1

UNIVERSIDADE PRESBITERIANA MACKENZIE

ESCOLA DE ENGENHARIA
ENGENHARIA DE MATERIAIS

OSVALDO RAMOS FILHO

VITOR GALELO NASCIMENTO ZANIBONI

ESTUDO DA INFLUNCIA DE TRIXIDO DE ANTIMNIO NA FLAMABILIDADE DE

COMPOSTOS DE BORRACHA NITRLICA (NBR)

SO PAULO
2014

OSVALDO RAMOS FILHO

VITOR GALELO NASCIMENTO ZANIBONI

ESTUDO DA INFLUNCIA DE TRIXIDO DE ANTIMNIO NA FLAMABILIDADE DE

COMPOSTOS DE BORRACHA NITRLICA (NBR)

Trabalho de graduao interdisciplinar apresentado ao

curso de Engenharia de Materiais da Escola de
Engenharia da Universidade Presbiteriana Mackenzie,
como requisito parcial para a obteno do ttulo de
Engenheiro.

ORIENTADOR: PROF. DR. NILSON CASIMIRO PEREIRA

SO PAULO
2014

OSVALDO RAMOS FILHO

VITOR GALELO NASCIMENTO ZANIBONI

ESTUDO DA INFLUNCIA DE TRIXIDO DE ANTIMNIO NA FLAMABILIDADE DE

COMPOSTOS DE BORRACHA NITRLICA (NBR)

Trabalho de graduao interdisciplinar apresentado ao

curso de Engenharia de Materiais da Escola de
Engenharia da Universidade Presbiteriana Mackenzie,
como requisito parcial para a obteno do ttulo de
Engenheiro.

Aprovado em,

BANCA EXAMINADORA

____________________________________________________________
Prof. Dr. NILSON CASIMIRO PEREIRA Orientador
Universidade Presbiteriana Mackenzie
____________________________________________________________
Profa. Dra. MARIA OLIVIA ARGUESO MENGOD
Universidade Presbiteriana Mackenzie

____________________________________________________________
Profa. Dra. TEREZINHA JOCELEN MASSON
Universidade Presbiteriana Mackenzie

Aos nossos pais, mentores

dessa nossa jornada

AGRADECIMENTOS

Ao professor Dr. Nilson Casimiro Pereira, pelo conhecimento e orientaes no

decorrer dos estudos e realizao deste trabalho.
A nossa famlia pelo incentivo constante.

EPGRAFE

A competitividade de um pas no comea

nas indstrias ou nos laboratrios de
engenharia. Ela comea na sala de aula.
Lee Iacocca

RESUMO

Este trabalho discorre do estudo de flamabilidade de compostos da borracha

NBR com a adio do Trixido de Antimnio (Sb 2O3), Hidrxido de Alumnio (Al(OH)3) e
Carbonato de Clcio (CaCO3), visando alterar a resistncia chamas do mesmo com nfase
na adio do Trixido de Antimnio.
O mercado de produtos est cada vez mais saturado devido enorme gama de
materiais disponveis para fabricao. Muitas matrias primas possuem as mesmas
caractersticas no produto final, sendo como fator de escolha o custo do produto. Como as
empresas esto cada vez mais reduzindo despesas para obterem mais lucro, a reduo do custo
da matria prima essencial para a permanncia desse produto no mercado.
O estudo tratar junto a borracha NBR a adio de trs componentes Trixido
de Antimnio, Hidrxido de Alumnio e Carbonato de Clcio que espera-se dos resultados
uma maior resistncia a chamas aps a adio desses aditivos.
Poder ser formado novos materiais com um novo ramo do mercado no
explorado anteriormente por falta dessas propriedades e a um custo baixo frente as matrias
primas concorrentes disponveis e com essa mesma caracterstica.
Palavras chave: Borracha NBR, Flamabilidade, Trixido de Antimnio,
Hidrxido de Alumnio, Carbonato de Clcio, Resistncia a chamas.

ABSTRACT

This article discusses the study flammability of compounds of NBR with the
addition of antimony trioxide (Sb2O3), aluminum hydroxide (Al(OH)3) and calcium carbonate
(CaCO3), to change the flame resistance thereof with emphasis on addition of antimony
trioxide.
The product market is increasingly saturated due to the huge range of materials
available for manufacturing. Many raw materials have the same characteristics in the final
product as a choice factor being the cost of the product. As companies are increasingly
reducing costs for obtaining more profit, reduce the cost of raw material is essential to
maintain this product in the market.
The study will treat rubber NBR with the addition of three antimony trioxide,
aluminum hydroxide and calcium carbonate components of the results is expected to a greater
flame resistance after addition these additives.
New materials may be formed with a new branch in the market not previously
exploited for lack these properties and low cost front competitors available raw materials and
the same characteristic.
Keywords: rubber NBR, Flammability, Antimony trioxide, Aluminum
Hydroxide, Calcium Carbonate, resistance to flame.

LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1

Sintetizao do isopreno em poli-isopreno...............................................Pg.18

Figura 2

Sintetizao do buta 1,3-deno em Polibutadieno e do Cloropreno em

Policloropreno...................................................................................................................Pg.19
Figura 3

Copolimerizao de butadieno e acrilonitrilo para obteno do NBR.....Pg.19

Figura 4

Representao esquemtica dos estgios da combusto...........................Pg.25

Figura 5

Estrutura do Trixido de antimnio..........................................................Pg.26

Figura 6

Remetro ODR.........................................................................................Pg.35

Figura 7

Torque versus tempo.................................................................................Pg.35

Figura 8

Durmetro Shore A...................................................................................Pg.36

Figura 9

Aparelho para medio de Resilinci........................................................Pg.37

Figura 10

Aparelho para determinao da deformao permanente em compresso.Pg.38

Figura 11

Ensaio de resistncia chama mtodo horizontal.....................................Pg.40

Figura 12

Equipamento para realizao do Ensaio Dinmico-Mecnico (DMA).....Pg.41

Figura 13

Modelo de resultado obtido no ensaio DMA............................................Pg.42

Figura 14

Calandra utilizada para conformao da borracha NBR...........................Pg.48

Figura 15

Tipos de prensas para vulcanizao...........................................................Pg.49

Figura 16

Resultado do ensaio DMA para amostra 1............................................ ...Pg.56

Figura 17

Resultado do ensaio DMA para amostra 2................................................Pg.57

Figura 18

Resultado do ensaio DMA para amostra 3................................................Pg.57

Figura 19

Resultado do ensaio DMA para amostra 4................................................Pg.57

Figura 20

Resultado do ensaio DMA para amostra 5................................................Pg.57

Figura 21

Grfico radar de anlise de qualidades......................................................Pg.59

10

LISTA DE TABELAS

Tabela 1

Distribuio

do

consumo

dos

retardantes

de

chama

por

tipo

de

aplicao .......................................................................................................................................
...Pg.23
Tabela 2

Temperaturas de decomposio e de autoignio para vrios tipos de polmeros

..........................................................................................................................................Pg.26
Tabela 3

Consumo dos diversos tipos de anti-chama..............................................Pg.27

Tabela 4

Distribuio de consumo dos principais aditivos nos EUA......................Pg.31

Tabela 5

Materiais utilizados nas amostras..............................................................Pg.44

Tabela 6

Resultados do ensaio de dureza Shore A.................................................Pg.52

Tabela 7

Resultados do ensaio de Resilincia.........................................................Pg.53

Tabela 8

Resultados do ensaio compression set......................................................Pg.54

Tabela 9

Resultados do ensaio imerso lquidos...................................................Pg.55

Tabela 10

Resultados do ensaio flamabilidade (mm/min).........................................Pg.55

11

LISTA DE ABREVIATURAS, SIGLAS E SMBOLOS

ACN

Acrilonitrila

ASTM

American Society for Testing and Materials

ATH

Hidrxido de alumnio

cm

Unidade centmetros

DMA

Ensaio Dinmico-Mecnico

EPI

Equipamentos de proteo individual

EUA

Estados Unidos da Amrica

Unidade grama

in

Unidade polegadas

ISO

Organizao internacional para padronizao

Unidade Joule

Kg

Unidade Kilograma

KHz

Unidade Kilo Hertz

lbf

Unidade de libra / fora

Unidade metros quadrados

Unidades metros cbicos

MHz

Unidade Mega Hertz

min

Unidade Minutos

mm

Unidade Milmetros

MN

Unidade Mega Newton

Unidade Newton

NBR

Borracha Nitrlica

NR

Borracha natural

Unidade Graus Celsius

ODR

Remetro de disco oscilatrio

PET

Politerftalato

PHR

Per Hundred Rubber

PMMA

Polimetilmetacrilato

PVC

Policloreto de vinila

Qtd

Quantidade

Unidade segundos

12

Tg

Temperatura de transio vtrea

THA

Alumina trihidratada

TV

Televiso

UPM

Universidade Presbiteriana Mackenzie

13

SUMRIO
1.
1.1

INTRODUO.........................................................................................................15
OBJETIVOS...............................................................................................................15

1.1.1

OBJETIVO GERAL.................................................................................................15

1.1.2

OBJETIVOS ESPECFICOS..................................................................................16

1.2

JUSTIFICATIVA........................................................................................................16

1.3

METODOLOGIA.......................................................................................................17

1.4

ESTRUTURA DO TRABALHO................................................................................17

2.
2.1

REVISO DE LITERATURA................................................................................18
BORRACHA SINTTICA.........................................................................................18

2.2

BORRACHA NBR.....................................................................................................19

2.2.1

PROPRIEDADES DOS VULCANIZADOS DE NBR..........................................20

2.2.2

APLICAES..........................................................................................................21

2.3

AGENTES ANTICHAMAS.......................................................................................22

2.3.1

REQUISITOS............................................................................................................24

2.3.2

O PROCESSO DE COMBUSTO DOS POLMEROS......................................24

2.3.3

TIPOS E MODO DE ATUAO DOS RETARDANTES DE CHAMA............26

2.3.3.1 INORGANICOS.......................................................................................................27
2.4

