Vous êtes sur la page 1sur 73

Chapitre IV

Si le systme est en volution avec variation de la quantit de


matire :
Soit J = G (enthalpie libre) : G = G (P, T, n)
G
dG
T

dT
P ,n
P

G
dP

n
T ,n

dn
P ,T

dG = -S.dT + V.dP + m.dn


Avec :

G

n

et G m
T ,P

m: est le potentiel chimique dun corps

1. POTENTIEL CHIMIQUE DUN CORPS PUR

1.1. Dfinition et expression du potentiel chimique


Le potentiel chimique m* dun corps pur ( constituant
physicochimique unique du systme tudi) est dfini
comme la drive partielle de la fonction enthalpie libre G*
de ce corps pur, relativement la quantit de matire de
celui-ci.
Lenthalpie libre G* est une fonction de temprature,
pression et nombre de moles, G* = f(T, P, n) ):

Expressions des diffrentielles :


a/ Cas de lenthalpie libre G :
Lenthalpie libre est exprim avec les variables (T, P, n)
Pour n moles de corps pur, la variation denthalpie libre :
*
*

G
G
G
*
dP
dT

dG
dn

P ,n
n P ,T

T,n
*

et : dG*

= -S*.dT + V*.dP + m*.dn

dG*

S *
dT

P ,n

G*
dG*

V * *
n
dP

T, P

T ,n

b/ Cas de lnergie libre F :


dF* = -S*.dT P.dV* + m*.dn
Lnergie libre est exprime avec les variables (T, V, n)

F *
S *

T V ,n
F *
T *

V T ,n
F *
*

n V ,T

c/ Cas de lenthalpie H:
dH* = T.dS* V*.dP + m*.dn
Lenthalpie est exprim avec les variables (S, P, n), dans
ce cas :

d/ Cas de lnergie interne U :

dU* = T.dS* P.dV*+ m*.dn

Lnergie interne est exprime avec les variables (S, V,


n), dans ce cas :

1.2/ Variations du potentiel chimique pour un


corps pur:
a/ Variation avec la temprature
Pour caractriser la variation du potentiel
chimique avec la temprature , il faut tudier la
drive partielle de celui-ci par rapport la
temprature :

* S*m T, P .dT

b/ Variation avec la pression


Pour tudier la variation du potentiel chimique dun
constituant avec la pression, il faut dterminer lexpression
de la drive partielle correspondante, temprature et
composition fixes :

En utilisant le thorme de Schwartz on obtient les expressions


suivantes :

Lintgration

* V .dP
*
m

a/Cas dun gaz parfait : (PV= nRT)


Expression de m : m = G/n =(H TS)/n
.

or : H H 0
et S S 0

T
n T0 cp

T
n T0 CpdT

dT
P
nR ln
T
P0

H 0 TS 0
dT
P
T
T

T CpdT T T Cp
RT ln
0
T
P0
n0

dpend de T

Donc :

P
(T, P ) (T, P0 ) RT ln
P0

dpend de P

Potentiel chimique standard :


0
5
Condition
standard
:
P

10
Pa 1bar
.
m (T , P 0 ) m 0 (T ) : potentiel chimique standard

Ainsi :

P
(T, P) (T) RTln
P

Pour tout corps pur :

m
vm
P

Donc

RT
V
vm
P
n

b/ Cas dun liquide ou solide


Potentiel standard :

P
m
0
m (T , P) m (T , P ) 0
dP m (T ) 0 vm dP
P P
P
0

c/ Cas dun solide ou liquide incompressible

On a alors vm = constante donc :

( T, P ) ( T ) v m ( P P )
0

Potentiel chimique des constituants dune phase idale


1/ Mlange idal de gaz parfaits
A/ Dfinition

. Mlange idal de gaz parfaits est un gaz pour lequel :

0
i (T)

P
RT ln 0 RT ln x i
P

Si xi = 1 , on a :

P
mi m (T ) RT ln 0 qui est le potentiel chimique
P pour un gaz parfait.
0
i

On pose Pi = xi P (Loi de Dalton)


