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Chapitre 5 : Transformations dun systme, 1er

principe de la thermodynamique
I Equilibre dun systme

A) Dfinition
Un systme est dit lquilibre lorsque :
- Les paramtres dtat dont stationnaires.
- Et il ny a pas dchange avec lextrieur.
Contre-exemple :

En rgime permanent, la temprature est stationnaire, mais le systme reoit de


lnergie et cde de la chaleur par effet Joule. (Puissance cde/reue : P UI )

B) Caractrisation
Le

systme

est

lquilibre

si,

et

seulement

si, il

quilibre interne du systme

quilibre systme - exterieur

Equilibre interne : variables dtats dfinies, stationnaires et satisfont


lquation dtat du systme.
Lquilibre interne impose en gnral luniformit des paramtres dtat (mais ce
nest pas toujours le cas : la pression dans un liquide vrifie P ( z ) P0 gz )

Equilibre avec le milieu extrieur


Impose lgalit de certains paramtres dtat entre le systme et le milieu
extrieur, qui dpend des changes possibles entre les deux :
Echange de volume galit des pressions ncessaire
Echange de chaleur galit de la temprature ncessaire
Echange de charges galit des potentiels ncessaire

C) Temps de relaxation dun systme


v*

Dfinition : temps caractristique de retour lquilibre (ex : circuit R,C RC ).


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Inhomognit de densit dans un gaz flux de matire ; retour lquilibre en

TP ~

L
~ 1ms . Inhomognit du champ de temprature flux de chaleur ; T
v*

~ 1s

II Transformations dun systme


A) Dfinition
Transformation (notation : ) : volution dun systme dun tat initial vers un
tat final sous leffet dune modification des contraintes extrieures imposes au
systme.

B) Transformation quasi-statique
Dfinition : une transformation est quasi-statique lorsque le systme est chaque
instant infiniment voisin dun tat dquilibre interne.
Les variables dtat sont donc dfinies pendant la transformation et varient
continment. Au cours dune transformation lmentaire (ou tape infinitsimale de la
transformation, note d ) : les paramtres P, V, T donnent P dP , V dV , T dT .
De plus, les paramtres dtat vrifient toujours lquation dtat.
Condition ncessaire et suffisante pour que la transformation soit quasi-statique : il
faut que la dure de la transformation soit trs suprieure aux temps de relaxation du
systme (donne donc le temps au systme datteindre un quilibre interne chaque tape
de la transformation)

C) Transformation rversible
Dfinition : une transformation rversible est une transformation quasi-statique
renversable : la transformation inverse ( 1 , tat final tat initial) est une
transformation possible du systme. Attention : la transformation inverse doit tre
exactement dans le sens inverse de la transformation, pas une transformation
compltement diffrente (qui est toujours possible dune manire ou dune autre).
Caractrisation : une transformation est rversible lorsque le systme est
infiniment voisin dun tat dquilibre (pas seulement interne contrairement une
transformation quasi-statique) au cours de chaque tape de la transformation.

D) Exemples de transformations quasi-statiques et rversibles

On comprime le gaz en enfonant le piston la vitesse v


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La transformation est quasi-statique si


et T pendant la compression. Si

v v * : homognit et dfinition de P

v ~ v * : onde de choc (discontinuit de P et T), donc

non quasi-statique.
Thermostat T0 :

Pendant la transformation : Tsolide cur < Tsolide surface, donc le systme nest pas en
quilibre interne, donc la transformation nest pas quasi statique. Transformation quasistatique alternative : on fait varier lentement la temprature du thermostat de T1 T0 .
Diffusion dun gaz :

Si la taille du clapet est grande, la transformation nest pas quasi-statique. Si elle


est petite, la transformation est quasi-statique (mais irrversible dans tout les cas).
Les ractions chimiques sont des transformations irrversibles.
Idem pour les frottements :

Hystrsis : le systme na pas dquation dtat (exemple : ressort tir au-del de


sa limite dlasticit). La transformation est alors irrversible.
Remarque : on parle de rversibilit interne lorsquune transformation est quasistatique, et que lirrversibilit est localise hors du systme.

E) Transformations usuelles
Transformation isochore : volume constant ( Vi V (t ) V f )
Transformation isotherme : temprature constante ( Ti T (t ) T f )
Transformation isobare : pression constante ( Pi P (t ) Pf )
Transformation adiabatique/diathermane : sans change de chaleur entre le milieu
extrieur et le systme.
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Transformation

monotherme :

ralise

Ti T f Textrieure mais T (t ) peut tre quelconque)

Textrieure

constante

(donc

Transformation monobare : ralise Pextrieure constante (donc Pi Pf )

F) Reprsentation graphique dune transformation quasi-statique


Exemple : fluide dquation dtat f ( P, V , T ) 0 .
Transformation
tat initial( Pi , Vi , (Ti ))

quasi-statique :

tat final( Pf , V f , (T f ))

P ( t ),V ( t )

1 : transformation quasi-statique (sur ce diagramme, on reconnat une isotherme)


2 : une autre transformation quasi-statique (monotherme ici) (il existe une
infinit de transformations quasi-statiques allant dun point lautre)
3 : transformation non quasi-statique : les pressions et volumes intermdiaires ne
sont pas dfinis (do les pointills sur le diagramme : on ne connat pas le "chemin")

III Energie interne : 1er principe


A) Energie totale et nergie interne dun systme

: enceinte contenant N molcules identiques de masse m, et de vitesses vi .