TRIXIDO DE ANTOMNIO.................................................................................29

2.5

HIDRXIDO DE ALUMNIO...................................................................................30

2.6

OUTROS ADITIVOS.................................................................................................30

2.6.1

CARGAS....................................................................................................................31

2.6.2

PLASTIFICANTES..................................................................................................32

2.6.3

ACELERADOR........................................................................................................32

2.6.4

ANTIOXIDANTE.....................................................................................................32

2.6.5

LUBRIFICANTE......................................................................................................32

2.6.6

AGENTE DE VULCANIZAO...........................................................................33

2.7

VULCANIZAO.....................................................................................................33

2.8

ENSAIOS....................................................................................................................34

2.8.1

REMETRO DE DIScO OSCILATRIO (ODR)................................................34

2.8.2

DUREZA SHORE.....................................................................................................35

2.8.3

RESILINCIA..........................................................................................................36

2.8.4

COMPRESSION SET..............................................................................................37

2.8.5

IMERSO A LIQUIDOS.........................................................................................38

2.8.6

FLAMABILIDADE..................................................................................................39

2.8.7

ANLISE DINMICO-MECNICA (DMA).......................................................40

14

3.
3.1

MTODOS E MATERIAIS.....................................................................................43
MATERIAIS...............................................................................................................43

3.1.1

COMPOSIO.........................................................................................................43

3.1.2

MATERIAIS DA COMPOSIO..........................................................................44

3.1.3

EQUIPAMENTOS....................................................................................................47

3.1.3.1 CALANDRA..............................................................................................................47
3.1.3.2 PRENSA HIDRULICA COM AQUECIMENTO...............................................48
3.1.4

UTENSLIOS AUXILIARES..................................................................................50

3.2

MTODOS.................................................................................................................50

4.
4.1

RESULTADOS E DISCUSSES.............................................................................50
CONFORMAO DA BORRACHA........................................................................50

4.2

DUREZA SHORE......................................................................................................52

4.3

RESILINCIA............................................................................................................53

4.4

COMPRESSION SET................................................................................................53

4.5

IMERSO LQUIDOS...........................................................................................54

4.6

FLAMABILIDADE....................................................................................................55

4.7

ANLISE DINMICO-MECNICA (DMA)...........................................................56

5.
CONCLUSO...........................................................................................................58
REFERNCIAS......................................................................................................................61

15

1. INTRODUO
A borracha sinttica produzida a partir de derivados de petrleo no qual
adiciona-se aditivos de acordo com sua aplicao para adequar propriedades mecnicas,
fsicas, qumicas, estruturais entre outras. Submetendo-se ao processo de vulcanizao para
formao da borracha.
A borracha nitrlica pertence classe das borrachas especiais resistentes ao
leo e um copolmero de butadieno e acrilonitrilo, sendo a polimerizao feita por um
processo de emulso.
Devido ao seu preo, o NBR usado em aplicaes onde, para alm de boas
propriedades mecnicas e/ou boa resistncia fadiga dinmica, tambm exigida boa
resistncia ao inchamento em leo e/ou em gasolina, boa resistncia ao envelhecimento por
calor e abraso. utilizado na indstria em geral, indstria automvel e no sector dos leos
minerais.
O NBR tipicamente usado em o-rings estticos, membranas, foles, tubos e
mangueiras quer para aplicaes hidrulicas ou pneumticas quer para transporte de
hidrocarbonetos alifticos (propano e butano), correias transportadoras, material de frico,
cobertura de rolos para diversos fins especialmente para as indstrias de pintura e txtil e
solas para calado de segurana. Tambm bastante usado na indstria alimentar.
A borracha de NBR tem vindo a ser substituda por outras borrachas em
algumas aplicaes, nomeadamente na indstria automvel, devido s maiores exigncias
impostas pelos construtores no respeitante temperatura de utilizao e resistncia aos leos.
Visando a expanso dos tipos de aplicaes da borracha NBR so adicionados
diferentes aditivos. Uma propriedade que vem sendo melhorada a resistncia a chama com
adio de cargas brancas, no qual potencializar a flamabilidade da borracha.
Trixido de antimnio (Sb2O3) e carbonato de clcio (CaCO 3) so aditivos que
podem ser adicionados a composio da borracha NBR para melhoria da resistncia a chama.
1.1 OBJETIVOS
1.1.1

OBJETIVO GERAL
Estudar a flamabilidade em compostos de borrachas com diferentes cargas.

16

1.1.2

OBJETIVOS ESPECFICOS
Estudar a flamabilidade de compostos de borracha nitrlica contendo cargas de

trixido de antimnio, hidrxido de alumnio e carbonato de clcio.

1.2 JUSTIFICATIVA
Nos Dias atuais a necessidade de materiais com propriedades diferenciadas
evidente, e quando relacionados segurana temos uma maior ateno.
Devido ao seu preo, o NBR usado em aplicaes onde, para alm de boas
propriedades mecnicas e boa resistncia fadiga dinmica, tambm exigida boa resistncia
ao inchamento em leo e/ou em gasolina, boa resistncia ao envelhecimento por calor e
abraso. (NAGDI, KHAIRI, Manualle della Gomma, Tecniche Nuove, 1987)
Sendo utilizada na indstria em geral, indstria automvel e no sector dos
leos minerais. (MORTON, M. - Rubber Technology, 2nd Edition, Van Nostrand Reinhold,
New York, 1989)
A borracha NBR com as cargas de trixido de antimnio, hidrxido de
aluminio e carbonato de clcio desempenham uma grande funo, tendo em vista uma boa
melhoria em relao resistncia chama, onde a mesma poder ser utilizada como proteo
de equipamentos que no podem ser expostos ao fogo, como componente em motores
automobilsticos (mangueiras de leo) ou at mesmo substituindo alguns EPIs apresentando
assim grande crescimento em outros setores.
O setor automobilstico vem se adaptando cada dia mais com o cenrio em que
atua, diminuindo o tamanho dos veculos devido ao crescimento populacional e preocupao
com o meio ambiente. Com isso os motores foram reduzidos para baixas cilindradas com altas
potncias, necessitando assim de materiais que resistam a calor, baixa densidade e alta
resistncia mecnica.
Com toda essas modificaes no h ainda preocupao por parte das
montadoras de como solucionar itens de conexo, como mangueiras, cabos e outros.
Poder haver a substituio de outros componentes anti-chamas pela borracha
em questo, sempre visando a otimizao de processos e a diminuio de custos.

17

Visando essa melhoria de propriedades, podero ser empregados novos

produtos que atendam novas tendncias do mercado, expandindo o uso da NBR para outras
categorias.
1.3 METODOLOGIA
Este trabalho ser desenvolvido a partir de pesquisas tericas e laboratoriais.
A pesquisa terica consiste na reviso de literatura referente a borracha NBR e
suas propriedades. Sero estudadas as mudanas de propriedades quando adicionado cargas
de trixido de antimnio, hidrxido de alumina e carbonato de clcio em diferentes
quantidades.
As anlises de resultados sero obtidas atravs de diversos ensaios realizados
em laboratrio e seguidos de acordo com suas normas tcnicas, comparando-se os diferentes
ensaios feitos com a borracha com diferentes nveis de aditivos.
Aps estes procedimentos o foco ser em equiparar os resultados obtidos com
as diferentes formulaes desenvolvida para essa pesquisa, para analisar se o mesmo ser
vivel se produzido em larga escala, e se o custo necessrio ser menor se comparado outros
materiais com o mesmo desempenho.
1.4 ESTRUTURA DO TRABALHO
Este trabalho est estruturado em cinco sees.
A seo 1 apresentar a introduo, que composta pelos seguintes itens: texto
de conceituao e caracterizao do tema; Objetivos; Justificativa; Metodologia.
A seo 2 retratar a NBR e suas propriedades. Apresentar uma reviso de
literatura sobre todas as caractersticas da borracha, relacionando-se com a aplicao de
diferentes aditivos para a modificao de suas propriedades, sempre apontando as condies
em que a mesma foi processada.
A seo 3 compreender a parte laboratorial, sendo processados os corpos de
provas com as diferentes composies que sero discutidas nesta pesquisa. E os mesmos sero
submetidos a diversos ensaios, necessrios para a definio de propriedades de uma borracha.
A seo 4 entende-se como a anlise e comparativo de todos os resultados
obtidos nos procedimentos realizados na seo 3, para que haja uma caracterizao e uma
definio dos efeitos gerados pelas modificaes de cargas que ocorrero durante a pesquisa.

18

A seo 5 abrange a concluso geral e a anlise do material em relao ao

mercado que o mesmo poder ser utilizado, assim como um comparativo entre os materiais j
existentes.
2. REVISO DE LITERATURA
So descritos nessa reviso as composies e propriedades da borracha com
aditivos, retardantes anti-chama (trixido de antimnio e hidrxido de alumnio).
2.1 BORRACHA SINTTICA
Borracha sinttica aquela que pode ser feita da polimerizao de uma
variedade dos monmeros, incluindo o isopreno (2-metil-1,3-butadieno), o 1,3-butadieno, o
cloropreno (2-cloro-1,3-butadieno), e o isobutileno (metilpropeno).
A borracha natural que vem do ltex , na maior parte, isopreno polimerizado
com pequena porcentagem de impurezas, o que limita a sua variedade de propriedades
disponveis. Tambm, h limitaes nas propores de ligaes duplas cis e trans resultantes
dos mtodos de polimerizao do ltex natural, que limita as propriedades disponveis da
borracha natural, embora a adio do enxofre e vulcanizao sejam usados para melhor-las.
No entanto, os cientistas conseguiram sintetizar uma espcie de polmero de
adio que apresenta exatamente a mesma estrutura da borracha natural. Esse poli-isopreno
um polmero dinico porque, conforme pode ser visto na sua estrutura mostrada abaixo, seus
monmeros tm a estrutura de um dieno conjugado, conseguindo assim, a modificao das
propriedades de acordo com sua necessidade.