Ainsi :

i ( T)

RT ln

Pi
Pi

2/ Mlange solides ou liquides idaux


.a/Dfinition
Cest un mlange pour lequel :

*
i i (T, P) RT ln x i
b/Potentiel chimique standard
*
P i
P0 P

*
0
i i (T, P )
dP
RT. ln x i

0
correction
de
i ( T )
correction de
concentration
pression

c/ Solutions idales
1/ Dfinition :
Une solution idale est un mlange pour lequel un des constituants
(solvant) est en trs grand excs par rapport aux autres (soluts).
En gnral, on note 1 pour le solvant, et 2,,p pour les soluts.

On a :

x1 xi , i 2,..., p

Le potentiel chimique pour cette solution est :

*
1 1 (T, P ) RT ln x1

0
i (T, P )

ci
RT ln
c0

2/ Potentiel chimique standard


On dfinit :
Ainsi,

m10 (T ) m1*(T , P 0 )

P
*

1
1 1 ( T , P )
dP RT ln x1
P P

Expressions du potentiel chimique


Pour le cas de mlange gazeux :

i ( T)

Pi
RT ln

Pi

Pour le cas dun mlange de phases condenses :

i dP RTlnx
(T) P
i
i
i

P
P

0
Pour le cas de solvant :

1 ( T )

1 *

dP RT ln x1

P
P

Pour le cas de solut :

1 *
ci
dP RT ln

P
c

i (T)
P

Pour le cas (solide/liquide pur) :

( T) P v mdP
i
i

Cas d'un compos dans une solution liquide


L'activit ai s'exprime sous la forme :

Ci
ai i
C

o gi est le coefficient d'activit de l'espce i, Ci sa concentration dans


la solution, exprime en molL-1. Le terme C (concentration de
rfrence), est gal, par convention, 1 molL-1. On a alors :

Cas d'un compos dans un mlange gazeux


L'activit s'exprime sous la forme :

O :
gi : le coefficient d'activit (0<gi<1 , sans dimension)
de l'espce i ;
xi : la fraction molaire du compos dans le mlange
gazeux ;
pi : la pression partielle du gaz i ;
P : la pression totale du mlange.
La quantit fi = gi .pi a la dimension d'une pression ,
nomme fugacit.
p : la pression standard. Par convention, elle est gale
1 bar.
On a alors :

Remarque :
Pour un gaz parfait, le coefficient d'activit g est gal 1.

Phase condense pure


Dans le cas de phases condenses pures, solides ou liquides, l'activit ai

est gale 1 par convention.

Solution solide
Il s'agit d'une solution homogne entre plusieurs corps dans
l'tat solide.
L'activit de l'espce i en solution solide, a pour expression :

ai = gi.xi

o xi est la Fraction molaire de ce compos.


Approximations usuelles
On peut simplifier les relations ci-dessus en considrant que :

mi m (T ) RT ln ai
0
i

O ai est lactivit :

Pi / P 0 mlange gazeux

mlange de phases condenses


xi
ai
solvant/ liquide, solide pur
1
ci / c0 solut

La seconde relation de Gibbs-Helmholtz pour un


corps pur :

dmontrer ?

1.3/ Relation du Gibbs-Duhem

La driv de lexpression de lenthalpie : G n . j


j ,
j

dG n j .d j j .dn j
j ,

j ,

Par identification avec lexpression de la diffrentielle de G


nous obtenons la relation :

S.dT V .dP n .d
j ,

temprature et pression fixes, cette relation se simplifie en:

n .d 0
j ,

Relation de Gibbs-Duhem

Cette relation est utilise dans le cas dun systme binaire


pour exprimer le potentiel chimique dun constituant en
fonction des paramtres de composition, connaissant
lexpression du potentiel chimique de lautre constituant.

