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Definicin: El cido Sulfrico, de frmula H2SO4 ( leum: H2SO4 con SO3 en solucin), a
temperatura ambiente es un lquido corrosivo, es ms pesado que el agua e incoloro (a
temperatura y presin ambiente). El leum tiene un olor picante y penetrante. Esta es la
sustancia ms importante de la industria qumica mundial. Sus nombres qumicos son cido
sulfrico y cido sulfrico fumante. Tambin es llamado aceite de vitriolo, cido de bateras y
cido de fertilizantes.
El cido sulfrico es un cido diprtico, ya que cada unidad de cido produce dos iones H en
dos etapas independientes:
H2SO4 (ac) H (ac) + HSO4 (ac)
HSO4 (ac) H (ac) + SO4 (ac)
Propiedades fsicas y qumicas
Datos Fsicos:
1. Concentracin mayor: 98,5%
A una temperatura de 15,5 C:
2. Punto de ebullicin: 338 C 640 F
3. Densidad a 20 C: 1,84 g/cm.
4. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%.
5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con ella,
generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reaccin.
6. Temperatura de descomposicin: 340 C.
7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar.
Reactividad:
Adems de atacar muchos metales, el cido sulfrico concentrado es fuerte agente oxidante y
puede dar lugar a la ignicin (inicio de explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y
compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc. Tambin reacciona de forma
exotrmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor cuando la proporcin es de dos
molculas gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico, alcanzando una temperatura
de 158C (316F). Presenta una gran afinidad por el agua, debido a lo cual, produce
deshidratacin de los compuestos orgnicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos.
El cido sulfrico puede contener ciertas cantidades de anhdrido sulfrico libre y en estas
condiciones se conoce como leum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son
irritantes, de color penetrante y txicos.
Corrosividad:
Es un lquido altamente corrosivo, particularmente en concentraciones bajo 77,67%, corroe los
metales, con excepcin del oro, iridio y rodio, dando lugar al desprendimiento de hidrgeno.
Propiedades qumicas:
El cido Sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en
iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato(SO42-) y puede cristalizar diversos hidratos,
especialmente cido glacial H2SO4 H2O (monohidrato). Cada molcula produce dos iones
H+, o sea, que el cido sulfrico es dibsico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las
caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los
lcalis y corroen los metales activos desprendindose gas hidrgeno. A partir del cido
sulfrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que
contienen el grupo hidrgeno sulfato, HSO4.
El cido Sulfrico concentrado, llamado antiguamente aceite de vitriolo, es un importante
agente desecante. Acta tan vigorosamente en este aspecto que extrae el agua, y por lo tanto
carboniza, la madera, el algodn, el azcar y el papel. Debido a estas propiedades
desecantes, se usa para fabricar ter, nitroglicerina y tintes. Cuando se calienta, el cido
sulfrico concentrado se comporta como un agente oxidante capaz, por ejemplo, de disolver
metales tan poco reactivos como el cobre, el mercurio y el plomo, produciendo el sulfato del
metal, dixido de azufre y agua.
Durante el siglo XIX, el qumico alemn Justus von Liebig descubri que el cido Sulfrico,
aadido al suelo, aumenta la cantidad de fsforo disponible para las plantas. Este
descubrimiento dio lugar a un aumento de la produccin comercial de este cido, mejorndose
por tanto los mtodos de fabricacin.
Historia del cido sulfrico
El origen del primer cido sulfrico se desconoce, pero se le menciona ya desde el siglo X; su
preparacin, quemando Azufre con Salitre, la describi por primera vez Valentinus, en el siglo
XV.
El Anhdrido sulfrico (o trixido de azufre) fue aislado por Bussy en 1824; se presenta en
forma de cristales transparentes y sedosos que funden a 17 C ; hierve a 45 C . El calor lo
disocia en oxgeno y anhdrido sulfuroso. Es muy vido del agua, con la que se combina para
formar cido sulfrico. Industrialmente se obtiene por oxidacin catlica del anhdrido
sulfuroso o dixido de azufre, como fase intermedia de la fabricacin del cido Sulfrico. En el
laboratorio puede obtenerse destilando un pirosulfato.