Figura 1 Sintetizao do isopreno em poli-isopreno

Alm do poli-isopreno acima, por meio de reaes anlogas os qumicos

conseguiram sintetizar outros polmeros dinicos, como o polibutadieno e o policloropreno,
ou neopreno, que so os mais comuns para a produo de borrachas sintticas.

19

Figura 2 Sintetizao do buta 1,3-deno em

Polibutadieno e do Cloropreno em Policloropreno

Todos esses polmeros tm propriedades iguais s da borracha natural, como a

elasticidade; assim, eles so chamados de borrachas sintticas ou elastmeros. No entanto, se
compararmos as borrachas naturais com as sintticas, veremos que as sintticas so at
mesmo mais resistentes a variaes de temperatura e ao ataque de produtos qumicos.
2.2 BORRACHA NBR
A borracha nitrlica pertence classe das borrachas especiais resistentes ao
leo e um copolmero de butadieno e acrilonitrilo, sendo a polimerizao feita por um
processo de emulso, podendo ser realizada a quente ou a frio, obtendo-se os denominados,
hot nitriles e cold nitriles conforme a temperatura superior a 30 C ou se situa entre 5
C e 30 C, respectivamente.
A reao bsica da produo do NBR pode ver-se na figura 4.

Figura 3 - Copolimerizao de butadieno e acrilonitrilo para obteno do NBR

Na produo de NBR, existem muitos parmetros que variando originam uma

grande diversidade de graus comerciais disponveis.
Alguns desses parmetros so:
Teor em acrilonitrilo que influencia diretamente a resistncia ao leo e
gasolina, bem como a flexibilidade a baixa temperatura;

20

Temperatura de polimerizao que origina os hot ou cold nitrilos;modificador da cadeia que provoca diferenas na viscosidade Mooney e no processamento;
Estabilizador que origina diferenas na cor e na estabilidade durante a
armazenagem;
Misturas com PVC que produzem os tipos de borracha conhecida como
NBR/PVC.
A borracha nitrlica (NBR) oferece um bom balano entre a resistncia a baixa
temperatura (entre -10C e -50C), ao leo, ao combustvel e aos solventes, resistncia essa
funo do teor em acrilonitrilo. Estas caractersticas combinadas com uma boa resistncia a
alta temperatura e abraso, tornam a borracha de NBR aconselhada para uma grande
variedade de aplicaes. Apresenta tambm boa resistncia fadiga dinmica, baixa
permeabilidade ao gs e a possibilidade de ser misturada com materiais polares como o PVC.
Existem graus especiais de NBR que contm, ligados cadeia do polmero,
antioxidantes que tornando-se assim menos volteis, originam que esses graus de NBR sejam
menos solveis em combustvel e leo, aumentando tambm a resistncia ao calor. H ainda
vrios outros graus especiais de NBR, no s para serem usados com vantagem nos processos
de vulcanizao por transferncia ou por injeo, como tambm, para que a necessidade de
limpeza do molde seja menor, uma vez que diminui a ocorrncia do fenmeno conhecido por
mold fouling. Os graus referidos podem ser encontrados em vrios produtores de NBR, tais
como, por exemplo, Korea Kumho Petrochemical Co, Nitriflex, Polimeri Europe e Zeon,
sendo conhecidos como graus limpos, green grades ou Nitriclean.
2.2.1

PROPRIEDADES DOS VULCANIZADOS DE NBR

A resistncia ao leo a propriedade mais importante da borracha nitrlica. A

grande maioria das propriedades dos vulcanizados de NBR depende do teor em ACN e do tipo
e quantidade de plastificante usado na formulao. Uma maior resistncia ao leo, e ao
combustvel, benzina ou a qualquer outro lquido, traduz-se num menor aumento de volume
(menor inchamento) dos provetes de NBR quando mergulhados nos lquidos referidos.
Analisando em particular o aumento de volume da borracha de NBR, podemos
referir que quanto maior for o contedo aromtico do leo ou do combustvel no qual o
vulcanizado de NBR mergulhado maior ser o inchamento (variao de volume) por ele
sofrido. Devemos ter tambm em considerao que a maioria dos plastificantes usados para

21

melhorar a resistncia a baixa temperatura extravel, o que pode influenciar bastante o

inchamento que, para alm dos fatores anteriormente referidos, depende tambm da densidade
de reticulao do vulcanizado.
A borracha de NBR combinada com cargas reforantes, negro de fumo ou
slica, permite a obteno de vulcanizados com excelentes propriedades fsicas. As
propriedades mecnicas dependem da temperatura de vulcanizao.
Para propriedades anti-chamas possvel a adio de retardantes, que agem de
maneira direta ou indireta sobre a combusto no material. Pode-se adicionar variando a
composio o trixido de antimnio, hidrxido de alumnio (utilizao comum em mercado) e
carbonato de clcio.
A resistncia deformao por compresso depende principalmente do
contedo em ACN do tipo de NBR usado e do sistema de vulcanizao escolhido,
conseguindo-se obter excelentes valores para esta propriedade. Quanto maior for a resistncia
deformao por compresso, menor ser, obviamente, o valor obtido nos ensaios de
compression set.
A elasticidade do NBR consideravelmente menor do que a de vulcanizados
comparveis de NR ou SBR, conseguindo-se obter uma elasticidade relativamente elevada
usando misturas de borracha baseadas em graus de NBR com um baixo teor em ACN, negros
de carbono semi-reforantes (por exemplo, N 772) e plastificantes tipo ster ou baseados
em ster.
A resistncia abraso dos vulcanizados de NBR formulados com cargas
reforantes cerca de 30% superior de vulcanizados comparveis de NR e cerca de 15%
superior de vulcanizados comparveis baseados em SBR.
A dureza dos vulcanizados de NBR com baixo e mdio teor em ACN, mantmse constante num intervalo grande de temperatura (70C a 130C) enquanto a tenso de rotura
diminui significativamente com o aumento da temperatura.
Relativamente resistncia elctrica e dado que a borracha nitrlica
considerada um semicondutor, os seus vulcanizados so pouco adaptveis para serem usados
quando necessrio um isolamento elctrico.
A borracha nitrlica tem uma fraca resistncia ao ozono, ao envelhecimento e
intemprie, embora superior da borracha natural (NR).

22

2.2.2

APLICAES

Devido ao seu preo, o NBR usado em aplicaes onde, para alm de boas
propriedades mecnicas e/ou boa resistncia fadiga dinmica, tambm exigida boa
resistncia ao inchamento em leo e/ou em gasolina, boa resistncia ao envelhecimento por
calor e abraso. utilizado na indstria em geral, indstria automvel e no sector dos leos
minerais.
O NBR tipicamente usado em o-rings estticos, membranas, foles, tubos e
mangueiras quer para aplicaes hidrulicas ou pneumticas quer para transporte de
hidrocarbonetos alifticos (propano e butano), correias transportadoras, material de frico,
cobertura de rolos para diversos fins especialmente para as indstrias de pintura e txtil e
solas para calado de segurana. Tambm bastante usado na indstria alimentar.
A borracha de NBR tem vindo a ser substituda por outras borrachas em
algumas aplicaes, nomeadamente na indstria automvel, devido s maiores exigncias
impostas pelos construtores no respeitante temperatura de utilizao e resistncia aos leos.
2.3 AGENTES ANTICHAMAS
Como a maioria dos produtos orgnicos, os polmeros so, em maior ou menor
grau, inflamveis. Isto ocorre porque durante o aquecimento h a liberao de pequenas
molculas que atuam como combustveis em presena do fogo. Em algumas aplicaes
essencial se evitar a combusto, o que tem incentivado o desenvolvimento de formulaes
retardantes de chama, reduzindo assim a probabilidade de combusto durante a fase de
iniciao do fogo, bem como a velocidade de propagao da chama. Pelas crescentes
exigncias das normas de segurana, em algumas aplicaes a inflamabilidade uma das
barreiras de utilizao de alguns polmeros. Um exemplo o nitrato de celulose que foi um
dos primeiros polmeros sintticos a surgirem, mas altamente explosivo.
Resistencia ao fogo, retardamento de chama ou caracterstica auto extinguveis
podem ser definidas como uma baixa velocidade de queima quando em contato com a fonte
de calor e a rpida supresso da chama quando esta fonte removida. Polmeros que
apresentam estas caractersticas so chamados de intrinsecamente auto extinguveis.
Exemplos so os halogenados e os de alta aromaticidade.

23

Nos demais materiais esta propriedade conseguida atravs de adio de

aditivos retardantes de chama, alargando assim a faixa de aplicaes destes materiais.
A Tabela 1 mostra que os principais campos de aplicao dos retardantes de
chama so as indstrias eletroeletrnicas e de construo civil. Exemplos de artigos
produzidos so: isolamento de fios e cabos, instalaes telefnicas, gabinetes de TV e de
aparelhos de som, partes internas de autos e aeronaves, tanques de combustveis e de
armazenamento, coberturas de telhados, janelas, mveis, carpetes e muitas outras aplicaes.
Tabela 1 - Distribuio do consumo dos
retardantes de chama por tipo de
aplicao (Radian, 1987)

Aplicao
Eletroeletrnicos
Construo civil
Transportes
Utenslios
Outros

Porcentual de
consumo
50
31
5
3
11

Em cada aplicao se requer um efeito retardante adequado, mas deve-se

enfatizar que a eficincia dos retardantes de chama dependem do perodo de tempo e
intensidade do fogo Mesmo um produto contendo o aditivo mais eficiente pode no resistir a
um fogo forte e duradouro. Em um incndio mostrou-se que os polmeros com retardantes de
chama apresentaram as seguintes caractersticas em comparao com polmeros sem antichama:

Tempos de escape 15 vezes mais longos;

75% menos em termos de gerao de calor;

67% menos de gerao de monxido de carbono.