Fin

CHAPITRE V

Idalit et lcart lidalit


Introduction
On admet que les phases vapeur sont des gaz parfaits .
Pour pouvoir reprsenter les quilibres liquide-vapeur, il faut
calculer les potentiels chimiques ou les fugacits en phase
liquide.
Or, les molcules constitutives d'un liquide sont proches les
unes des autres, on ne peut pas donc ngliger :
- ni leurs dimensions propres par rapport la distance
moyenne entre molcules,
- ni les interactions distance entre molcules.
Nous commencerons par dfinir le concept de mlange
idal", pour ensuite tudier les "carts l'idalit" des
solutions relles.

Notion de mlange idal :


Un mlange idal se comporte comme un mlange
de gaz parfaits.
Par dfinition, une solution est dite idale lorsque lactivit
de chacun de ses constituants est gale aux fractions molaires
sous conditions de temprature et de pression ou encore
lorsque les coefficients dactivit gi sont gaux lunit
quelles que soient les conditions de pression, de temprature
et de composition.

ai = xi gi avec gi = 1 (idalit)

Lexpression du potentiel chimique pour un mlange idal est


de la forme :

mi (T, P, xi) = mi*(T,P) + RT ln xi

Dfinition dune solution liquide idale :


Pour une solution liquide on dfinit la fugacit fi = g i .Pi
Une solution liquide est dite idale si la fugacit est la pression quaurait
le corps pur i ltat de gaz parfait dans les mmes conditions de
temprature et de pression.

I/ Grandeur de mlange :

On a dfini une Grandeur de mlange mlJ ( voir Chap III) comme la


diffrence entre la valeur de la grandeur J dans le mlange et la somme
des grandeurs correspondantes pour les constituants purs donc tout
simplement comme lcart li au mlange :
ml J ni J i J*i ,m ni . ml J i
i
i
*

Jmol xi J i J i ,m xi .ml J i
ml
i
i

Dans le cas de lenthalpie libre

mlG

i
Or ;

*
x i (G i G i )
i

*
i

*
x i ( i i )
i

RT ln a i

avec ai = gi.xi

mlG = S xiRT.ln (xi) + S xiRT.ln (gi)

Exemple : T et P fixes, on mlange 1 mol de A et 4 mol de B :

mi = mi + RT.ln (xi) + RT.ln (gi)


mi*= mi 1.( * ) 4.( * )
mlG

5
O,2. RT.ln (xA A ) 0,8. RT.ln (xB B )

0,2RTLnx A 0,8RTLnxB 0,2RTLn A 0,8RTLn B


Gideal

Ecart lidalit

Gideal = xiRT.ln (xi) < 0 puisque xi <1


Si S xiRT.ln (gi) > 0 et > Gideal alors mlG >0
aura pas de mlange.

il ny

2/ Autres grandeurs thermodynamiques

Cas de lenthalpie :

G = H - TS et mlG = mlH - TmlS

mlG

T ml H
2
T
T
mlG

T x R ln i
i
T
T
i
Pour solution idale

ml H 0

ml H

ln i
xi R
T
i

T2

ln i
ml H T xi R
T
i
2

Puisque gi est indpendant de T

Cas de lentropie :

xi RT.ln (xi ) xi RT.ln ( i )


(mlG )

i
mlS
i
T
T
ln( i )
xi R ln( xi ) xi R ln( i ) xi RT

T
i
i
I

(xi est indpendante de T)

Cas de volume :

ln( i )
ml V x i RT

Pour un mlange binaire formant une solution idale :

mlG = nA RT Ln xA + nB RT Ln xB

mlG

ml V 0
P T

Le mlange de deux constituants formant


une solution idale se fait sans changement
de volume.

Puisque xi est indpendante de P T constante

U = H PV

F = U TS

mlU = mlH PmlV ( lidalit

ml F= ml U- TmlS

mlU=0

Exercice :
300 K un liquide (A) a une pression de vapeur de 280,0 mm de Hg et
celle dun liquide B est de 170 mm de Hg.
On prpare une solution quimolculaire de ces deux liquides et la
pression de vapeur de ce mlange est de 380 mm de Hg. La fraction
molaire de A dans cette phase vapeur est de 0,60. En supposant que ce
mlange se comporte comme un systme idal, calculez :
les activits de A et de B dans la solution,
les coefficients dactivits de A et de B dans la solution,
lnergie libre de mlange de la solution,
lnergie libre de mlange si la solution tait idale.
Rponses : ai = Pi/Pi= xi.P/Pi , gi = ai/xi
ml G = - 798 J et ml Gidal= - 3 456 J pour le mlange idal.

