La liaison dans H2 Le point de vue classique: lapproche de deux atomes dhydrognes H R H -0,9 0
0,5
1,5
2,5 R
3,5
2H -1
-1,1
xx HH22
-1,2
R(H2)
x E= En(liaison)
Forces dattraction et de rpulsion
Forces d'attraction:
-e2 -e2 F= R2ep' + R2e'p
e2 e2 Forces de rpulsion: F= R2ee' + R2pp'
e' p
Rpe
Rp'e' R
p'
e Hb
Ha
e' Re'p
Re'e
p Rpp'
p' Rep'
e Hb
Ha
Schmas de la liaison H2
La liaison Chimique Comment caractriser la liaison chimique qui s'est forme? A cause du caractre ondulatoire, les lectrons ne peuvent tre localiss. La probabilit de trouver les lectrons entre les deux noyaux est plus grande que la probabilit de trouver les lectrons au-del des noyaux. La rgion entre les noyaux est liante ; la rgion au-del des noyaux est antiliante. antiliante
Hb
Liant
Ha antiliant
antiliant Liant
La liaison chimique est due une
augmentation de la concentration en lectrons entre les noyaux.
Formation du lien ionique
La liaison ionique 2 atomes grande distance Li F
Saut de llectron + Li F
Rorganisation des lectrons LiF
La liaison ionique 2 atomes grande distance Li F
Saut de llectron + Li F
Rorganisation des lectrons dans
+ Li F
Loctet de Lewis
Loctet de Lewis H2O, NH3, CH4, N2, HNO2, HNO3, H2SO4, LEWIS observa que: La plupart des molcules stables ont un nombre pair dlectrons Do limportance capitale du doublet lectronique de liaison.
La plupart des molcules stables font apparatre un atome de la
seconde (troisime) priode entour de 4 doublets lectroniques Do limportance capitale de loctet Loctet est aussi li la structure lectronique des GAZ RARES, corps trs peu ractionnels. En consquence, la rgle de loctet de Lewis dit que: Une configuration lectronique dont la couche externe renferme un octet d'lectrons est particulirement stable.
Les diffrentes liaisons chimiques
La liaison chimique La liaison stablit entre atomes pour leur permettre dadopter la configuration lectronique du gaz rare Et respecter ainsi la rgle de loctet. Les liaisons se classent en diffrents types; La liaison covalente
pure polarise dative ou semi polaire
La liaison ionique. La liaison mtallique.
La liaison ionique
La liaison ionique Na Na+ + ecot:EI Rsultat: [Ne] (+) Cl + e- Clcot: Ae Rsultat: [Ar] (-) Na + Cl Na+ + Cl- Na+Cl- Bilan? [Ne]+ [Ar]Le Bilan sera favorable la liaison si EI est petit et Ae grand. c..d pour des lments dlectrongativit trs diffrente. Ces composs sont gnralement des solides ioniques. On y reviendra plus loin.
La liaison covalente
La liaison covalente H
H H2
Le mme raisonnement 1s1 + 1s1 2(voir plus loin) sapplique Li2 H + H H H HH ou F 2
F 2s2 2p5
2s2 2p5
F F
La structure de Lewis des atomes
La structure de LEWIS des atomes
Ne Ar ns2 np6 F Cl ns2 np5 O S ns2 np4 N P ns2 np3 C Si ns2 np2 B Al ns2 np1 Be Mg ns2 H Li Na ns1
La liaison covalente (suite)
La liaison chimique (suite).
F
H HF
O H2O
H H
H NH3
H H
Etat de valence et promotion
Etat de Valence et Promotion
Les rgles prcdentes suggrent la formule molculaire CH2 Cette molcule existe, mais n'est pas trs stable. La forme stable est CH4. Elle suggre la disponibilit de quatre lectrons non apparis Promotion Promotion vers un tat de valence (excit) C ns1 np3 Justifi si le cot nergtique de la promotion est rcupr par la formation de liaisons nouvelles. Autres exemples: B Al ns1 np2 Be Mg ns1 np1
La liaison covalente polarise
La liaison covalente polarise
La liaison est covalente pure dans H2, Cl2, F2, Deux atomes de nature identique partagent quitablement les lectrons. La liaison entre deux atomes de nature diffrente est covalente polarise. La polarisation provient de la tendance dun des deux atomes attirer prfrentiellement les lectrons. Llectrongativit selon Pauling mesure la tendance qu'a un atome dans une molcule attirer vers lui le nuage lectronique.
Nbre dlectrons transfrs?