1 N
V
(
M
)

Vitesse moyenne :
vi ( N : nombre de molcules dans V
N i 1

msoscopique). On suppose que V ( M ) V indpendant de M (correspond un


mouvement de translation)

i 1,2.., n , vi V

(v i V )

vitesse de i dans
le rfrentiel li

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e
i 1

1 2 N 1
mvi m(V (vi V ))
i 1 2
i 1 2
N
N
N

1
1
1
mV m(vi V ) m 2 V .(vi V )
i 1 2
i 1 2
i 1 2
N
1 N
1
1

mV m(vi V ) V .mN (vi V )


N i1
2
i 1 2

E (macro) c ,t dans un rf.
v i V 0
c
i
o est au repos
N

c ,i , translation

macro
c, t
Do le thorme de Koenig : ec ,i , translation Ec
i 1

Energie totale dun systme constitu de N particules microscopiques :


N

tot (ec ,i einterne


e extrieur
) o ec ,i ec , translation ,i ec , vibration ,i ec ,rotation ,i
p ,i
p ,i

et

i 1

e p ,i

est lnergie potentielle de la molcule i.


N
N
N
1

tot EC( macro) m(vi V ) ec , vibration ,i ec ,rotation ,i e interne


e extrieur
p ,i
p ,i
i 1
i 1 2 i 1
P( micro)
E P( macro)
C( micro )
Ec E P
C P


U : nergie interne du systme
E mca
En mcanique, on considre que U cte
En thermodynamique, on considre que E mca cte

Energie interne U :
Gaz parfait monoatomique : U

3
nRT
2

Gaz parfait polyatomique ( ec , translation ,i ec , vibration ,i ec , rotation ,i ) : U U (T ) (1re


loi de Joule)
Gaz rel ( C P ) : U U (T , V )
Systme chimique ( C P (dont p ,liaison covalence ) )
Systme nuclaire ( C P (dont p , nuclaire ...)

B) Enonc du 1er principe


1 : tout systme qui possde une quation dtat, on peut associer un fonction
dtat du systme : U (nergie interne)
2 : au cours dune transformation quelconque du systme, tot nergie reue du
milieu extrieur

C) Energie interne dtat du systme


Le systme est dcrit par ses variables dtat X, Y, Z.
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Equation dtat F ( X , Y , Z ) 0
Alors daprs le 1er principe U scrit U ( X , Y , Z ) (ou U ( X , Y ) ou U (Y , Z )
ou U ( X , Z ) puisquils sont exprims les uns par rapport aux autres)
Exemple : A B . U U ( B ) U ( A) ne dpend que de A et B et non pas des
tapes intermdiaires de la transformation.

D) Conservation de lnergie dun systme isol

Systme isol : tot 0 U 0 (si EC cte sinon (U EC 0)


Systme ferm : systme+milieu extrieur = univers isol.

(U univers EC , univers ) 0
(U systme U m ext EC ,systme EC , m ext ) 0

Donc (U systme EC ,systme ) (U m ext EC ,m ext )


nergie recue par le systme/cde par le millieu ext.
W
Q

travail

chaleur

W ( travail des forces extrieures au systme)

C
W

F conservatives

NC
W

E P W NC

F non conservatives

Donc (U systme EC ,systme E P ) W Q tot W NC Q


Si EC ,systme cte , U W Q
W Q ne dpend donc que de Uinitial et Ufinal, pas de la transformation (attention,
W et Q sparment peuvent en dpendre)
NC

Expression diffrentielle :
Pour une transformation lmentaire du systme, daprs le premier principe :
dU W Q (Attention, W et Q ne sont pas des variations de travail et de
chaleur, mais un travail lmentaire et un transfert thermique lmentaire ; il nexiste
pas de "variation de travail" ou "de chaleur").

IV Travail reu par un systme


A) Dfinition
Travail W, ou travail lmentaire W reue par un systme : nergie reue sous
forme de travail des forces extrieures au systme.
Exemples :
Systme ressort :

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Fext Fext ( x )i

W Fext .dx.i Fext dx

Pour une transformation quelconque au cours de laquelle la longueur du ressort


2

x2

x1

passe de x1 x 2 , W W

ext

( x) dx Si W ou W 0 : le systme reoit de

lnergie. Si W ou W 0 : le systme cde de lnergie.


