Contenido

1.

RESUMEN.............................................................................................................. 1
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL.............................................................1
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS..........................................1
Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA................................................1
Experimento N4: GOTA DE EVANS..........................................................................1

2.

EXPERIENCIAS.....................................................................................................2
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL.............................................................2
Descripcin experimental........................................................................................2
Reacciones qumicas..............................................................................................3
Explicaciones.......................................................................................................... 3
Conclusiones.......................................................................................................... 4
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS..........................................4
Descripcin experimental........................................................................................4
Reacciones qumicas..............................................................................................5
Explicaciones.......................................................................................................... 5
Conclusiones.......................................................................................................... 6
Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA................................................6
Descripcin experimental........................................................................................6
Reacciones qumicas..............................................................................................8
Explicaciones.......................................................................................................... 9
Conclusiones........................................................................................................10
Experimento N4: GOTA DE EVANS........................................................................10
Descripcin experimental......................................................................................10
Reacciones qumicas............................................................................................11
Explicaciones........................................................................................................11
Conclusiones........................................................................................................12

3.

BIBLIOGRAFA.....................................................................................................12

TERMODINAMICA DE LA CORROSION
1. RESUMEN
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL
En un mismo medio bajo condiciones inalteradas de temperatura, presin y
concentracin de los electrolitos un mismo metal que acta como electrodo
puede variar su potencial no solo por el efecto de polarizacin sino tambin
por efecto de su continua corrosin, al momento de formarse sus xidos o
productos resultantes de la oxidacin. Si no se mantuviera constante uno
de los factores citados por ejemplo la concentracin de electrolito influye en
la medida, la temperatura igualmente junto con la presin. Otro aspecto
importante es que conforme se oxide el metal que contiene hierro disolver
los cationes a la solucin, variando su concentracin, esto tambin altera el
potencial que se mide.
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS
La corrosin se puede dar de diferentes tipos, uno de ellos es por
microceldas de corrosin que estn constituidas por micronodos y
microctodos, a este tipo de electrodos se les dice electrodos
heterogneos. La existencia de esto es por factores como la presencia de
dos o ms fases en la aleacin, la rugosidad que presenta, etc. Un claro
ejemplo de este fenmeno es la oxidacin de una barra de acero al carbono
en contacto con solucin electroltica de sulfato de cobre, los cationes cobre
se reducirn tomando el espacio de la interface electrodo electrolito.
Parece que toda la barra fuese el ctodo pero por ser un electrodo
heterogneo es imposible diferenciar los lugares andicos y catdicos, ya
que estn muy prximos.
Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA
La influencia del medio en donde se d la corrosin es muy importante ya
que ser un decisivo factor en los casos en donde deseemos evitar la
corrosin. Los factores que estn involucrados aqu son: La conductividad
del medio, su solubilidad, su pH, si el medio es slido su grado de
porosidad, etc.
Experimento N4: GOTA DE EVANS
En la gota de Evans es un claro ejemplo en donde el metal acta si hubiera
claro esta oxigeno como un electrodo heterogneo, posteriormente se
consuma el oxgeno los colores que an principio eran complicados
observar detalladamente se van notando con un mejor contraste, esto
debido a que ahora el mecanismo de corrosin es por aireacin diferencial.
En resumen al inicio se est se presenta una microcelda y despus una
macrocelda de corrosin. Los colores visualizados son rojo grosella por la
formacin de