La polarit des liaisons
Comment mesur le transfert dlectrons ?
q+
q-
Dfinition du moment dipolaire: =q*r
Situation Covalente q=0 q=0 r H H
=0e-*r=0 covalence
Situation 100% Ionique
+1 1e- perdu
-1
1e- transfr
=1e-*r=r ionique
Le moment dipolaire peut tre mesur et sexprime en Debye (D)
Il mesure lampleur du transfert lectronique Si r= 10-10m (1) et q=1e-, alors =4,8 D = 16 10-30 C.m
Conclusion: La polarisation des liaisons chimiques est un phnomne
continu et graduel. On passe de la covalente pure (0%), par la covalente polarise la liaison ionique (place arbitrairement >50%)
Les liaisons multiples
Les liaisons multiples
On parle de liaison multiple lorsque plusieurs paires lectroniques sont partages par deux atomes.
Quelques exemples classiques: NN; H2C=O; H2C=CH2; HON=O
H N
H C
H O
C H
O H
C H
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Lorsquun atome dune molcule ne satisfait pas loctet, il peut se lier une autre molcule et former une nouvelle liaison qui lamnera respecter loctet. H H+ + N
H N
H Une molcule donne une paire lectronique.
+ N
Cest une liaison
H
dative
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Lorsquun atome dune molcule ne satisfait pas loctet, il peut se lier une autre molcule et former une nouvelle liaison qui lamnera respecter loctet. H H+ + N
H N
H Une molcule donne une paire lectronique.
+ N
Cest une liaison
H
dative
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Des composs prsentent une liaison dative impliquant un oxygne, en passant par la formation d'un tat de valence CH3 CH3
N CH3
CH3 O
CH3
N CH3
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Des composs prsentent une liaison dative impliquant un oxygne, en passant par la formation d'un tat de valence CH3 CH3
N CH3
CH3 O
CH3
CH3
CO aussi prsente une liaison dative: C=O la formule normale ne
satisfait pas loctet. Ds lors, on prfrera CO
Les liaisons datives
Les liaisons datives
Les liaisons datives sont aussi appeles semi-polaires On peut faire figurer une charge formelle positive sur le donneur de la paire lectronique et une charge formelle ngative sur l'accepteur. H H
CH3
N H
CH3
+ N O
CH3
Dfinition du nbre d oxydation
Le nombre doxydation Le nombre d'oxydation (N.O.) permet "d'attribuer" aux atomes d'une molcule les lectrons de liaison. Il indique l'importance de la perte ou du gain d'lectrons de l'atome dans la molcule par rapport l'atome libre a) Lorsque la liaison est une liaison covalente pure, on attribue "totalement" un lectron de liaison chaque atome. Son nombre d'oxydation est nul. Le nombre d'oxydation des lments est nul. b) Lorsque le compos est ionique, le transfert d'lectrons est total. Le nombre d'oxydation est gal la charge de l'ion, signe compris. c) Dans toutes les autres liaisons, la paire d'lectrons est compltement attribue l'atome le plus lectrongatif.
Rgles de calcul Rgles de calcul
Le nombre doxydation Les rgles de calcul du nombre d'oxydation (N.O.). 1) Dans une molcule neutre, la somme des nombres d'oxydation des lments est nul. Dans les ions, cette somme est gale la charge. 2) Le fluor, corps le plus lectrongatif, a toujours un nombre d'oxydation gal -1 [mais 0 dans F2]. 3) L'oxygne se trouve en gnral l'tage -2 [sauf 0 dans O2; -1 dans les peroxydes (R-O-O-R') et li au fluor] 4) L'hydrogne a en gnral un N.O. de +1 [sauf dans les hydrures o il vaut -1 et dans la molcule H2 o il est nul] 5) Les nombres d'oxydation des lments seront toujours compris entre N et N-8 o N est le numro du groupe auquel il appartient.
1) Comment expliquer lexistence de PCl5, compos hypervalent au sens de loctet qui ne peut justifier que lexistence de PCl3 2)Dans certains cas, il ne permet pas de trouver une formule unique. |OS=O ou O=SO| Pour SO2 faut il crire: 3) Le caractre paramagntique de molcules telles que O2 ne sexplique pas par le modle de Lewis.
Solutions proposes: 1) La promotion vers un tat de valence du P (S,) 2) Introduction du concept de rsonance 3) Seule une description quantique permet d'introduire ces particularits.