En el siglo XVIII el cido sulfrico se utilizaba en la fabricacin de yeso, botones y tintes, razn
por la cual el qumico francs Jean Antoine Chaptal (1756-1832) comprendi la necesidad de
producirlo a gran escala para esas y otras industrias florecientes. Estableci la primera fbrica
comercial de cido sulfrico en Montpellier, Francia.
En 1746, Roebuck de Birmingham, Inglaterra, introdujo el proceso de cmaras de plomo. El
proceso de contacto fue descubierto por primera vez en 1831 por Phillips, un Ingls cuya
patente inclua las caractersticas esenciales del proceso de contacto moderno, en particular el
paso de una mezcla de Dixido de Azufre y aire sobre un catalizador, seguido por la absorcin
del Trixido de Azufre en cido Sulfrico de 98.5 al 99%.
El invento de Phillips, no constituy un xito comercial durante mas de cuarenta aos,
probablemente porque faltaba demanda para un cido fuerte, haba un conocimiento
inadecuado de las reacciones catalticas de los gases y el progreso de la tecnologa qumica
era lento. El desarrollo de la industria de colorantes dio como resultado una demanda
creciente de cidos concentrados para la manufactura de la Alizarina y de otros materiales
orgnicos colorantes; en 1889 se demostr que un exceso de oxgeno en la mezcla gaseosa
para el proceso de contacto era ventajoso, lo que ha sido mejorado en todos los detalles y
actualmente es uno de los procesos industriales continuos de bajo costo controlado
automticamente.
Todas las plantas nuevas de cido sulfrico utilizan el proceso de contacto; una de las
desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cmaras de plomo, es que puede
producir cido de una concentracin de slo 78%.
Procesos de obtencin
Las tres materias primas empleadas por las industrias son: azufre, aire y agua.
La fabricacin de cido sulfrico es barata, ya que el calor que se desaprovecha en una etapa
del proceso puede utilizarse en la etapa siguiente.
Las principales empresas productoras de cido sulfrico en Chile son: CODELCO, ENAMI y
La Disputada. Cabe destacar, que stas producen paralelamente cobre.
Antiguamente se utilizaban dos procesos para obtener cido sulfrico: el proceso de cmaras
de plomo y el de contacto. Actualmente se usa slo este ltimo en todas las industrias
alrededor del mundo, ya que el primero ( proceso de cmaras de plomo) desapareci debido a
que se puede producir el cido slo en una concentracin del 78%.
Proceso de contacto:
La fabricacin de cido sulfrico consta de tres etapas:
Una vez que ingresa el azufre a la planta, es depositado en un sitio denominado patio de
azufre, labor que realizan ayudantes contratados por el conductor y personal de la planta.
Posteriormente se inicia la transformacin del azufre. Una persona denominada Operario del
Fundidor, tiene la funcin de trasladar azufre a un compartimiento denominado Fundidor de
Azufre, en donde de su estado slido se torna lquido viscoso, ya que es sometido a altas
temperaturas (150). Con sta iniciacin de transformacin del azufre se da comienzo al ciclo
de produccin de cido Sulfrico.
Los pasos principales de proceso son:
Combustin del azufre:
Para generar dixido de azufre (SO2)
S(s) + O2 (g) SO2(g)
Azufre Oxgeno Anhdrido
Sulfuroso
El azufre para la planta se recibe en forma slida. El azufre se funde y clarifica antes de
transferirlo a una fosa de almacenamiento de azufre limpio. Luego se bombea a un quemador
de azufre donde se quema con aire suministrado por un ventilador para formar Dixido de
Azufre. Antes de entrar al quemador, el aire pasa por la torre de secado, donde se lava con
cido para retirarle el vapor de agua que contiene. La humedad del aire, si no se elimina,
causar problemas en el proceso. Por ejemplo: problemas de corrosin en conductos y torres.
El aire pre-secado que entra al quemador contiene aproximadamente 21% de Oxgeno (O2) y
79% de Nitrgeno (N2). En el quemador de azufre se utiliza solamente una parte del Oxgeno
del aire para quemar el azufre. La composicin del gas que sale del quemador vara de
acuerdo a la proporcin de aire y azufre que se utilice.
