eltrica que passa pelo ampermetro;
Desligue a fonte quando a temperatura do calormetro for igual a Tf e anote o tempo
t, em segundos que o resistor ficou ligado;
Continue a observar o termmetro e anote o valor mximo alcanado pela
temperatura depois do resistor ter sido desligado;
Clculo:

Para o clculo da energia dissipada pelo resistor, lembre que ao conectar o resistor R
(do calormetro) fonte de alimentao eltrica, sob uma ddp constante V, durante um
tempo de t segundos, a energia Q dissipada pelo resistor, devido ao efeito Joule ser
fornecida pela expresso:
Q(energia dissipada pelo resistor) = V i t = (V2/R) t
na unidade joule.
Uma vez determinada a energia Qd (dissipada pelo resistor e expressa em
Joule) e a energia Qa (absorvida pelo sistema e expressa em calorias), deve-se
introduzir um operador J que permita a igualdade da expresso
Qd (energia dissipada pelo resistor) = Qa (energia absorvida pelo sistema) ,
embora as unidades empregadas sejam diferentes.
Assim,

Qd = J Qa

ou

J = Qd / Qa

Portanto, o operador J permitir a troca da unidade usual em calorimetria que a


caloria (cal) pela unidade de energia mecnica Joule (J) e vice-versa. O operador J
chamado de equivalente mecnico da unidade de calor e pode ento ser
determinado no experimento pela expresso a seguir:

Vit
J = ________
C T
onde,

J = equivalente mecnico do calor;


V = voltagem oferecida ao sistema (V);
5

i = corrente eltrica (A) que atravessa o circuito;


t = intervalo de tempo (s) decorrido para aquecimento da gua;
T = variao da temperatura da gua;
C = capacidade trmica do calormetro contendo a massa de gua (cal/grau), j
calculada no tem a.
c) Determinao do calor especfico

Retire o copo de alumnio do calormetro, contendo os 600 mL de gua utilizados na


determinao da capacidade trmica, coloque o corpo de prova j previamente
pesado em seu interior e resfrie o conjunto at aproximadamente 10 oC;
Recoloque o conjunto gua + copo de alumnio + corpo de prova no calormetro,
feche o calormetro, agite moderadamente durante 3-4 minutose para o sistema
entrar em equilbrio trmico e anote a temperatura (Ti);
Verifique a tenso j selecionada na fonte, que dever ser de 15 V CC;
Com a chave da fonte desligada, conecte os fios de ligao do multiteste ao resistor
do calormetro;

Ateno! No ligue o calormetro sem gua !

Para diminuir as perdas conveniente que (Tf Tamb ) = (Tamb Ti ), portanto devese desligar o sistema a uma temperatura final Tf tal que:
Tf = 2 Tamb - Ti
Determine a temperatura final Tf na qual o sistema dever ser desligado.

Ligue a fonte e nesse exato momento inicie a contagem de tempo (durante o qual o
resistor ficar ligado), cuidando para que o valor da tenso se mantenha constante
(15 V CC) ao longo do experimento;
Durante o aquecimento, suba e desa o agitador para misturar levemente a gua do
calormetro, de 30 em 30 segundos at atingir a temperatura Tf ;
Verifique qual a corrente eltrica que passa pelo ampermetro e anote-a;
Desligue a fonte quando a temperatura do calormetro for igual a Tf e anote o tempo
t, em segundos que o resistor ficou ligado;
Continue a observar o termmetro e anote o valor mximo alcanado pela
temperatura depois do resistor ter sido desligado.
Clculo:

Para o clculo do calor especfico, lembre que o calor cedido igual ao calor
recebido. Assim o calor dissipado pelo resistor aqueceu o calormetro com a gua em
seu interior e mais o corpo de prova imerso neste conjunto.
Assim,
6

Qd (energia dissipada pelo resistor) = J . Qa (energia absorvida pelo sistema) ,


Ento,
Q(energia dissipada pelo resistor) = V i t = J . ( C T + mgua cgua T + mmaterial cmaterial T )
onde,

V = voltagem oferecida ao sistema ( V );


i = corrente eltrica que atravessa o circuito;
t = intervalo de tempo (s) decorrido para aquecimento da gua;
J = equivalente mecnico do calor (4,184 J/cal);
C= capacidade trmica do calormetro (cal/grau);
T = variao da temperatura da gua;
cmaterial = calor especfico do material a ser determinado (cal/g.grau);
mmaterial = massa (g) do material do corpo de prova.
cgua = calor especfico da gua (cal/g.grau);
mgua = massa (g) de gua gelada adicionada em (a)

Bibliografia
Pilla, L. Fsico-Qumica I: Termodinmica Qumica e Equilbrio Qumico. Editora da
UFRGS, Porto Alegre, RS, vol. 1, 2 edio, 2006.
Castellan, G. N. Fundamentos de Fsico-Qumica, Rio de Janeiro: Livros tcnicos e
cientficos, 1996.
Bueno, W. A.; Degreve, E., L. Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica. So Paulo, Mc
Graw Hill, 1980
Manual de experimentos CIDEPE (fabricante dos calormetros utilizados)

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