Grandeur dexcs
Une grandeur de mlange d'excs reprsente la diffrence
entre les grandeurs de mlange pour les solutions non
idales (relles) et les solutions idales. Elle reprsente donc
lcart entre les proprits extensives de ces deux mlanges.
Notation: mlJE ou mlJex

ml J ml J
E

rel

ml J

idal

On sait que pour un mlange binaire :

mlG x A RT ln( x A ) x B RT ln( x B )


x A RT ln( A ) x B RT ln( B )
Do :

ml G

RT[ x A ln( A ) x B ln( B )]

De la mme faon on montre que :

ml S

ml G

Pour le cas dun binaire :

mlS x A RLn A xB RLn B


E

LnA
LnB
x A RT
xB RT
T
T
On montre que :

ml H ml G Tml S
E

ml V

mlG

Chapitre VI
Proprits des solutions et Application

Introduction :
On considre un mlange binaire constitu de deux corps purs A et B.
A et B dans le cas gnral existent simultanment dans les phases
liquide et vapeur.
xi : la composition (fraction molaire) en phase liquide
yi : la composition (fraction molaire) en phase vapeur
B est pris par hypothse comme tant le compos le plus volatil

I/ Phase liquide:
le mlange tant suppos idal, la solution est alors une solution
idale.
Dans une solution idale la miscibilit est totale
Une solution idale suit la loi de Raoult.

I.1/ Loi de Raoult :


A une temprature T fixe, la loi de Raoult :

PA = xA PA et PB = xB PB

Pi= pression de vapeur du constituant i pur.

La loi de Raoult permet de faire le lien entre les compositions de la


phase liquide et de la phase vapeur.
On trouve exprimentalement que la pression partielle de vapeur PB
du solut B, par exemple de lthanol dilu dans leau, est en fait
proportionnelle sa fraction molaire xB.

Allure de la courbe

Linaire loi de Raoult vrifie PA = PA . xA Mlange idal


Non linaire donc non idal ou rel
La loi de Raoult n'est approximativement vrifie que pour les
solutions trs concentres en A , cad quand A est un solvant .
On peut assimiler la partie de la courbe relative aux solutions trs
dilues en A sa tangente :
la pente = la constante de Henry KH : PA = KH . xA

II/Phase vapeur

: On applique la loi de Dalton : P

= PA + PB
et les relations qui en dcoulent , yA=PA/P et yB =PB /P
Pour les deux phases on a : xA

+ xB =1 et yA + yB =1

En combinant les lois de Dalton et de Raoult, on peut crire:

yA= xA. PA/P et

yB= xB. PB/P

Exemple : Une solution de deux liquides volatiles, A et B, suit la loi de RAOULT.


une certaine temprature, la pression en quilibre au-dessus de la solution est de
400 mm de Hg, la fraction molaire de A est de 0,45 dans la phase vapeur et de 0,65
dans la phase liquide. Quelles sont les pressions de vapeur saturante de chacun de ces
deux liquides ?
Rp : PB=P. yB/ xB = PB = 629 mm de Hg
P A = P. yA/ xA = 277 mm de Hg.

Equilibre entre deux phases


Caractrisation exprimentale : Loi de Raoult
On considre un mlange homogne liquide de deux constituants A et B
en quilibre avec leurs vapeurs.

Puisquil y a quilibre, alors :

Vapeur yA, yB
Liquide xA, xB

miL= miV

miV = miV + RT ln(Pi/P)

miL = miL * + RT lnxi

Lorsque le constituant i est pur, xi= 1 et Pi = Ps = pression saturante du


corps pur do :

miL * = miV + RTln (Ps /P)

et finalement :

Pi = xi .Ps
Cette expression est appele loi de Raoult et constitue un critre
exprimental didalit. On peut tudier exprimentalement la relation
entre pression et composition de la solution, lidalit se traduisant par
une relation linaire.