Al quemar el azufre se genera una gran cantidad de calor, el cual eleva la temperatura del gas
en el quemador. La temperatura alcanzada va en proporcin a la concentracin del gas (es
decir, el porcentaje de SO2 en el gas) y tambin depende de la temperatura del aire que entra
al quemador, as como de la cantidad de calor que se pierde en el quemador de azufre, debido
a radiacin del casco.
Segunda etapa; Proceso de contacto:
Para formar trixido de azufre (SO3)
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
Anhdrido Oxgeno Anhdrido
sulfuroso sulfrico
El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente para formar
Anhdrido Sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una temperatura menor que la
de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo tanto, enfriar el gas de salida del
quemador de azufre. El enfriamiento se consigue mediante una caldera de recuperacin que
contiene agua; el gas (SO2) caliente, que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs
del filtro de gas caliente para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en
(SO3) en el convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin
qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador, ste no se
afecta ni se agota.
Esta reaccin es exotrmica y tambin reversible (es decir, que no llega a completarse), la
temperatura de entrada del gas a cada a paso del convertidor debe mantenerse en el nivel
correcto con el fin de conseguir la conversin requerida. El gas es enfriador entre cada paso
para mantener la temperatura correcta de entrada a cada paso.
Despus del segundo paso el gas pasa a travs del intercambiador caliente de paso
intermedio, el cual enfra el gas y tambin sirve para precalentar el gas que retorna de la torre
de absorcin intermedia hacia el cuarto paso de catalizador. Despus del tercer paso el gas es
conducido a la torre barredora (para extraerle el selenio), y luego a la torre de absorcin
intermedia, donde el SO3 que contiene el gas es absorbido en cido Sulfrico del 98%. El gas
es enfriado antes de la torre en el intercambiador fro; el intercambiador fro de paso
intermedio tambin sirve para calentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia,
para lograr la temperatura correcta al cuarto paso. El SO2 que queda en el gas es luego
convertido en SO3 en el cuarto paso, el gas que sale del convertidor pasa a travs del
economizador supercalentador, donde es enfriado antes de pasar a la torre de absorcin final,
donde el SO3 remanente es absorbido en cido Sulfrico del 98%.
haya completado, denominado nter absorcin. El SO3 absorbido en la torre intermedia sigue
hacia adelante y el restante es absorbido en la torre de absorcin final (segunda etapa).
El cido que recircula por la torre de secado se debilita con el vapor de agua que le quita el
aire, mientras que en las torres de absorcin el cido se refuerza mediante la absorcin del
gas SO3; el cido ms dbil se combina con el cido reforzado proveniente de las torres de
absorcin antes de ingresar a la torre de enfriamiento. La adicin de agua a las corrientes
combinadas tambin es necesaria para mantener la concentracin adecuada del cido para
lograr la absorcin del SO3 y un buen secado.
El flujo de cido combinado es bombeado a travs de los enfriadores de cido antes de
recircular el cido a la torre de secado y las torres de absorcin. La absorcin del vapor de
agua por el cido circulante de secado, adems de la adicin de agua a las corrientes
combinadas de cido de las torres de secado final y paso intermedio, ha aumentado
constantemente el volumen del cido dentro del tanque comn de bombeo; como resultado de
esto, constantemente se bombea cido de 98-99% desde el sistema comn de secado final e
intermedio al tanque de almacenamiento.
Proceso de cmaras de plomo: Se llama as porque los recipientes donde tiene lugar la
hidroxilacin de SO2 son enormes depsitos formados por planchas de plomo. La reaccin en
su forma ms sencilla, est indicada por estas igualdades:
SO2 (g) + O (g) SO3 (g)
Anhdrido Oxgeno Anhdrido
sulfuroso sulfrico
SO3 (g) + H2O(l) H2SO4 (ac)
Anhdrido Agua cido
sulfrico sulfrico
El esquema adjunto (pgina siguiente) representa las partes principales de que constan las
fbricas que empleaban este mtodo, y son: 1.Horno de combustin, donde arden las piritas
dando SO2 y cuyo calor da tambin vapor de H2O, 2. La torre de Glower o de desnitrificacin,
