DEMOSTRACION DE CELSIUS Y KELVINPLANCK

1. Enunciado de Celsius
Supongamos que tenemos calor que fluye de un foco a otro pasando por un
sistema intermedio, para el cual

En este caso la desigualdad se reduce a

Si Q1 > 0 (el calor entra desde un foco a temperatura T1) para que se cumpla
desigualdad debe ser T2 < T1, es decir el calor debe ir del foco caliente al fro. Si
fuera al contrario resultara un valor positivo. Por tanto de la desigualdad de
Clausius se deduce el enunciado de Clausius

2. Enunciado de Kelvin-Planck
El que se deduzca el enunciado de Clausius implica que tambin se deduce el
enunciado de Kelvin-Planck, pero podemos demostrarlo directamente.
Supongamos un sistema que intercambia calor con un solo foco trmico, de forma
que

Esto reduce la desigualdad de Clausius a

Que implica que

Es decir, que un sistema que intercambia calor con un solo foco, solo puede
hacerlo transformando trabajo en calor (ya que el calor de salida es negativo),
nunca al contrario. Este es el enunciado de Kelvin-Planck

Demostracin del caso general

Para demostrar la desigualdad de Clausius partiendo del enunciado de KelvinPlanck debemos suponer un sistema que realiza un proceso cclico. En un paso
diferencial de dicho ciclo en el sistema entrar una cierta cantidad de calor Q y
sobre l se realizar un trabajo W, de forma que, de acuerdo con el primer
principio de la termodinmica

Hay que sealar que esto no presupone que a lo largo de todo el ciclo Q vaya a
tener siempre el mismo signo. De hecho, en un ciclo real habr pasos en que
entrar calor (del o de los focos calientes), Q > 0 y habr pasos en que saldr
(hacia el o los focos fros), Q < 0, por lo que el signo ir cambiando. Lo mismo
ocurrir con W: en un motor real habr partes del ciclo (el compresor, en una
mquina de vapor) en que se realiza trabajo sobre el sistema, W > 0, y partes (la
turbina) en que es el sistema el que realiza el trabajo, W < 0.
El calor que entra en el sistema lo hace desde el ambiente a una temperatura T.
Esta temperatura no es la temperatura del sistema sino la del foco que cede el
calor en ese momento, segn se ha indicado anteriormente.
Para evitar tratar con una infinitud de baos trmicos (uno por cada temperatura
por la que pasa el ciclo) podemos sustituir dichos baos por una sola mquina
trmica reversible que trabaja entre una temperatura de referencia TR y la
temperatura T con que llega el calor al sistema. Es decir, nos imaginamos que el
calor en lugar de entrar desde el ambiente a una temperatura variable, lo hace
desde la mquina reversible, que va variando su temperatura de salida. Esta
mquina reversible que opera a temperatura variable es por supuesto un ente
ideal, pero no afecta a la desigualdad de Clausius y simplifica los clculos.

Esta mquina reversible recibe un calor QR desde el foco a temperatura TR, y un

trabajo WR, y entrega un calor Q a la temperatura T. Por ser reversible su
cumplir

Ntese que, puesto que Q es el calor que entra en el sistema, debemos

contabilizarlo como un calor que sale de la mquina para que los signos sean
coherentes.
Si consideramos el sistema ampliado formado por el sistema y la mquina
reversible, se cumple, segn el Primer Principio

Siendo

El trabajo total realizado sobre el sistema ampliado, y anlogamente para la

energa total, para la cual ET es la suma de la del sistema y de la mquina
reversible. En este balance el nico calor que entra es QR, procedente del foco
caliente, ya que Q se transfiere internamente, no se intercambia con el exterior.
A lo largo de un ciclo tenemos

Ya que, por ser la energa interna una funcin de estado, su valor no cambia en un
ciclo completo.
Ahora bien, el sistema ampliado intercambia calor con un solo foco a
temperatura TR. De acuerdo con el enunciado de Kelvin-Planck la nica posibilidad
es que entre trabajo y salga calor, y no a la inversa. Por tanto

Cumplindose la igualdad en el caso reversible y la desigualdad en el irreversible.

Por otro lado, de que la mquina trmica sea reversible se deduce

Y puesto que la temperatura del foco es una cantidad positiva (que no afecta al
signo) se llega finalmente a que

ELEMENTO QUE TIENEN TODAS LA REFRIGERADORAS

PARA PONER TENER UN ENFRIAMIENTO

El ciclo ms comnmente empleado es el de agua-bromuro de litio por tener

mayor eficiencia.2 Se emplea el bromuro de litio porque tiene gran capacidad de
absorber agua y porque puede deshidratarse mediante el calor.
Bajando a los detalles de este ciclo, el agua (refrigerante), que se mueve por un
circuito a baja presin, se evapora en un intercambiador de calor,
llamado evaporador. La evaporacin necesita calor, que obtiene en
un intercambiador en el que refrigera un fluido secundario (normalmente, tambin
agua), que se lleva por una red de tuberas a enfriar los ambientes o cmaras que
interese. Tras el evaporador, el bromuro de litio absorbe el vapor de agua en
el absorbedor, produciendo una solucin diluida o dbil de bromuro en agua. Esta
solucin pasa al generador, donde se separan disolvente y soluto mediante calor
procedente de una fuente externa; el agua va al condensador, que es otro
intercambiador donde cede la mayor parte del calor recibido en el generador, y
desde all pasa de nuevo al evaporador, a travs de la vlvula de expansin; el

bromuro, ahora como solucin concentrada en agua, vuelve al absorbedor para

reiniciar el ciclo.
Aunque no aparece en la figura, tambin se suele utilizar un intercambiador de
calor, poniendo en contacto, sin mezcla, los conductos absorbedor-generador y
generador-absorbedor, para precalentar la solucin de agua-bromuro de litio,
antes de pasar al calentador (generador), mientras que, a su vez, la solucin
concentrada de bromuro de litio se enfra cuando va hacia el absorbedor, ya que la
absorcin se realiza mejor a baja temperatura. De hecho (ver prrafo siguiente) en
el absorbedor debe haber un intercambiador para enfriarlo con la torre de
enfriamiento.
Al igual que en el ciclo de compresin, el sistema requiere una torre de
enfriamiento para disipar el calor sobrante (suma del aportado por la fuente
externa y el extrado de los locales o espacios refrigerados). El fluido caloportador
que va a la torre discurrir sucesivamente por dos intercambiadores situados en
el absorbedor y en el condensador.
Como se puede ver en el esquema, los nicos elementos mecnicos existentes en
el ciclo son una bomba que lleva la solucin concentrada al generador y otra, no
representada, para llevar el caloportador a la torre de enfriamiento.
El ciclo amoniaco-agua es en todo semejante, salvo que en este caso el
refrigerante es el amoniaco y el absorbente es el agua. Se utiliza, aunque tiene
menor eficiencia energtica, porque tiene la ventaja de poder conseguir
temperaturas inferiores a 0 C, es decir, en aparatos para congelar, como
frigorficos.