POLIMEROS

4.1 - Ubicacin de los polmeros en categoras:

Los polmeros se dividen en 3 categoras principales:

1. Los Termoplsticos: Estn formados de largas cadenas producidas al unir los

monmeros; comnmente se comportan de una manera plstica y dctil. Las
cadenas pueden o no estar ramificadas.
Las cadenas individuales estn
entrelazadas. Entre los tomos de cadenas diferentes existen enlaces de van de
Waals relativamente dbiles. Esto es algo similar a cuando unos cuantos rboles
que estn agrupados. Los rboles pueden o no tener ramas, cada uno de ellos es
independiente y no est conectado con ningn otro. En los termoplsticos las
cadenas se pueden desenlazar mediante la aplicacin de un esfuerzo a la tensin.
Los termoplsticos pueden ser amorfos o cristalinos. Al calentarse se ablandan y
se funden.
Se procesan en ciertas formas calentndolos a temperaturas
elevadas. Los termoplsticos se pueden reciclar fcilmente.
2. Los Polmeros Termoestables: Estn constituidos por largas cadenas
(lineales o ramificadas) de molculas que estn fuertemente unidas por enlaces
cruzados (entrelazados) para formar estructuras de redes tridimensionales. Los
polmeros de red o termoestables se parecen a un manojo de hilos que estn
tejidos entre s en varios sitios y no slo enmaraados. Los termoestables por lo
general son ms resistentes, aunque ms frgiles que los termoplsticos. Los
termoestables no se funden al calentarse, sino que empiezan a desintegrarse. No
son fciles de reprocesar despus de que las reacciones de enlaces cruzados han
tenido lugar y, por tanto, su reciclaje es difcil.
3. Elastmeros: Estos se conocen como hules. Tienen una deformacin elstica
200%. Es posible que se trate de termoplsticos o de termoestables ligeramente
entrelazados. Las cadenas polimricas tienen forma de molculas en espiral que
se pueden estirar de manera reversible al aplicrseles una fuerza.
Los elastmeros termoplsticos: Son un grupo especial de polmeros;
tienen la facilidad de procesamiento de los termoplsticos y el comportamientos

elsticos de los elastmeros.

4.2 Polimerizacin Por Adicin:

Es un proceso que se da a partir del crecimiento de cadenas. La formacin
del polmero ms comn, por polimerizacin por adicin, es el polietileno, que se
forma a partir de molculas del gas etileno, que es el monmero (unidad

individual) y tiene como frmula C2H4. Los dos tomos de carbono estn unidos
por un enlace covalente doble. Cada tomo de carbono comparte dos de sus
electrones con el otro tomo de carbono, y 2 tomos de hidrgeno estn unidos o

enlazados con cada uno de los tomos de carbono. Ver figura 15-4

En presencia de una combinacin apropiada de calor, presin y

catalizadores, se rompe el enlace doble entre los tomos de carbono, y es
reemplazado por un enlace covalente simple. Los extremos del monmero son
ahora radicales libres; cada tomo de carbono tiene un electrn sin pareja que
puede compartir con otros radicales libres.
La polimerizacin por adicin ocurre debido a que el monmero original
contiene un enlace covalente doble entre los tomos de carbono. El enlace es un
enlace no saturado. Despus de su transformacin a un enlace simple, los tomos
de carbono todava estn unidos, pero se convierten en activos; se pueden
agregar otras unidades de repeticin para producir la cadena polimrica. En el
etileno existen 2 sitios (cada tomo de carbono) donde se pueden conectar
molculas. Por tanto, el etileno es bifuncional, y solamente se forman cadenas.
La funcionalidad es el nmero de sitios en los cuales se pueden fijar nuevas
molculas a la unidad de repeticin del polmero. Si existen 3 o ms sitios en los
cuales se pueden fijar las molculas, se formar una red tridimensional.
Para que inicie el proceso de polimerizacin por adicin, se agrega un
iniciador al monmero. El iniciador, que acta como interruptor de arranque,
forma radicales libres con el sitio que atrae uno de los tomos de carbono de un
monmero de etileno. Al ocurrir esta reaccin, el sitio reactivo se transfiere a otro
tomo de carbono del monmero y empieza a formarse una cadena. En este
nuevo sitio se puede fijar una segunda unidad de repeticin de etileno,
alargndose as la cadena. Este proceso sigue igual hasta que haya formado una
larga cadena de polietileno, es decir, un polmero por adicin.

Terminacin de la polimerizacin por adicin: Necesitamos polmeros

que exhiban un peso molecular promedio y una distribucin de peso molecular
controlados. Por tanto, las reacciones de polimerizacin debern de tener algn
interruptor para apagarla! Las cadenas pueden terminarse mediante 2
mecanismos: 1ro. Las extremidades de 2 cadenas pueden unirse. Este proceso
que se conoce como combinacin, crea una sola cadena larga a partir de 2 ms
cortas. 2do. El extremo activo de una de las cadenas puede quitar un tomo de
hidrgeno de una segunda cadena utilizando un proceso conocido como
desproporcin. Est reaccin termina 2 cadenas, en vez de combinarlas en una
ms grande.
A veces, se agregan compuestos qumicos conocidos como
terminadores, para terminar las reacciones de polimerizacin. En general, en los
materiales termoplsticos, cuanto mayor sea el peso molecular promedio, ms
elevada ser la temperatura de fusin y mayor el mdulo de Young del polmero.
El siguiente ilustra una reaccin de polimerizacin por adicin.

4.3 - Polimerizacin por Adicin o Condensacin

Mecanismo de polimerizacin en la cual se condensa una molcula pequea

(agua, metanol) como sub producto. Es decir, en un polmero de condensacin,
algunos tomos del monmero no pasan a formar parte del polmero
Formacin de cadenas por condensacin mediante reacciones de grupos
funcionales. Dos compuestos orgnicos reaccionan qumicamente para formar
uno de mayor peso molecular.
Puede dar lugar a polmeros lineales cuando la funcionalidad es 2 (f = 2) o
polmeros reticulares cuando la funcionalidad es superior a 2 (f > 2).
Las
polimerizaciones
por
condensacin
polimerizaciones por adicin, no.

4.4 - Grado de polimerizacin

generan

subproductos.

Las

El grado de polimerizacin se refiere al nmero total de unidades de

repeticin existentes en la cadena. Se expresa como: Peso molecular promedio de
un polmero dividido entre el peso molecular del monmero.