Em termos mundiais o crescimento anual dos aditivos anti-chama de cerca de

8-10% devido s grandes exigncias impostas pelos rgos governamentais em determinadas
aplicaes. No Brasil o consumo ainda considerado muito pequeno, pela inexistncia de leis
que regulamentem e exijam a utilizao eficaz. Por exemplo, na indstria automobilstica a
exigncia para a velocidade mxima de propagao do fogo nos revestimentos internos de
80 mm/min nos pases desenvolvidos; est no Brasil, pelo Contran, de 250 mm/min e ainda
desobriga nibus e caminhes.

24

2.3.1

REQUISITOS
Utilizados em aplicaes onde se exige maior nvel de segurana, os anti-

chama devem atender aos seguintes requisitos bsicos:

Fornece um efeito durvel com pequenas quantidades adicionadas;

Incorporao fcil;

No ter efeitos

corrosivos

nos

equipamentos

de mistura e

processamento;

No afetar negativamente as propriedades mecnicas do polmero;

No decompor ou reagir com o polmero durante o processamento. A

temperatura adequada essencial no processamento de polmeros com
estes aditivos;

No apresentar caractersticas de migrao;

No alterar a estabilidade do polmero;

No apresentar toxicidade e gerar pouca fumaa.

Evidentemente, um s retardante de chama no tem condies de atender a

todos estes requisitos para todos os plsticos cm todas as aplicaes, da ser comum a
utilizao de combinaes de aditivos anti-chama. E preciso que se escolha uma formulao
adequada para cada polmero e sua aplicao especfica. Em alguns polmeros. Como
poliofenas e poliuretanos, isto se torna mais crtico do que em outros, como o PVC e as
resinas fenlicas, que so mais estveis ao fogo.
2.3.2

O PROCESSO DE COMBUSTO DOS POLMEROS

Os componentes essenciais da combusto so: calor, combustvel e oxignio. A

combusto uma sucesso complexa de processos fsicos e qumicos em que as substncias

reagem com o oxignio atmosfrico liberando calor e formando produtos como gua, CO e
CO2. O processo de combusto evolve basicamente quatro estgios.

25

Figura 4 - Representao esquemtica dos

estgios da combusto

a) Aquecimento do polmero. A velocidade de aquecimento depende

basicamente da temperatura da chama e do tipo de polmero. Neste estgio o polmero
termoplstico amolece ou funde-se e comea a fluir. A velocidade de aumento de temperatura
do material depende do calor especifico, condutividade trmica, calor latente e calor de
vaporizao. Isto significa que nas mesmas condies mais difcil elevar a temperatura de
materiais com alto calor especifico do que os com baixo calor especfico.
b) Decomposio ou pirlise. No aquecimento do polmero ocorre a
decomposio trmica com a liberao de pequenas molculas. Nesta etapa forma-se gases
combustveis (como hidrocarbonetos e hidrognio) e gases no combustveis (como e
monxido de carbono). A velocidade com que ocorre a decomposio depende da estabilidade
trmica do polmero A decomposio um processo exotrmico, o que eleva a temperatura do
material.
c) Ignio. Se a proporo dos gases inflamveis for suficiente poder haver a
ignio e a chama se propagar por todo o produto. A temperatura de auto ignio tambm
depende do tipo de polmero (ver Tabela 2) e sempre situa-se acima da temperatura de
decomposio. A inflamabilidade de um material depende, alm de sua composio qumica,
da forma e da densidade. As reaes de combusto ocorrem por radicais livres cuja velocidade
proporcional ao aumento de temperatura. A temperatura mnima de ignio depende da:

Temperatura do ar ao redor;

Exotrmica de decomposio;

Velocidade de fluxo do ar. Velocidade muito alta resfria o material e

dilui os gases combustveis. Velocidade muito baixa no supre oxignio
suficiente

26

Os polmeros de ignio mais fcil so os derivados de celulose, como nitrato e

acetato de celulose, enquanto os de ignio mais difcil so as resinas fenlicas e
melamnicas. A dificuldade de ignio em termofixos maior porque as reticulaes
diminuem a quantidade de produtos volteis combustveis.
Tabela 2 - Temperaturas de decomposio e de autoignio para vrios tipos de
polmeros

Polmero

Temperatura de incio da

Temperatura de

decomposio (C)
340
300
200
180
320

autoignio (C)
350
490
450
430
530

Polietileno
Poliestireno
PVC
PMMA
PA66

d) Propagao. Aps a ignio a combusto continua se houver transferncia de

calor suficiente da chama para o polmero a fim de manter o suprimento de gases
combustveis. Este processo essencialmente dependente da decomposio trmica e do
suprimento de oxignio para suportar a combusto.

A Propagao no continua se a

decomposio do polmero requerer mais calor do que suprido pela chama, ou se resduos
no inflamveis na superfcie isolarem o polmero da fonte de calor.
e) Extino. Com a propagao da chama a disponibilidade de material
combustvel e/ ou de oxignio gradativamente diminui, at que o calor gerado pelas reaes
de combusto no seja suficiente para manter a regio de queima em temperatura elevada.
Nesta etapa a chama diminui at a extino.
As caractersticas de um polmero quando em contato com a chama (cor, odor,
densidade da fumaa, severidade da chama, etc.) dependem da composio qumica do
polmero e podem ser utilizadas como um critrio simples de identificao de polmeros.
2.3.3

TIPOS E MODO DE ATUAO DOS RETARDANTES DE CHAMA

Os retardantes de chama podem ser subdivido nos seguintes tipos:

Inorgnicos;

Orgnicos no reativos;

Orgnicos reativos;

27

A aplicao de um determinado tipo depende do polmero, do uso final, do

processamento e de outros aditivos presentes.
A Tabela 3 mostra a distribuio de consumo dos diversos tipos de aditivos
anti-chama.
Tabela 3 - Consumo dos diversos tipos de anti-chama (Radian, 1987)

Classe
Inorgnicos

Orgnicos no reativos

Tipo
Hidrxido de Alumnio
Trixido de Antimnio
Compostos de boro
Outros
Compostos de fsforo
Compostos de cloro
Compostos de bromo

Orgnicos reativos

Percentual do consumo
44,4
7,6
57,2
1,7
3,5
14,7
8,2
29,3
6,4
13,5

13,5

Os aditivos retardantes de chama podem atuar em vrios estgios durante o

processo de combusto por um ou mais dos seguintes mecanismos:
Interferem quimicamente com o mecanismo de propagao de chama;
Podem produzir grandes quantidades de fases incombustveis que diluem o
suprimento de ar;
Podem reagir, se decompor ou mudar de estado endortermicamente, isto ,
absorvendo calor;
Podem formar um revestimento impermevel ao fogo, evitando o acesso do
oxignio ao polmero e dificultando a troca de calor.
2.3.3.1 INORGANICOS
Os aditivos retardantes de chama inorgnicos representam mais de 50% do
consumo. Existem trs tipos principais:

Alumina trihidratada (THA);

Hidrxido de magnsio;

Trixido de antimnio.

A alumina trihidratada largamente empregada em materiais processados em

temperaturas abaixo de 250 C (melhor no ultrapassar 200 C). Na faixa de temperatura

28

entre 250-300 C o hidrxido de alumnio (terminologia correta para a THA) se decompe

endortermicamente:
2 Al2(OH)3 Al2 + 3 H2O
Esta decomposio absorve cerca de 1,17 J/Kg, o que contribui para o
abaixamento da temperatura do material. A gua liberada (35%) dilui os gases combustveis
na chama. Outro aspecto que contribui para o efeito anti-chama deste aditivo a formao de
A1203 como uma camada protetora na superfcie do produto, reduzindo a difuso de oxignio
para o meio :cativo e dificultando a troca de calor. Como so utilizados em grandes
quantidades tambm tm atuao como cargas, geralmente prejudicando o comportamento
mecnico. Esta desvantagem pode ser, em parte, superada pela realizao de tratamentos
qumicos visando maior aderncia ao polmero.
O hidrxido de magnsio, Mg(OH)3, tem atuao muito semelhante ao
hidrxido de alumnio mas possui uma temperatura de decomposio mais elevada (cerca de
330 C), sendo indicado para polmeros com temperaturas de processamento elevadas como
poliamidas e polisteres. O hidrxido de magnsio tambm pode ser aplicado em compostos
de PVC com a funo adicional de neutralizar o cido clordrico.
O trixido de antimnio um importante componente de aditivos anti-chama
em compostos halogenados. Muito embora s sejam eficientes sozinhos em teores muito
elevados (altos custos), a atuao sinrgica tem se mostrado de grande eficcia. A atuao
com compostos de bromo ser exemplificada a seguir.
Acredita-se que o uso de trixido de antimnio e compostos de bromo forme
tribrometo de antimnio que, durante a combusto, decomposto em oxibrometo de
antimnio (SbOBr) e cido bromdico.
Sb2O3 + Br SbBr3
SbBr3 SbOBr + HBr
Este ltimo participa diretamente das reaes de combusto reagindo com os
radicais livres propagadores, segundo as reaes 3-4. O oxibrometo de antimnio decompese a 250-285C:
5 SbOBr SbBr3 + Sb4O5Br2
Deste modo, o oxibrometo de antimnio serve como reserva para tribrometo de
antimnio adicional. A 500C os oxibrometos com mais antimnio so convertidos
novamente em tribrometo de antimnio:

29

3 Sb4O5Br2 2 SbBr3 + 5 Sb2O3

O trixido de antimnio tambm tem efeito sinrgico com compostos de
fsforo. Outros xidos (dixido de titnio, xido de zinco e xido de molibdnio) so algumas
vezes usados como alternativas ou substituies parciais para o antimnio.
2.4 TRIXIDO DE ANTOMNIO
o composto comercial mais importante do antimnio, sendo encontrada
naturalmente na forma de minerais, valentinite e senarmontite. Como a maioria dos xidos
polimricos, Sb2O3 dissolve em solues aquosas por hidrlise.
O trixido de antimnio um xido anftero, dissolvendo-se em soluo
alcalina para dar antimonitas e em soluo cida para ter uma gama de cidos poli antimnios.
Ele pode ser facilmente oxidado para pentxido de antimnio e compostos de antimnio
relacionado (V), mas tambm facilmente reduzido ao antimnio, s vezes com produo de
estibina.
A estrutura do Sb2O3 depende da temperatura da amostra. O dimrico Sb 4O6
um gs de alta temperatura (1560 C). Molculas Sb4O6 so gaiolas bicclicas, similares ao
xido relacionado de fsforo (III), o trixido de fsforo. A estrutura de gaiola mantida em
um slido que se cristaliza num habitculo cbico. A distncia Sb-O 197,7 horas e o ngulo
O-Sb-O, de 95,6 . Essa forma existe na natureza como o mineral senarmontite. Abaixo de
606 C, a forma mais estvel a ortorrmbica, consistindo de pares de correntes -Sb-S-Sb-Oque esto ligadas por pontes de xido entre os centros de Sb. Essa forma existe na natureza
como no mineral valentinite.