Enonc de la loi dHenry:


Quand un gaz A est mis en prsence d'un liquide, il se produit un
phnomne de dissolution.
A T constante, la quantit de gaz dissout dans le liquide (xA ) est
proportionnelle la pression PA exerce par ce gaz sur ce liquide .
La loi de Henry tablit l'quilibre entre les deux phases (L
formant un mlange homogne s'crit : PA

V)

= KH . xA

Avec KH : Constante dHenry du gaz

Dmonstration : lquilibre : mAL= mAV


mA*L + RT lnxA = mAV + RT ln(PA/P)
PA
*LA AV
Ln

cons tan te T donne


P.x A
RT
l' tat de rfrence (l' tat standard P 1bar)

PA
KA KH
xA

La solution tant idale xA = 1 , on se rfre pour A pur


PA=PA KH=PA do PA=KH.xA = PAxA : Loi de Raoult
PA : pression de vapeur du constituant A pur.

Proprits colligatives
Les proprits colligatives peuvent tre employes pour la
dtermination de masses molculaires du solut et le comportement
particulier de certaine substance en solution.

Exemples :
Les lois de Raoult expriment plusieurs relations qui sont relatives :
La tonomtrie: l'abaissement de pression de vapeur P1
Lbulliomtrie : Point dbullition Tb
Losmomtrie : Mesure de la pression osmotique pour une
solution : = CRT
La cryomtrie : Point de conglation Tfus

A/ Tonomtrie :
Le solut a une influence sur les proprits du solvant.
Laddition dun solut non volatil dans un solvant en diminue la
pression de vapeur.
La diminution de la pression de vapeur du solvant dpend de la
fraction molaire de solut en solution.
Remarque : Un compos est volatil lorsque sa pression de vapeur
saturante est leve cest--dire sa temprature dbullition est basse.

Tonomtrie: mesure de la pression de vapeur pour une


solution trs dilue donc idale.
La loi de la tonomtrie s'nonce ainsi :
Pour une solution idale, l'abaissement relatif de
pression de vapeur du solvant est gal la fraction
molaire du solut : P1 /

P1= x2

Dmonstration

On applique la Loi de Raoult pour solvant : P1 = x1P1


Or x1=1-x2

P1= P1 (1-x2)
P1 - P1 = P1 = P1.x2
P1 / P1= x2= n2/(n1+n2)

Solution dilue n2<<n1

P1 / P1 = n2/n1
Loi de tonomtrie

B/ Ebulliomtrie
Cas o le solut (2) a une pression de vapeur ngligeable :

P =P1+P2,

P2<<P1

P=P1

Introduction dun solut non volatil dans un solvant volatil


lvation de la Temprature dbullition TE.
Llvation de la temprature dbullition est proportionnelle la
molalit M du solut (M : nombre de mole de solut
par1000g=1Kg de solvant )
On montre que :

TE = KEb. M

KEb : constante bulliomtrique, elle ne dpend que du solvant


(dmonstration en TD)
K Eb RTE 2

M1
-1
,
Unit
:
K.g.mol
H Eb

C/ Osmomtrie
Dfinition : On appelle osmose le transfert de solvant (eau dans la
plupart des cas) travers une membrane semi-permable sachant
que les deux liquides nayant pas la mme concentration.
Applications: traitement des eaux uses, dessalinisation l'eau de mer
(osmose inverse), biologie, ...