3. Las cmaras de plomo, 4. La torre de Gay-Lussac.
Donde tiene comienzo la reaccin propiamente dicha es en las cmaras de plomo. El cido
sulfrico que se forma, sale diluido(53 Be); pero una parte de los vapores nitrosos,
especialmente NO2, an se queda sin reaccionar, y para evitar esta prdida se pone al fin la
torre de Gay-Lussac llena de cok, para aumentar la superficie de contacto; por su parte alta
cae constantemente cido sulfrico concentrado (60 Be), que tiene la propiedad de recoger
varios de los vapores nitrosos tiles a la operacin. Como hay adems exceso de aire, el NO2
que no es soluble en cido sulfrico puede reaccionar con el SO2 que haya podido quedar
libre, dando cido nitrosilo-sulfrico, llamado tambin sulfato cido de nitrosilo, que se
disuelve en el cido sulfrico, este mismo producto se forma con la accin del cido sulfrico
concentrado sobre los vapores nitrosos. Queda pues el cido sulfrico mezclado con el cido
nitrosilo sulfrico, y esta mezcla es llevada por un tubo especial a la torre de Glower, a donde
llega tambin por otro tubo el cido sulfrico diluido (50 Be). Con lo cual en la torre de Glower
tiene lugar la desnitrificacin del cido nitrosilo sulfrico. Queda libre el cido sulfrico y se
concentra a merced de la temperatura que va creciendo de arriba a abajo hasta los 400 que
hay en la parte inferior. El cido sale a 60 Be, del cual, una parte es llevada a la torre de GayLussac, como se ha dicho. De la torre de Glower sale, pues una mezcla de SO2, oxgeno,
nitrgeno (procedentes del horno) y vapores de agua y nitrosos, de los cuales dos pasan a las
cmaras de plomo.
Absorcin del selenio y produccin del leum:
La corriente de gas SO3 proveniente del tercer paso contiene selenio que entra en el proceso
con el azufre volcnico alimentado al quemador de azufre.
El cido Sulfrico puede disolver su propio anhdrido SO3 y dar una serie de productos que
contienen ms anhdrido de lo normal. Estos lquidos oleosos, frecuentemente de color pardo
por la carbonizacin de polvos orgnicos, reciben el nombre de oleums o cidos fumantes; al
aire desprenden humos y van depositndose unos cristales de cido pirosulfrico H2S2O7; se
trata de un slido incoloro que funde a 36 C .La remocin del selenio es necesaria para poder
cumplir con las especificaciones para cido sulfrico (producto).
El Oleum, cido Sulfrico fumante, o cido Nordhausen, es una disolucin de anhdrido
sulfrico (SO3) en cido sulfrico 100% (H2SO4). Se utiliza principalmente en los procesos de
"sulfonacin". La produccin se realiza en una instalacin complementaria de la unidad
productora de cido sulfrico 98%
Sus materias primas son: cido Sulfrico 98% y SO3 gaseoso, ambos productos son tomados
de los circuitos correspondientes en las unidades de sulfrico de la planta.
Las reacciones qumicas involucradas son:
produce
(H2SO4)x + H20 + SO3 (H2SO4)x+1 + Calor
cido 98% cido 100%
produce
(H2SO4)y + (SO3)z (H2SO4). SO3 + Calor
anhdrido sulfrico oleum
disuelto en cido
Nota: la x, y, z representan nmeros arbitrarios de molculas.
l en s consta de una torre de absorcin rellena con material cermico especial, una bomba
de recirculacin del producto, un sistema de refrigeracin para eliminar el calor generado y
una cuba de recirculacin. Debido a que la absorcin del SO3 es de bajo rendimiento, el gas
que sale de la torre debe retornarse al circuito de gas de la planta de cido Sulfrico, a fin de
evitar la contaminacin ambiental.
El producto final contiene de 22 a 24% de SO3 disuelto en cido sulfrico y la riqueza terica
en H2SO4 equivale a un cido sulfrico de 105% de concentracin. El producto es necesario
para algunas reacciones de qumica orgnica, pero su gran inconveniente es su alta
peligrosidad, ya que tiene una gran avidez por el agua, extrayendo inclusive la combinada, por
lo cual carboniza instantneamente cualquier materia orgnica, tal como la piel humana.