Figura 5 Estrutura do Trixido de antimnio

A principal aplicao como retardador de chamas em combinao com

materiais halogenados em polmeros, tornando-os menos inflamveis. Muito embora s seja
eficiente sozinhos em teores muito elevado (alto custo).

30

Este material ainda pode ter outras aplicaes de menor impacto no mercado,
como: agente opacificante para vidros, cermicas e esmaltes; em frmulas de pigmentos
especiais; catalisador til para a produo de tereftalato de polietileno (PET de plstico).
2.5 HIDRXIDO DE ALUMNIO
O hidrxido de alumnio (ATH) o agente retardante de chama mais utilizado
e o seu consumo corresponde a 50% do volume total de todos os retardantes de chama
consumidos no mundo. As principais vantagens do ATH so o baixo custo e a baixa toxidez,
decorrente da no liberao de gases txicos ou substncias corrosivas durante a queima,
agindo simultaneamente como retardante de chama e supressor de fumaa.
No entanto, com relao ao desempenho mecnico, o ATH tem apenas carter
semi-reforantes e a sua presena no provoca melhoras significativas na resistncia mecnica
das misturas.
2.6 OUTROS ADITIVOS

De forma global os aditivos representam cerca de 20% em peso do plstico

colocado no mercado. A Tabela 4 mostra a distribuio de consumo dos vrios tipos de
aditivos. Observa-se que as cargas representam a maioria do consumo (em peso) dos aditivos,
visto que so utilizados em grandes quantidades e so extensivamente empregados como
redutores de custos. Outros aditivos, como lubrificantes e antioxidantes, embora empregados
em quase todos os polmeros, contribuem com um baixo percentual no consumo geral uma
vez que so utilizados em quantidades reduzidas.
Tabela 4 - Distribuio de consumo dos
principais aditivos nos EUA (Radian, 1987)

Tipo
Antiestticos
Lubrificantes
Agentes de
expanso
Estabilizantes
Pigmentos
Anti-chama

Consumo
Percentual
0,10
1,00
1,40
1,50
3,90
4,60

31

Plastificantes
Cargas

16,60
70,90

O crescimento mundial da indstria de aditivos para polmeros estimado em

10% ao ano. As indstrias produtoras tm investido em inovaes e atualmente os esforos se
concentram em cinco reas principais:

Melhora no desempenho para resistir s condies severas de

processamento e servio;

Produo de misturas ele aditivos facilitando a incorporao;

Reduo na toxicidade e substituio de produtos qumicos que causem

impacto ao ambiente e aos trabalhadores;

Aprimoramento nas tcnicas de preparao de concentrados para

reduzir os problemas de compatibilidade;

Melhora

na

compatibilidade

das

cargas

com

polmero,

melhorando seu desempenho e reduzindo custos.

2.6.1

CARGAS
As cargas ou enchimentos so aditivos adicionados aos plsticos para otimizar

as propriedades a um custo mnimo, possuindo finalidades especficas. As cargas podem ser

divididas em tipos principais, caracterizadas por forma de atuao:

Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do produto;

Cargas de reforo: alteram as propriedades mecnicas do produto;

Cargas funcionais: alteram propriedades especficas do produto, como

condutividade eltrica e flamabilidade.

Alguns tipos de cargas podem ter uma ou outra caracterstica, ou agrupar vrias
delas de uma s vez. Um exemplo o negro de fumo, que pode atuar como:

Carga de reforo em borracha vulcanizada;

Carga de enchimento em termoplsticos;

Carga funcional em termoplsticos ou borrachas;

Pigmento em geral.

32

2.6.2

PLASTIFICANTES
Os plastificantes so compostos, no volteis, de alto ponto de fuso, moderado

a baixo peso molecular, que aumentam a flexibilidade e o escoamento e, consequentemente, a

processabilidade dos polmeros. A adio de plastificantes reduz as foras intermoleculares e
aumenta o volume livre do polmero.
Esses aditivos possuem trs funes bsicas: diminuir a temperatura de
processamento do polmero para valores menores do que sua temperatura de decomposio,
modificar as propriedades do produto final (flexibilidade) e alterar as propriedades de
processamento.
2.6.3

ACELERADOR
Os aceleradores so compostos que auxiliam no tempo de vulcanizao da

borracha, agindo como um agente acelerador de vulcanizao. Impedindo assim a degradao

da borracha pelo tempo excessivo em exposio com a alta temperatura, logo podemos
adaptar de acordo com a necessidade o tempo de vulcanizao da borracha.
2.6.4

ANTIOXIDANTE
Os antioxidantes tm por objetivo retardar ou evitar o processo de degradao

dos polmeros orgnicos em presena de oxignio e calor, principalmente durante o seu

processamento, aumentando o tempo de vida til dos produtos.
2.6.5

LUBRIFICANTE
Os lubrificantes so aditivos utilizados para auxiliar o processamento dos

plsticos, melhorando as propriedades de escoamento, alm de reduzir a aderncia do material

fundido s superfcies dos moldes e da calandra. Para uma substncia ser usada como
lubrificante, ela no deve: modificar as propriedades mecnicas do polmero, ser voltil na
temperatura de processamento, afetar a estabilidade luz e s intempries, migrar para a
superfcie durante o processamento e armazenamento ou causar descoramento e degradao
do polmero.

33

2.6.6

AGENTE DE VULCANIZAO
Os agentes de vulcanizao so utilizados quando se deseja realizar a cura de

alguns termorrgidos, como as resinas fenlicas ou epoxdicase na vulcanizao dos

elastmeros. A vulcanizao essencial para que os elastmeros adquiram suas propriedades
elsticas. Durante a cura, esses agentes formam ligaes cruzadas entre as cadeias do
polmero, fazendo com que adquiram uma estrutura tridimensional. O enxofre o agente de
cura mais comum.
2.7 VULCANIZAO

O processo de vulcanizao consiste em unir quimicamente as cadeias

polimricas individuais, por meio das ligaes cruzadas, visando obteno de uma rede
tridimensional elstica que ir exibir as propriedades elastomricas desejadas no produto
final.
O desempenho do material nesta fase do processo avaliado pelos testes de
vulcanizao. Embora este processo seja basicamente de natureza qumica, os testes usados
so geralmente baseados em mudanas fsicas que ocorrem na borracha.
Estas mudanas geralmente ocorrem em trs estgios: perodo de induo;
estgio de cura ou vulcanizao; e estgio de reverso ou sobrecura.
O perodo de induo representa o tempo, na temperatura de vulcanizao,
durante o qual no ocorre formao das ligaes cruzadas.
Aps o perodo de induo, ocorre a formao das ligaes cruzadas em uma
velocidade dependente da temperatura, do tipo de borracha e do sistema de cura empregado.
medida que os aditivos do sistema de cura so consumidos, as reaes de vulcanizao
tornam-se lentas at que uma rigidez tima atingida.
Este ponto representa a vulcanizao completa. Aquecimento adicional pode
resultar em um aumento muito lento da rigidez ou em seu decrscimo, dependendo do tipo de
borracha utilizado. Estas mudanas finais so conhecidas como sobrecura.
2.8 ENSAIOS

34

As caractersticas mecnicas e fsico-qumicas do elastmero dependem dos

produtos usados na sua formulao, tais como, agentes de vulcanizao ou cura, aceleradores,
ativadores, sistemas de proteo (antioxidantes), agentes de processamento e cargas de
reforo, alm do seu processamento.
O elastmero obtido um material viscoelstico, ou seja, comporta-se
simultaneamente como slido elstico e um fluido viscoso.
As informaes a respeito do comportamento viscoelstico e mecnicos dos
polmeros podem ser obtidas atravs de ensaios.
Neste trabalho realizamos ensaios de remetro de disco oscilatrio, anlise
dinmico-mecnica (DMA), ensaio de dureza Shore A, resilincia, imerso lquidos e
compression set.
2.8.1

REMETRO DE DISCO OSCILATRIO (ODR)

O remetro consiste essencialmente de 2 pratos, que so aquecidos, e de um

registrador de torque versus tempo. A amostra colocada em uma cavidade termicamente

regulada ( temperatura de vulcanizao escolhida) e a resistncia oferecida (torque) pelo
composto de borracha a uma oscilao de baixa amplitude (1, 3 ou 5 para o ODR) de um
rotor bicnico no qual medida em funo do tempo, de acordo com as normas ASTM D2084
e ASTM D5289. A curva resultante mostrada na Figura 3.
Entre os parmetros determinados esto:
Torque mnimo (ML), que reflete razoavelmente a viscosidade de uma
composio temperatura de vulcanizao considerada;
Tempo de pr-vulcanizao (scorch time), que o tempo necessrio para
aumentar o torque mnimo de 2 lbf.in quando se usa o arco 3 ou 5, ou de 1 lbf.in quando
se usa o arco 1. Essa propriedade de grande importncia, especialmente nos casos de
misturas destinadas extruso e calandragem, pois indica o grau de segurana do processo;
Torque mximo (MH), que reflete razoavelmente o mdulo do vulcanizado;
E T90, tambm chamado de tempo timo de vulcanizao, que o tempo
necessrio para atingir 90 % do torque mximo, obtido pela equao abaixo:
T 90=( MHML ) x 90 + ML