Considrons le systme ci-dessous deux compartiments spars


par une membrane slective.
Le phnomne d'osmose va se traduire par un flux d'eau dirig de
la solution dilue vers la solution concentre.
Membrane

Pression P

- Si l'on essaie d'empcher ce flux d'eau en


appliquant une pression sur la solution
concentre, la quantit d'eau transfre par
osmose va diminuer.
- Cette pression d'quilibre est appele
pression osmotique :

= CRT
P=

o C: concentration,
R: constante de GP
(dm. TD)

Une augmentation de la pression au del


de la pression osmotique va se traduire par
un flux d'eau dirig en sens inverse du flux
osmotique, c'est dire de la solution
concentre vers la solution dilue: c'est le
phnomne d'osmose inverse.
P>

CHAPITRE VII

Transformations physiques des mlanges

La matire change d'tat selon la pression et la temprature.


P
Solide
liquide

vapeur

diagramme de phases dun mlange est une illustration empirique


des conditions de temprature, de pression et de composition auxquelles
les diffrentes phases (solide, liquide ou gazeuse) de ce mlange sont
thermodynamiquement stables.
Un diagramme de phases se caractrise par : le nombre de phases j, le
nombre de constituants indpendants ou le nombre de composants C
dans chaque phase qui contient un nombre despces bien dfinies
diminu du nombre de relations chimiques qui les relient et le nombre
de facteurs quil faut prciser pour que lquilibre soit dfini qui est le
degr de libert ou variance V = C +2 - j
Le

Diagrammes de phase des mlanges binaires pour un


quilibre liquide-vapeur
Les gaz sont toujours miscibles, mais la miscibilit des liquides peut tre
totale, partielle ou nulle.
I/ Miscibilit totale des liquides
Les diagrammes de phase sont soit isothermes, soit isobares.
Il existe deux types de diagrammes de phases : sans azotrope et avec azotrope

I-1/ Diagramme sans azotrope :


C. dbullition

C. Rose

I.1.1/ Diagramme isotherme :


Les relations ci-dessous permettent de tracer le diagramme isotherme :

P

A .PB
P PA xB .( PB PA ) et P
PB y B .( PB PA )

*On obtient le trac dune droite et dun arc dhyperbole sparant


3 zones diffrentes .

I.1.2/ Diagramme isobare :

trois domaines :
I : Existence de la phase vapeur;
II : Prsence des phases liquide et vapeur ;
III : Existence de la phase liquide;
une courbe suprieure appele courbe de rose : le moment o apparait la
premire goutte du liquide (points de condensation commenante).
une courbe infrieure appele courbe dbullition : le moment o apparait la
premire bulle de vapeur (points dbullition commenante).

II/ Variance dans les diffrents domaines :


v = c+p-j = 2+1-j

v=3-j

Dans les domaines I et III, v=2 le systme est bivariant :


Dans le domaine II, il est monovariant (v=1), dans ce cas la
temprature et la composition sont donc lies.
Les compositions dans ce domaine II sont dtermines
l'aide de la rgle de l'horizontale (rgle des moments).

II.1/ Rgle des moments


Elle permet de calculer la quantit de matire de chacune des
phases existantes dans un domaine biphas (M).

Pour un point M compris entre V et L, la quantit de vapeur est lie


celle du liquide par la relation (1), si les compositions sont molaires; par
la relation :

___

___

(1) nv.MV= nL.ML


(composition molaire)
*si les compositions sont massiques :
___
___
(2) mv.MV= mL.ML
Dmonstration:
Si n= nv + nL , est le nombre de moles total au point M, la fraction molaire xM de B
est gale :

* au point V, il n'y a que la phase vapeur, on peut alors crire :

o nB(v) est le nombre de


moles de B dans la vapeur.
*au point L, on ne trouve que la phase liquide, on crit alors :
o nB(l) est le nombre de
moles de B dans le liquide

d'o :

donc
ou

xV. nv + xL. nL = nB(v) + nB(L) = n.xM


xV. nv + xL. nL = nL.xM + nv.xM
(xV - xM). nV = (xM - xL). nL
___

___

Or (xV - xM) = MV et (xM - xL)= ML

___

nV.MV =

___

nL.ML

, d'o

II.2/Diagramme du mlange binaire homogne non idal avec


azotrope :
Dans un mlange rel (non idal), les interactions entre les diverses molcules ne sont plus
considres comme gales et les diagrammes pourront alors se prsenter sous deux formes :
mlange azotrope point dbullition minimum et point dbullition maximum.