Por este motivo, las medidas de seguridad y precaucin en la zona de produccin son
extremas, se hace circular por la torre barredora con el fin de remover la mayor parte del
selenio sin bajar el contenido de SO3 del gas. La corriente de leum circula a travs de un
enfriador antes de retornar a la torre barredora, para remover el calor que absorbi de la
corriente de gas SO3.
Principales usos
El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental. Sus aplicaciones son numerossimas
y su consumo es extraordinario, por su facilidad de reaccin con otras materias, eliminando
metales, oxgeno, agua y otras sustancias no deseadas. Los usos del cido sulfrico son tan
variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad
general industrial. Este cido es un producto que directa o indirectamente est presente en
toda industria, y su consumo es el termmetro de la industria de un pas.
Sus principales usos son:
Ingestin: El contacto del cido sulfrico con los rganos internos del cuerpo corroe las
membranas mucosas de la boca, garganta y esfago, con dolor agudo y dificultad para tragar.
Puede haber tambin hemorragia gstrica y vmitos. El vmito puede contener sangre fresca.
Si accidentalmente la persona llega a ingerir cido sulfrico debe administrrsele abundante
agua o leche, con el objeto de reducir la concentracin, y una vez hecho sto puede drsele a
tomar leche de magnesia o agua de cal para neutralizar el cido. No debe provocrsele el
vmito. Conseguir atencin mdica inmediata.
Efectos de una sobre exposicin crnica: Puede causar trqueobronquitis, estomatitis,
conjuntivitis y gastritis.
Peligro para el medio ambiente: El cido sulfrico es daino para la vida acutica en
concentraciones muy bajas.
Peligros especiales del producto: El cido sulfrico no es inflamable pero en su
concentracin ms alta puede causar combustin al contacto con lquidos y slidos. En
contacto con metales genera hidrgeno, gas altamente inflamable.
Proteccin Ambiental: El cido sulfrico debe ser usado, si es posible en circuitos
cerrados de caeras, de modo de reducir al mnimo la posibilidad de contacto por
derrame accidental. No se debe permitir que el cido entre en alcantarillas o fuentes de
agua.
Informacin toxicolgica:
Toxicidad aguda: Veneno para el ser humano. Extremadamente irritante, corrosivo y txico,
resultando por su rpida destruccin, causante de quemaduras severas.
Toxicidad crnica: El contacto repetido con soluciones diluidas puede causar dermatitis. La
inhalacin repetida de vapores puede causar bronquitis crnica.
Sensibilizacin: Las personas expuestas a los vapores pierden en forma gradual la
sensibilidad a su accin irritante.
Para combatir el fuego: Si hay fuegos adyacentes se debe usar el agua con mucha
precaucin para evitar el contacto con el cido. Proteger el cuerpo, la vista y las vas
respiratorias.
En caso de derrame del material: Se deben hacer diques para contener el flujo del cido.
Usando tierra, arena o concreto. Si es posible recuperar el lquido derramado con mucha
precaucin. Absorber el lquido con ceniza o polvo de cemento. Limpiar neutralizando el
lquido con bicarbonato.
Almacenamiento y manipulacin:
Conclusin
Al finalizar nuestra investigacin sobre el cido sulfrico pudimos apreciar su gran relevancia
tanto dentro de nuestra vida cotidiana (pinturas, papel, detergentes, etc.), como para la
economa nacional, por su indispensable participacin en la obtencin del cobre, ya que Chile
y ms especficamente CODELCO es el mayor productor de dicho metal en el mundo.
Es un elemento importante en todas las industrias qumicas del mundo. Tambin juega un
papel clave en la preparacin de productos pertenecientes los 50 ms importantes de la
industria de la qumica orgnica, tales como: cido fosfrico, sulfato de amonio, sulfato de
aluminio, dixido de titanio y sulfato de sodio.
Por todo lo antes mencionado podemos afirmar que el cido sulfrico es la mayor base de la
qumica orgnica.
Introduccin