35

Figura 6 Remetro ODR

Figura 7 - Torque versus tempo

2.8.2

DUREZA SHORE
O durmetro um instrumento popular para medir a dureza de endentao de

borrachas, plsticos e materiais com comportamento similar. Os tipos mais comuns de

instrumentos so o modelo A para materiais mais moles e o modelo D para materiais mais
duros.
A operao do instrumento bastante simples. O material submetido a uma
presso definida aplicada atravs de uma mola calibrada que atua sobre o endentador, que
pode ser esfrico ou cnico. Um dispositivo de indicao fornece a profundidade de
endentao. O valor da dureza dado pela profundidade da penetrao no material sob teste.
Por causa da resilincia de algumas borrachas e plsticos, a leitura da dureza pode mudar ao
longo do tempo, por isso o tempo de endentao s vezes acompanha o valor medido da
dureza

36

Figura 8 Durmetro Shore A

As escalas Shore A e Shore D so indicadas para a medio de dureza de

borrachas/elastmeros e usadas tambm para plsticos moles como poliolefinas e vinis. A
escala A usada para borrachas moles enquanto que a escala D usada para borrachas mais
duras.
O Durmetro Shore A especfico para medio da dureza relativa em
borrachas e plsticos moles. Se o endentador penetra completamente no material, a leitura
obtida zero. Se no ocorrer penetrao, a leitura 100. As leituras so adimensionais. As
diferentes escalas Shore A, B, C, D, DO, M, O, OO, OOO, OOO-S e R foram criadas
utilizando 7 formas diferentes de endentadores, 5 diferentes molas, 2 diferentes extenses do
endentador e duas diferentes especificaes dos suportes.
As escalas A e D so as mais utilizadas. Como os materiais respondem de
forma diferente s diferentes escalas, no h correlao entre escalas.
Os resultados obtidos deste teste so medidas teis da resistncia relativa
endentao para vrias gamas de polmeros. Entretanto, o teste de dureza Shore no serve
para prever outras propriedades como resistncia, abraso ou desgaste, e no deve ser usado
sozinho para especificao de projeto de produto.
Normas aplicveis: ISO 48 e ISO 7619; ASTM D531 e ASTM D 1415.
2.8.3

RESILINCIA
Esta propriedade uma medida da aptido da borracha para restituir, quando da

recuperao elstica, a energia que lhe provocou a deformao. Quanto maior for a resilincia,
maior a quantidade de energia restituda. habitual tambm dizer-se que maior a
elasticidade da borracha.

37

A quantidade de energia que no restituda pode manifestar-se no vulcanizado

sob a forma de calor, na prtica, num aumento de temperatura do artefato. Em situaes
extremas, isto , quando o artefato no restitui praticamente nenhuma energia, a elevao de
calor tal, que conduz sua destruio.
Uma forma simples de medir a resilincia pelo ensaio de ressalto
(rebound). As mquinas so muito simples, como se mostra na Figura abaixo.

Figura 9 Aparelho para medio de Resilincia

O corpo de prova de borracha colocado no porta corpo de prova, onde recebe

o impacto de um pndulo de martelo, em queda livre. A zona de impacto constituda por
uma superfcie semiesfrica. Em resultado do impacto, o pndulo recua e ento medida a
altura a que devolvido, exprimindo-se a resilincia pela percentagem desta altura em relao
altura de queda. As borrachas altamente resilientes, apresentam devolues da ordem dos 80
90%; as menos resilientes, da ordem do 15-20%, ou ainda menos.
Normas aplicveis: ISO 4662; ISO 4662; ASTM D1054 e ASTM D2632
2.8.4

COMPRESSION SET
A determinao da deformao permanente a deformao constante, a

temperatura determinada, efetuada em aparelhos muito simples, com corpos de provas de

configurao cilndrica e com o auxlio de anis ou barras espaadoras, que limitam o valor da
compresso.

38

A Figura 10 mostra um desses aparelhos, o qual constitudo por duas placas

robustas e por quatro parafusos. Os parafusos, quando apertados, comprimem os corpos de
provas, compresso que limitada pelos j referidos anis ou barras espaadoras, de espessura
conhecida.

Figura 10 Aparelho para determinao da deformao permanente

em compresso

O conjunto ento guardado durante o perodo de tempo previsto na norma.

No termo do ensaio, os corpos de provas so removidos do dispositivo e
permanecem em e recuperao durante 30 minutos. Ao fim deste tempo, medida a sua
espessura e calculada a deformao permanente:
Eo = espessura inicial do corpo de prova, mm;
Ef = espessura final do corpo de prova, mm;
En = espessura das barras espaadoras, mm.
Ento calculado a deformao permanente em compresso, conforme
frmula.
=

(EoEf )
x 100
(Eo En)

Normas aplicveis: ISO 815 e ISO 2285; ISO 815-1; ISO 815-2 e ISO 2285;
ASTM D395; ASTM D412 e ASTM D1229.
2.8.5

IMERSO A LIQUIDOS
Este mtodo de ensaio abrange os efeitos de lquidos sobre as propriedades de

um material. O teste realizado por imerso de corpos de provas em um lquido, durante um

perodo especificado a uma temperatura especificada.

39

As propriedades so medidos antes e depois da exposio ao lquido.

Os valores representam a variao percentual em propriedades com exceo da
mudana de Dureza.
A frmula utilizada para o clculo da variao de altura, dimetro ou volume :
P=

X 100
( AO
O )

Onde:
P a variao percentual da propriedade,
S o valor original,
O o valor aps o envelhecimento.
Normas aplicveis: ASTM D 471, NBR 11407
2.8.6

FLAMABILIDADE
Os ensaios de resistncia chama consistem, de um modo geral, na

inflamao, por meio de uma chama com caractersticas bem definidas, que incide de
determinada maneira sobre um corpo de provas com determinadas dimenses e colocado em
determinada posio, durante um determinado perodo de tempo. No termino deste tempo, a
chama retirada e observa-se o que se passa em termos combusto, nomeadamente:

O tempo de manuteno de combusto com chama;

O tempo de manuteno de combusto com brilho;

A extenso do corpo de prova danificado ao fim de um determinado

perodo de tempo;

A projeo de partculas incandescentes

Existem diversos tipos de metodologias para realizao deste ensaio. Para o

nosso caso realizamos na posio horizontal.
Neste mtodo faz-se incidir num corpo de provas de determinadas dimenses, a
45 e durante 30 segundos, uma chama de determinadas caractersticas (altura da chama 20
1 mm). O comprimento do corpo de prova deve ser tal que permita a eventual combusto de
100 mm (4 polegadas)

40

Figura 11 Ensaio de resistncia chama mtodo horizontal

Deve ser registado o tempo necessrio para a combusto atingir a marca de 25

mm (1 polegada) e, se a combusto prosseguir, registar o tempo necessrio para atingir a
marca de 100 mm (4 polegadas). Se a marca de 10mm no for atingida, registar o tempo e o
comprimento danificado.
O resultado do teste unidade de distncia por tempo, ou seja: mm/s, mm/min,
cm/min.
2.8.7

ANLISE DINMICO-MECNICA (DMA)

Este ensaio estudo de propriedades mecnicas e viscoelsticas de

termoplsticos, termorrgidos, compsitos, elastmeros, cermicos e metais em funo da

temperatura, tempo e frequncia, submetidos a uma tenso peridica.
A anlise dinmico-mecnica consiste, de modo geral, em aplicar uma tenso
ou deformao mecnica oscilatria, normalmente senoidal, de baixa amplitude a um slido
ou lquido viscoso, medindo-se a deformao sofrida por este ou a tenso resultante. Esta
resposta pode ser em funo de uma variao da frequncia da oscilao ou da temperatura.
O equipamento constitudo de um forno dentro do qual esto cabeotes
mveis que podem ser cambiados para diferentes tipos de anlise, a depender das
propriedades de cada amostra a ser analisada.

41

Figura 12 Equipamento para realizao do Ensaio Dinmico-Mecnico (DMA)

Este disponibiliza informaes quantitativas e qualitativas dos materiais, tais

como, mdulo de Young e de cisalhamento, comportamento viscoelstico, estrutura e
morfologia de polmeros.
Em materiais polimricos, alm da temperatura de transio vtrea, pode-se
avaliar o comportamento mecnico em funo da temperatura. especialmente utilizado para
monitoramento das propriedades mecnicas como resistncia mecnica, queda do mdulo,
tenso de ruptura etc.
Os ensaios podem ser realizados em um intervalo de fora aplicada de 1 mN
at 40 N, frequncia de 1 mHz at 1 kHz e em uma faixa de temperatura de -150 a 400 C.