Lhypervalence
1) Lhypervalence Au del de la 2me priode, la prsence de sous-couches 3d, 4d, permet la promotion dlectrons de valence vers dautres configurations P: 3s23p3 3s13p33d1 S: 3s23p4 3s23p33d1 3s13p33d2
En consquence, elles justifient lexistence des formules: PCl5; SF4; SF6. |OH Mais aussi : O=PCl3 ou |OPCl3 ; O
S |OH
|OH O ou
|O
S |OH
O|
La notion de rsonance
2) La notion de rsonance Lorsquune molcule est dcrite par plusieurs formules de Lewis, aucune nest adquate. La structure relle est intermdiaire entre celles-ci. On dit que ce sont des formules limites et que la structure relle est une superposition pondre de toutes ces formules, que la molcule rsonne entre toutes ses structures. On dfinit ainsi le concept de rsonance. sonance On relie les structures limites, ou formules de rsonance, par la double flche , indiquant par l quil faut tenir compte de leurensemble Pour SO2 il faut crire:
|OS=O O=SO|
La notion de rsonance
2) La notion de rsonance Quelques exemples: Pour SO2 il faut crire:
|OS=O O=SO|
O HO
HO
ou
HO
C O
O O
C O
C O
La notion de rsonance
2) La notion de rsonance Un autre exemple: Le benzne C6H6 HC HC HC
CH
HC
CH CH
HC ou
HC
HC HC
CH
HC
CH CH CH
CH CH
On appelle nergie de rsonance la diffrence entre lnergie
mesure et lnergie estime partir du nombre de liaisons doubles et simples.
Le modle ondulatoire de la liaison de H2
La liaison dans H2 Le point de vue ondulatoire (quantique) Les atomes se combinent pour former une molcule Les orbitales atomiques se combinent en orbitales molculaires 1s1 (A) et 1s1 (B) peuvent se combiner de 2 manires 1s(A)
1s(B)
1s(A) + 1s(B)
1s(A) - 1s(B) >0
Renforcement de la prsence lectronique Liant
<0
=0 Disparition de la prsence lectronique Antiliant
Le modle ondulatoire de la liaison de H2
La liaison dans H2 (suite)
Le point de vue ondulatoire (quantique) Les atomes se combinent Les orbitales atomiques se combinent
pour former une molcule
en orbitales molculaires
1s(A) + 1s(B)
combinaison Liante
1s(A) - 1s(B)
combinaison Antiliante
* 1s(A)
1s(B)
Req R
Le modle ondulatoire de la liaison de H2
La liaison dans H2 (suite)
Le point de vue ondulatoire (quantique) Les atomes se combinent Les orbitales atomiques se combinent
pour former une molcule
en orbitales molculaires
1s(A) + 1s(B)
combinaison Liante
1s(A) - 1s(B)
combinaison Antiliante
* 1s(A)
1s(B)
Configuration lectronique: 2
Req R
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
- L'approche par la mcanique ondulatoire gnralise la description de la liaison covalente de H2 l'tude de l'ensemble des molcules. - La distribution lectronique d'une molcule est dcrite partir d'orbitales molculaires construites par combinaisons d'orbitales atomiques
Les orbitales S et P
Les orbitales s et p
1s
2pz
2s
2px
2py
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
- L'approche par la mcanique ondulatoire gnralise la description de la liaison covalente de H2 l'tude de l'ensemble des molcules. - La distribution lectronique d'une molcule est dcrite partir d'orbitales molculaires construites par combinaisons d'orbitales atomiques Principe de construction: 1) Choisir les orbitales atomiques associes aux diverses couches. Par exemple 1s, 2s, 2px, 2py, et 2pz. 2) Combiner deux deux les orbitales atomiques possdant les mmes nombres quantiques: A du premier atome avec B du second atome, 1s avec 1s, 2s avec 2s, 2px avec 2px, et ainsi de suite. Il existe deux combinaisons possibles: par addition N[ A + B ] ou par soustraction N[ A - B ]
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
y A
x z
ns(A) + ns(B)
ns(A) - ns(B)
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
y A
npz(A) + npz(B)
npz (A) - npz(B)
x z
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
y A npy(A) + npy(B)
npy (A) - npy(B)
x z
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
y A npx(A) + npx(B)
npx (A) - npx(B)
x z
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
Squence de lnergie des orbitales * *
2p(A)
2p(B)
* 2s(A)
2s(B)
1s(A)
1s(B)
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
Construction des configurations lectroniques: Principe ddification Nombre de- de liaison 2p* 2p* 2p 2p 2s* 2s 1s* 1s
N2 14e- ...2s2 2s*22px2 2py2 2pz2
C2 12e- ...2s2 2s*22px2 2py2
B2 10e- ...2s2 2s*22px1 2py1
Be2 8e- ...2s2 2s*2
Li2 6e- ...2s2
0 2
He2 4e- 1s2 1s*2
2e- 1s2
H2
Le modles en couches des diatomiques
3) Le modle en couches des diatomiques
Construction des configurations lectroniques: Principe ddification Nombre de- de liaison Ne2 20e- .2pz22px2 2py2 2px*2 2py*22pz*2 0 2p* F2 18e- .2pz22px2 2py2 2px*2 2py*2 2 2p* 2p
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