Benceno y-

RESUMEN

aromaticidad
En los primeros aos de la qumica orgnica, la palabra aromtico se utilizaba
para describir sustancias fragantes como el benzaldehdo (de las cerezas, los
duraznos, y las almendras), el tolueno (del blsamo de Tol) y el benceno (del destilado del alquitrn). Pero pronto se comprob que las sustancias agrupadas como
aromticas diferan de la mayor parte de los otros compuestos orgnicos en su
comportamiento qumico.
Aromaticidad y regla de Hckel (4n + 2)
Hasta ahora hemos visto que el benceno:
* Es una molcula conjugada cclica.
8 F? inusualmente estable; tiene \m calor de hidrogcniein do IO kJ/moi
menos negativo de lo que esperaramos para un trieno.
* Es plano y tiene la forma de un hexgono regular. Todos ios ngulos de
valencia son de 120 y todos los enlaces carbono-carboiio tienen, una
longitud ce 139 prn,
* Presenta reacciones de sustitucin que retienen la conjugacin, cclica, en lugar de reacciones de adicin lwfcrSicas que podran destruir la conjugacin.
* Es un hbrido de resonancia cuya estructura es intermedia entre dos
estructuras de Hneas de
Aunque estos factores podran darnos xxna buena escriprin del benceno y
de otras molculas aromticas, no bastan. Se necesita algo ms, llamada rega de
Hckel de 4n + 2, para tener una df\snripein completa de la aromaticidad,

La regla de Hckel dice que una molcula es aromtica solamente si tiene un sistema plano y
monocclico de conjugacin, con un total de
(4n + 2) electrones 71
donde n es un nmero entero (es decir: n = O, 1, 2, 3, . . .)

Qumica del benceno:

sustitucin electroflica
aromtica
La reaccin ms comn de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica; esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y
sustituye uno de los hidrgenos:

Una reaccin de sustitucin electroflica aromtica se efecta en dos etapas: la reaccin inicial de un electrfilo, E*, con un anillo aromtico, seguida por
la prdida de H + del carbocatin intermediario estabilizado por resonancia para
regenerar el anillo aromtico:

En las reacciones del benceno, generalmente se necesita un catalizador para formar la especie reactiva,
es decir, el compuesto que va a entrar en una sustitucin electroflica aromtica (SgA).
Principales Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica (SgA)
del Benceno
CI2

FeCI3
Clorobenceno

Halogenacin
Br2

FeBr3
Bromobenceno
HN03

Nitracin
H2S04

Sulfonacin

Alquilacin de
Friedel-Crafts

Nitrobenceno

cido
bencen-sulfnico

AICI3

un

alquil-benceno
Acilacin de
Friedel-Crafts

R-COCI

yna ce tona

AICI3

(formacin de un
acil-benceno)

BENCENO CON UN SEGUNDO SUSTITUYENTE

En el caso en que ya se encuentre un sustituyente previo en el anillo de benceno, ese sustituyente va a
afectar la entrada de un segundo sustituyente. Ver la Tabla siguiente:

CLASIFICACIN DE LOS SUSTITUYENTES

Sustituyeme?; activadores y rtesaclivadres para la
sustitucin electrofflita a r o m i c a ! ~ ~ ~ " '
(V

Activadores

i.

NH 2 OCH3 C-IS (alkyl)

F
.

<c
-Ol -llCOCIl, ~

Desactivado? es

0
1

-CH

r1
*

__j_

Reacflvidftd

o
|

COH

N2

CU
ilCOCHj
OCH
3 CseN
\1
*+
' ** !
fi
"
;

I
o

o
Activadores
orient adores
orlo-para

Vi
*^
V

.SO3

Desactivados
orientadores meta

Desacllvadores
orientadores
orto-pata

Figura 16.14 Clasfficacfn de los efectos orientador es_de los

susUtuyentes
entes.

ii

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES.Grupos activadores.- Donain electrones al anillo

A).- Influyen en la reactividad del anulo \s desactivadores.- Atraen electrones del anillo

~~

~"~

'

orto, para
B}.- Influyen en la orientacin de la reaccin
meta
Formas en las que un grupo sustituyente puede donar o atraer electrones:
a).-Porefectos inductivos . -

OR

b},-

Por efectos de resonancia . -

-NK 3