42

Figura 13 Modelo de resultado obtido no ensaio DMA

43

3. MTODOS E MATERIAIS
Neste trabalho foram estudados a adio de retardante de dois tipos: trixido de
antimnio e hidrxido de alumnio. Existem diversas possibilidades de composio com esses
aditivos, que modificar as caractersticas anti-chamas do material.
Os processos, procedimentos e equipamentos utilizados nesse estudo sero
descritos abaixo, assim como os ensaios realizados nos corpos de provas das amostras.
Para borracha e seus aditivos sero descritos quanto ao fabricante, empresa
fornecedora, preo.
3.1 MATERIAIS
3.1.1

COMPOSIO
Foram realizadas 5 amostras de borracha, no qual a principal variao foram as

cargas anti-chamas.
Como base, todas as amostras tiveram os materiais: Borracha NBR, Unilene,
Antioxidadente TMQ, Antioxidante 6ppd, Estearinha, xido de zinco, leo sinttico SP 5,
Negro de fumo N550, DTDM, TMTM e Enxofre.
Na amostra 1, nada alm do que foi citado acima foi adicionado.
Na amostra 2, foi adicionado uma carga branca: carbonato de clcio.
Na amostra 3, foram adicionados dois anti-chamas. O hidrxido de Alumnio,
que no sofrer alterao na composio nas seguintes amostras, e o trixido de antimnio,
que ser acrescido 1 PHR a at a 5 amostra.
Na amostra 4, foi acrescido 1 PHR no trixido de antimnio.
Na amostra 5, foi acrescido mais 1 PHR no trixido de antimnio.

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Tabela 5 Materiais utilizados nas amostras

3.1.2

MATERIAIS DA COMPOSIO

Borracha NBR
Nomenclatura tcnica:

Classificao:

Borracha crua

Distribuidor:

Lanxess

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 14,78

Unilene
Nomenclatura tcnica:

NBR N206 - Krynac 4450 F

UNILENE A 80

Classificao:

Otimizador de processo

Distribuidor:

No informado

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 10,28

TMQ
Nomenclatura tcnica:

Vulkanox HS

Classificao:

Antioxidante

Distribuidor:

Lanxess

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 16,03

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6PPd
Nomenclatura tcnica:

Classificao:

ANTIOXIDANTE

Distribuidor:

Lanxess

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 24,28

ESTEARINHA
Nomenclatura tcnica:

ESTEARINA Dupla

Classificao:

Otimizador de processo

Distribuidor:

Sim Estearina

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 4,48

XIDO DE ZINCO
Nomenclatura tcnica:

Vulkanox 4020

XIDO DE ZINCO

Classificao:

Carga

Distribuidor:

Brasxidos

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 9,54

LEO SINTTICO SP 5
Nomenclatura tcnica:

LEO SINTTICO SP 5

Classificao:

Lubrificante

Distribuidor:

Petrobrs

Fornecedor:

Sab

Preo por Litro: R$ 23,57

CARBONATO DE CALCIO
Nomenclatura tcnica:

CARBONATO DE CALCIO - Extra Leve

Classificao:

Carga branca / retardante de chama

Distribuidor:

QuimVale

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Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 1,36

NEGRO DE FUMO N550

Nomenclatura tcnica:

Classificao:

Carga / Pigmento

Distribuidor:

Aditya Birla

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 5,94

TRIXIDO DE ANTIMNIO
Nomenclatura tcnica:

Retardante de chamas

Distribuidor:

No Informado

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 10,50

HIDRXIDO DE ALUMINA
HIDRXIDO DE ALUMINA -Hidrogard GP

Classificao:

Retardante de chamas

Distribuidor:

Alcoa

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 4,12

DTDM
Nomenclatura tcnica:

TRIXIDO DE ANTIMNIO - Vulkalent A

Classificao:

Nomenclatura tcnica:

NEGRO DE FUMO Statex 550

DTDM

Classificao:

Acelerador

Distribuidor:

Shandong

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 22,88

TMTM
Nomenclatura tcnica:

TMTM

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Classificao:

Acelerador

Distribuidor:

Shandong

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 17,00

ENXOFRE
Nomenclatura tcnica:

3.1.3

ENXOFRE Superventilado 400

Classificao:

Agente de vulcanizao

Distribuidor:

Intercuf

Fornecedor:

Sab

Preo por Kg:

R$ 2,45

EQUIPAMENTOS
Todos equipamentos necessrios para a conformao e os ensaios da borracha

esto localizados nos laboratrios da Escola de Engenharia de Materiais na Faculdade

Presbiteriana Mackenzie.

Calandra de pequeno porte;

Prensa hidrulica com aquecimento;

Balana de alta preciso;

Equipamento de compresso para compression set;

Equipamento DMA;

Equipamento de corte.

3.1.3.1 CALANDRA
Equipamentos utilizados na indstria de polmeros para produzir lminas com
espessura pr-definida na linha de produo, atuando como agente de mistura e
homogeneizao da borracha crua e seus aditivos.
Diferentes configuraes: constitudas de 2, 3 ou 4 rolos, podendo ser na
horizontal, vertical, inclinada, L invertido, Z, etc.
Cilindros em ferro fundido coquilhado, e pode ter dimenses de 300 x 700
mm at 750 x 2.500 mm

48

Figura 14 Calandra utilizada para conformao da

borracha NBR

3.1.3.2 PRENSA HIDRULICA COM AQUECIMENTO

A prensa hidrulica com aquecimento usada para prensar a borracha, fazendo
com que a mesma fique no formato desejado, placas ou batoques, e transferir o calor
necessrio para que haja a vulcanizao. Para auxlio das atividades a prensa possui sistemas
rgidos de segurana, timer para contagem de tempo e termostatos com reguladores de
temperatura.
Existem diversos tipos de prensas de vulcanizao. Nas Figuras 1 e 2 mostramse os tipos bsicos de prensas:

Prensa tipo moldura (ou caixilho);

Prensa de colunas;

Prensa tipo moldura em C, tambm designadas por prensa colo de

cisne ou pescoo de cavalo.

Normalmente so utilizadas as prensas dos dois primeiros tipos. As prensas do

tipo moldura em C so utilizadas em operaes especiais, em que no so exigidas elevadas
presses de moldagem ou que o tipo de artefato o exija (por exemplo, a vulcanizao de

49

correias transportadoras sem fim, em que as suas extremidades devem ser unidas antes da sua
montagem.

Figura 15 Tipos de prensas para vulcanizao

Quanto ao tipo e nmero de pistes, existem os seguintes variantes:

Prensas com um pisto inferior, ascendente;

Prensas com um pisto superior, descendente;

Prensas de pistes mltiplos.

Os pratos das prensas podem ser aquecidos da seguinte forma:

Resistncias elctricas;

Vapor de gua;

Fluido trmico.

50

3.1.4

UTENSLIOS AUXILIARES
Todos utenslios auxiliares necessrios para a conformao e os ensaios da

borracha esto localizados nos laboratrios da Escola de Engenharia de Materiais na

Faculdade Presbiteriana Mackenzie.

Bquer pequeno;

Suporte universal;

Esptula;

Paqumetro digital;

Mscara de proteo;

Luvas pigmentada;

culos de proteo;

Molde para corpo de prova;

Capela qumica com 0,6 m;

Bico de Bunsen;

Suporte universal.

3.2 MTODOS
Para a produo da borracha foi realizado a conformao pelo processo da
calandragem na calandra do Prdio 33 da Escola de Engenharia da UPM, a vulcanizao pela
prensa de coluna hidrulica com resistncia eltrica do Prdio 33 da Escola de Engenharia da
UPM.
4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 CONFORMAO DA BORRACHA
O processo de conformao da borracha foi realizado durante um perodo
aproximado de 1 ms, todas as pesagens foram executadas, porm houveram mudanas de
formulao, principalmente no que diz respeito aos aceleradores e vulcanizadores, pois ao

51

realizarmos o primeiro teste no remetro obtivemos valores no condizentes onde o tempo e a

temperatura para vulcanizao eram muito elevados, podendo causar

a degradao da

superfcie da borracha, ou torna-la uma borracha com aspecto indesejvel para a utilizao
industrial.
Todas as modificaes necessrias foram realizadas adicionando-se, e com isso
o segundo teste foi realizado, conseguindo-se resultados que podem ser aplicados e
alcanando-se as metas estabelecidas, os parmetros obtidos para a completa vulcanizao
foram, submeter a borracha uma temperatura de 160 C por 11 minutos, esses valores foram
suficientes para conseguirmos todas as propriedades e padres de estticas requeridos.
Durante o processo de mistura realizado na calandra de pequeno porte,
obtivemos dificuldade em executar a mistura em apenas um lote, pois a somatria de todos os
componentes mais a borracha crua so, 1023,26g para a primeira amostra, 1227,60g para a
amostra 2, 1485,60g para a amostra 3, 1491,60g para a amostra 4 e 1497,60g apara a amostra
5, sendo que a calandra suporta cerca de 1000g de carga, acima deste valor a calandra sofre
aquecimento excessivo e sobrecarga no motor trifsico que rotaciona os rolos.
A primeira amostra foi misturada em apenas um lote, porm houveram
problemas e tivemos diversas paradas devido sobrecarga do motor, sendo necessrio
aproximadamente 1 hora para completar a mistura.
A partir da segunda amostra, os processos de mistura foram divididos em dois
lotes, e para a otimizao do tempo, o rolo era previamente aquecido a 60 C, facilitando a
aderncia da borracha crua aos rolos. Conforme iniciava-se o processo a temperatura
aumentava consideravelmente devido ao atrito do material com o equipamento, porm foi
mantida a 85C para no ocasionar a vulcanizao prematura da borracha, cada um destes
lotes foram processados em aproximadamente 20 min totalizando 40 min por amostra.
Para o processo de vulcanizao, a borracha j misturada foi cortada em
pequenas partes com peso de 200 g (quantidade suficiente para completar o molde de chapa),
foram feitas duas chapas para cada amostra, sendo submetidas a uma temperatura de 160 C
em um tempo de 11 minutos, porem durante este processo os termostatos localizados no
molde estava com mal contato, dificultando assim a vulcanizao da amostra 3, pois no era
possvel realizar a controle efetivo da temperatura, para a soluo deste problema, fixamos o
termostato de maneira com que o mesmo no se movimente e realizamos novamente a
vulcanizao da amostra 3.