Si les interactions entre les molcules A et B sont plus faibles que


les interactions entre molcules du mme type (A-A et B-B), les
liquides purs passent plus difficilement de ltat liquide ltat
gazeux que leur mlange (quelque soit sa composition), puisque la
vaporisation passe par la rupture des interactions molculaires.
En effet, si les interactions A-A ou B-B sont fortes, il sera difficile
de les briser pour faire passer le compos A ltat de vapeur

III/ Courbes danalyse thermique :


Ces courbes donnent les points dbullition pour chaque composition
Les pentes des courbes en fonction du temps sont diffrentes car les
chaleurs molaires des mlanges dpendent la fois de la composition
et de la nature des phases.

Exemple dun cas dun mlange liquide rel avec liquides miscibles
COURBES ANALYSE THERMIQUE

x2 = 0

x2 = 0,3

Diagramme isobare

x2 = 0,7

VAPEUR
x2 = 1
T (K)

L+V

LIQUIDE

t (s)

x2

IV/ Application la distillation


objectif :
Obtenir un liquide enrichi en compos le plus volatil (point dbullition
le plus bas) pression constante.

Dfinition :
La distillation est un procd de sparation de substances,
mlanges sous forme liquide. Elle consiste porter le mlange
bullition et recueillir une fraction lgre appele distillat (par
condensation de vapeur par refroidissement), et une fraction lourde
appele rsidu.

Distillation simple
Montage de distillation simple

Distillation fractionne

La distillation fractionne est un procd de sparation par


fractionnement. Son but est de sparer les diffrents constituants
dun mlange de liquides miscibles, possdant des tempratures
dbullition diffrentes. Elle consiste en plusieurs tapes de
raffinements successifs. Il est galement possible d'introduire une
partie du distillat en tte de colonne (dans le cas d'une distillation
continue) afin d'amliorer la puret de la phase vapeur.

Courbe de distillation fractionne

On a donc un gradient de temprature , dirig vers le haut. En


poursuivant la distillation, le liquide sappauvrit plus rapidement en A
quen B. Ainsi, en haut de la colonne, la temprature augmente
jusqu atteindre TB (temprature de B pur).

V/ La rectification dune solution


Dfinition : La rectification est une technique qui met en uvre
de manire simultane plusieurs distillations simples.

La vapeur de composition yB prcdemment produite est


refroidie et recondense et elle est ensuite soumise une
distillation pour produire une goutte de vapeur encore plus riche
en A.
Ce processus se ralise sur ce quon appelle une colonne
plateaux.
Supposons que sur le plateau z de cette colonne, on dispose dune
solution de composition xB. Cette solution porte bullition,
produit une vapeur de composition yB.

Celle-ci se refroidit et se condense sur le plateau (z + 1) en donnant


un liquide de composition x'B gale yB, et ainsi de suite.

Diagramme isobare de fonctionnement


dune colonne de rectification.

Le liquide de composition xB sur le plateau z engendre un


liquide de composition x'B sur le plateau (z + 1), sur le
plateau (z + 2) et ainsi de suite.
Remarque :
Si dans la colonne on monte successivement du plateau
z vers (z + 1), puis vers (z +2), le point reprsentatif de
chacun de ces plateaux va en descendant sur le
diagramme isobare.
Il en est de mme de la temprature : en montant dans
la colonne, la temprature dquilibre baisse.
Exemple : Dans lindustrie ptrolire, les colonnes
distiller peuvent compter plusieurs centaines de plateaux
et mesurer plus de 100 m de hauteur.

Le chemin inverse est aussi disponible de telle sorte quen descendant


dans la colonne vers les plateaux z 1, puis z 2, la temprature
augmente, on obtient ventuellement le produit B pur dans le dernier
plateau infrieur (en bas de colonne) sa temprature dbullition T B et
le produit A pur sa temprature dbullition TA en haut de la colonne.