Systme diple :

Wdiple Pdt u i dt . Entre t1 et t 2 , W

t2

u (t )i (t )dt
t1

B) Travail de la pression extrieure


1) Notion de pression extrieure/de frontire
Dfinition : Pext ou Pf P lquilibre mcanique avec le milieu
Fext (intensit de la force m.ext - systme)
extrieur =
S (surface de contact entre le systme et le m.ext)
Exemples (cas o Pext est uniforme sur toute la surface de contact entre le
systme et le milieu extrieur) :


Fpiston 0 Fpiston FP0piston 0 PSi P0S(i ) 0 P P0

Equilibre mcanique du piston :

La pression frontire correspond donc P0, la pression du fluide extrieur.

Equilibre mcanique du piston :


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Fpiston FP0 piston Ppiston 0 P S .k P0 S (k ) mg (k ) 0

F
P S P0 S mg P ext Pext

S
Fext

2) Travail lmentaire de Pext

Pour un dplacement
infinitsimal
du
piston de x x dx :

W Fext .dxi Pext S ( i ).dxi Pext S dx Pext dV

avec

V s x :

Volume occup par le systme (valable quelle que soit la forme de la surface
de contact entre le systme et le milieu extrieur).
Pour une transformation au cours de laquelle le volume du systme passe de
2

V2

V1

V1 V2 : W W

ext

(V )dV

3) Cas o Pext nest pas uniforme

Dcoupage de S en surfaces infinitsimales dS puis calcul.

C) Cas o la transformation est rversible


A chaque tape, le systme est infiniment voisin dun quilibre avec le milieu
extrieur : P Pext . Donc

Wrev P dV , ne dpend plus du milieu extrieur.

On admet que ce rsultat est valable mme si la transformation est seulement


rversible interne.

D) Reprsentation graphique
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On considre une transformation rversible, W PdV

Lorsque le volume du systme passe de V V dV ,


W PdV Aire sous la courbe reprsentative de la transformation (en
reprsentation de Clapeyron).
Pour la transformation complte :
V2

W PdV Aire sous la courbe P (V ) si V1 V2 .


V1

Ainsi, pour une dtente (augmentation de volume), W Aire 0 le systme


fournit donc de lnergie en se dtendant.
Inversement, pour une compression (diminution de volume), W Aire 0 le
systme reoit de lnergie.
W dpend de la transformation considre, contrairement U : deux
transformations ayant mme tat final et mme tat initial peuvent avoir un travail
diffrent.
Transformation cyclique (rversible)

Dcomposition de la transformation en deux parties


Wcycle Aire +Aire
=+Aire dlimite par la transformation >0.
Cest donc un cycle rsistant ( ). Inversement, pour ( ), Wcycle Aire dlimite
par la transformation<0, le cycle est moteur.

V Notion de chaleur ou flux thermique


A) Mise en vidence
Thermostat T0 .

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U W
Q
0
Or, U U (T0 ) U (T1 ) 0 . Le systme reoit donc une forme dnergie qui ne

Daprs le 1er principe :

correspond aucun travail extrieur, appele chaleur ou flux thermique.

B) Origine microscopique du flux thermique


1) Flux thermique par conduction

Si EC1 EC2 on aura, en moyenne, E 'C 1 EC 1 et E 'C2 EC2 (o E'C est


lnergie cintique aprs le choc). La particule la plus nergtique cde donc de
lnergie la particule la moins nergtique.
Consquence (avec T1 T2 ) :

En moyenne EC1 EC2 . A linterface, on observe, cause des chocs, un


transfert dnergie entre le milieu 1 et le milieu 2. On a donc un flux dnergie du
milieu 2 vers le milieu 1. ( U 1 augmente et U 2 diminue)
Un transfert par les chocs correspond un transfert thermique par
conduction. Cest un processus de diffusion (de la chaleur) lent et peu efficace.

2) Transfert convectif

Mouvement de la matire qui homognise la temprature (plus efficace que


la conduction).

3) Transfert thermique par rayonnement

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Il peut se propager dans le vide, contrairement aux autres types de transfert.

C) Rcipients athermanes
Athermane = Adiabatique (impermable la chaleur), par opposition diatherme
ou diathermane.
Principe dun calorimtre :

Pour quune transformation soit adiabatique, il faut un rcipient athermane et


quelle soit rapide (le calorimtre nest pas parfait)
Pour quune transformation soit isotherme, il faut au contraire un rcipient
diatherme et quelle soit trs lente (pour permettre lquilibre thermique avec le milieu
extrieur).
Remarque (reprsentation des transferts) :

Par convention, Q et W sont les quantits de chaleur et les travaux reus par le
systme (pour reprsenter ce qui sort, mettre une quantit ngative)

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