52

Para a vulcanizao em batoques, necessria

para realizar alguns ensaios

especficos, foi realizado a troca do molde, a maior dificuldade obtida para esta etapa foi o
fato que a borracha a ser vulcanizada possui uma grande espessura sendo necessrio um
controle maior no tempo de vulcanizao e uma temperatura no to agressiva para no
degradar a camada superficial e no manter cru o ncleo da borracha, fazendo com que a
mesma perca todas suas caractersticas mecnicas e seus padres de estticas.
4.2 DUREZA SHORE
O ensaio de dureza foi realizado Laboratrio de Caracterizao de Materiais da
Escola de Engenharia da UPM, com o equipamento de medio na escala Shore A e com um
tempo de endentao de 10s.
As reas de endentao foram escolhidas de forma que uma no se sobressasse
da outra, evitando-se medies em pontos onde j haviam sido endentados resultando em
medies tecnicamente recusveis.
Tabela 6 Resultados do ensaio de dureza Shore A

Analisando-se os resultados notvel o crescimento da dureza ao longo do

ensaio, onde a amostra 1 obteve o menor valor com uma mdia de 52,97 e a amostra 5 com o
maior valor 65,60.
Esses valores devem-se devido a quantidade de cargas e aditivos, na amostra 1
no temos o carbonato de clcio, nem os retardantes de chama, j na amostra 5 temos esses
componentes qumicos em maior quantidade se relacionados com as amostras 2, 3 e 4,
aumentando gradativamente a dureza conforme aumenta-se a quantidade dos elementos.
Logo podemos concluir que com a adio de componentes qumicos na
borracha, se comparadas com a NBR de formulao convencional (amostra 1) a dureza
aumenta devido a saturao da borracha, ou seja, quanto mais componentes conseguimos
incorporar na NBR, maior ser a dureza da mesma.

53

4.3 RESILINCIA
O ensaio foi realizado no Laboratrio de Caracterizao de Materiais da Escola
de Engenharia da UPM.
Para realizao deste teste foi necessrio a calibrao manual do equipamento,
todas as amostras precisavam ter a mesma espessura.
Tabela 7 - Resultados do ensaio de Resilincia

De acordo com os resultados obtidos em cinco testes para cada amostra, temos
o melhor resultado a amostra 3. Isso deve-se ao fato que a combinao dos componentes no
a tornaram uma borracha saturada, sendo que a amostra 4 e 5 contm excesso de trixido de
antimnio; na amostra 1 h ausncia do trixido de antimnio, hidrxido de alumnio e
carbonato de clcio sendo que este ltimo um dos principais coadjuvantes para a melhoria
da resilincia na amostra 2.
4.4 COMPRESSION SET
O ensaio de compression set foi realizado no Laboratrio de Caracterizao de
Materiais da Escola de Engenharia da UPM em um perodo de 1 semana, comeando no dia
11/09/2014 e finalizado no dia 18/09/2014 com fora torque constante a uma temperatura de
23C.
As dimenses aproximadas dos corpos de provas so de 13,5 mm de espessura
e 29,2 mm de dimetro.
Foram confeccionados dois corpos de provas para cada uma das cinco amostras
estudadas.
Todos as medies dos corpos de provas foram realizadas por um paqumetro
digital, podendo haver erro operacional.

54

Tabela 8 Resultados do ensaio compression set

Na anlise do resultado a amostra com a maior quantidade de aditivos mantive

as mesmas caractersticas de sua configurao original. Aps serem submetidas a uma fora
de compresso constante por um tempo determinado iguais as de uma NBR comum, sendo
que as variaes observadas foram obtidas devido aos desvios das medies dos corpos de
prova, podendo-se considerar que a borracha NBR modificada no obteve melhoria nem piora
de seus comportamentos elsticos caractersticos de uma borracha comum, em especfico de
uma NBR tradicional.
4.5 IMERSO LQUIDOS
O ensaio foi realizado no Laboratrio de Caracterizao de Materiais da Escola
de Engenharia da UPM em um perodo de 1 semana, comeando no dia 11/09/2014 e
finalizado no dia 18/09/2014, no qual os corpos de provas foram submersos a um leo
padronizado pela ASTM (Lubrax 5W40).

55

Tabela 9 Resultados do ensaio imerso lquidos

Os resultados aconteceram como esperado, pois a NBR possui grande

resistncia a leo, sendo suas aplicaes destinadas para isso.
As variaes obtidas foram ocasionadas devido possveis erros durante a
medio dos corpos de provas antes e depois do ensaio.
As amostras que possuam todas as cargas (amostra 3, 4 e 5) tiveram melhor
performance nesse teste, pois a alta quantidade de carga ajudou a saturar o material e
dificultou o inchamento.
4.6 FLAMABILIDADE
O teste de flamabilidade foi realizado na capela do Laboratrio de
Caracterizao de Materiais da Escola de Engenharia da UPM.
A Universidade no dispes da cmera de flamabilidade para realizao do
teste, por conta disso, fizemos o cenrio proposto pela norma ASTM D635 em um espao de
no mnimo 0,5m com atmosfera controlada.
Abaixo a tabela mostra o resultado das amostras vs nmero de testes e a mdia
de cada amostra.
Tabela 10 - Resultados do ensaio flamabilidade (mm/min)

56

Como esperado, o resultado da amostra 1 foi o que houve a queima mais

rpida, com uma velocidade mdia de 22,93 mm/min de queima. A fumaa da queima era
muito densa e com muito precipitado.
A amostra 2, houve uma velocidade mdia de 20,26 mm/min. A diferena da
amostra 1 que na amostra 2 foi adicionado Carbonato de Clcio, uma carga que alm de ter
a funo de reforante tambm tem a funo de retardante.
A amostra 3, 4 e 5 tiveram os retardantes de chamas adicionados em sua
formulao. O PHR do hidrxido de alumnio permaneceu constante nas trs formulaes das
amostras, enquanto o trixido de antimnio teve seu aumento gradual nas trs formulaes. A
partir da amostra 3, a fumaa que era densa nas anteriores, no ocorreu deste modo, pois os
retardantes de chamas agiram na borracha.
A amostra 3 houve uma velocidade mdia de 12,95 mm/min. Sendo o melhor
resultado dentre todas as amostras. Isso deve-se ao fato de a combinao no PHR desta
amostra estar na quantidade certa.
A amostra 4 e 5 tiveram como velocidade mdia 13,75 mm/min e 14,06
mm/min respectivamente.
4.7 ANLISE DINMICO-MECNICA (DMA)
Para anlise dinmico-mecnica do material foi utilizado a frequncia de 1 hz,
com aumento da temperatura de 2C/min. Sendo realizado um ensaio para cada amostra com
durao de aproximadamente 3 horas.

Figura 16 Resultado do ensaio DMA para amostra 1

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Figura 17 Resultado do ensaio DMA para amostra 2

Figura 18 Resultado do ensaio DMA para amostra 3

Figura 19 Resultado do ensaio DMA para amostra 4

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Figura 20 Resultado do ensaio DMA para amostra 5

Conforme visto acima nos grficos, a variao dos componentes da NBR no

alterou a caracterstica da zona de Tg da borracha. No qual no possvel a utilizao de
qualquer formulao em temperaturas em atividades onde requer esforos mecnicos em
temperaturas abaixo de 0C. Pois a borracha no estar com suas caracterstica mecnicas,
sendo considerada um material frgil e quebradio.
Na amostra 2 no foi possvel a leitura da Tg, pois alguns parmetros no
saram de modo esperado, como o posicionamento no corpo de prova.

5. CONCLUSO
O estudo da adio de trixido de antimnio e hidrxido de alumina em uma
borracha NBR, teve como foco a melhoria nas caractersticas retardantes de chama,
priorizando a utilizao da mesma no ramo automobilstico.
Para que houvesse a possibilidade de uso da borracha no ramo em questo, a
mesma deveria ao menos manter suas caractersticas mecnicas e particularidades como
resistncia a leo iguais as de uma NBR convencional.
Logo somando-se todos os resultados e comparando-se com os valores de uma
NBR comum, podemos concluir que houveram alteraes positivas, tanto nas caractersticas
mecnicas, quanto no principal foco, a resistncia chama.

59

Figura 21 Grfico radar de anlise de qualidades

Porm foi percebido que a adio de trixido de antimnio acima da
composio da amostra 3 j no age como agente beneficamente para a retardo da chama,
pois devido a maiores quantidades de cargas presentes nas outras composies o retardante
no possuir a mesma eficcia.
Outro fator importante que foi ntido a melhor eficcia do hidrxido de
alumina como agente anti-chama, pois sua caracterstica de liberar molculas de gua durante
a queima colaboram com a extino total da chama, mas o seu uso em grandes quantidades
pode ocasionar uma dificuldade de processamento, ou seja, a compatibilidade do hidrxido de
alumina menor que a do trixido de antimnio.
Dentre todas as amostras realizadas, a que obteve melhores resultados foi a
amostra 3 levando em conta o foco principal do estudo que a flamabilidade em conjunto
com a melhoria de outras caracterstica mecnicas.
A amostra 3 teve maior tempo de resistncia a chama, valores de resistncia
mecnicas medianos se comparados a amostra 5, porm melhores se comparados a
formulao simples da NBR (amostra 1) e economicamente vivel para uma produo em
escala industrial devido a correta utilizao da quantidade de retardantes presentes nesta
amostra, otimizando o processo e evitando desperdcios na formulao da NBR anti-chama.

60

visto que cada amostra possui uma determinada caracterstica no qual

adequa-se a diferentes necessidades, expandindo assim o ramo de atuao da NBR.

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REFERNCIAS
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http://www.ctb.com.pt/?page_id=1643, acessado em 04 /11 /13
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http://www.uenf.br/Uenf/Pages/CCT/Lamav/Polimeros/?
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62

MANUAL FOR THE RUBBER INDUSTRY, Development Section, Leverkusen, Bayer AG,
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NAGDI, KHAIRI, Manualle della Gomma, Tecniche Nuove, 1987.
Aditivao de Polimeros, Marcelo Rabello.