O H

procedentes de la reduccin del oxgeno circundante

a la gota electroltica, esto gracias al indicador fenolftalena y el color azul

por la formacin de

2+
Fe

procedentes de la oxidacin del hierro de la

aleacin en el centro de la gota, esto gracias al indicador ferricianuro de

potasio. Finalmente se observa una anillo de color rojizo esto por la
formacin de herrumbre entre las zonas azules (centro de la gota) y rojo
grosella (permetro de la gota.
2. EXPERIENCIAS
Experimento N1: INFLUENCIA DEL METAL
Descripcin experimental
- Primero se prepara una solucin salina con una conductividad
electroltica de 63.5 mS/cm disponiendo de una cantidad en la cuba
electroltica.
- Se dispone de dos barras de acero al carbono una oxidada y la otra sin
oxidar.
- Se cuenta con un electrodo de referencia de plata cloruro de plata
- Sujetando con pinzas tanto la barra de acero al carbono (oxidada y sin
oxidar depende sea el caso) y el electrodo de referencia, se sumergen
parcialmente en la disolucin electroltica.
- Se coloca el terminal negativo del voltmetro al electrodo de referencia y
el terminal positivo a la barra de acero al carbono obteniendo un
resultado negativo tanto para la barra de acero al carbono sin oxidar
como para la oxidada.
- Al comparar los dos casos observamos que para la barra sin oxidar el
valor del potencial de reduccin es menor que el potencial de reduccin
de la barra con oxido.
- Se muestra una foto de la experiencia

Fig. 1 Diagrama para el caso 1: acero al carbono sin oxido y para el

caso 2: acero al carbono con oxido

Reacciones qumicas
Para efectos de exposicin se considera al acero al carbono como Fe
-

CASO 1: Cuando se introduce el acero al carbono sin oxido en la

solucin salina las reacciones de oxidacin y reduccin pueden ser las
siguientes:

2++2 e
F e(s ) Fe(ac )
Se da en la interface metal solucin electroltica, liberando cationes

2+

Fe a la solucin. Este lugar del electrodo es el nodo.

4 O H (ac )
O 2 ( g ) + 2 H 2 O ( l) + 4 e
Se da en la superficie del electrolito junto con el electrodo, libera

OH

a la solucin electroltica cercana. Este lugar del electrodo es el

ctodo.

A g(s )+ C l(ac
)

AgC l (s) +e
Se da dentro del electrodo de referencia, al conectar elctricamente el
electrodo de referencia con la barra de acero al carbono.
-

CASO 2: Cuando se introduce el acero al carbono con oxido en la

solucin las reacciones de oxidacin y reduccin son las mismas que
en el caso anterior con la nica diferencia que ahora hay herrumbre,
una mezcla de hidrxido y xidos de hierro.

Explicaciones
- El fenmeno de corrosin tanto en el caso 1 como en el caso 2 poseen
la misma naturaleza, con la nica diferencia que para el caso dos ya
existe la herrumbre. En el caso 1 al inicio se tiene una superficie libre
de herrumbre en la barra de acero al carbono, la oxidacin de la barra
se da especialmente por aireacin diferencial ya que en el seno de la
solucin hay una baja concentracin de oxgeno, especialmente bajo la
superficie de la solucin comparado con la concentracin de oxigeno
por encima de ella. La barra de acero al carbono se comporta de este
modo como nodo (bajo la superficie de la solucin, poco oxigeno) y
como ctodo (por encima de la superficie de la solucin, ms oxigeno)
recorriendo por su interior los electrones.

Ahora si bien se consider al acero al carbono como hierro para efectos

de representacin esto no es para nada cierto. Bajo esta experiencia
tambin se da la corrosin por microceldas ya que al ser el acero una
aleacin se observan principalmente dos fases. Una fase rica en
hierro que los metalurgistas llaman ferrita y otra fase conteniendo
carburos de hierro en una matriz de ferrita. Estas pueden actuar
como microelectrodos y al estar estas en contacto con el
electrolito y este poseer oxigeno se da la corrosin por este
mecanismo.
Cuando se procede a tomar la medida del potencial de la barra
se registra un valor de -368.1 mV, este valor no es solo
atribuido a la oxidacin del acero al carbono y a la reduccin
del cloruro de plata en el electrodo de referencia sino tambin
a la influencia del ataque del oxgeno hacia el acero.
Para el caso 2 el proceso de corrosin es similar con la
diferencia que aqu ya existe herrumbre desde el inicio, cuando
se procede a tomar la medida del potencial de la barra se
registra un valor de -311,3 mV, la diferencia se debe a que
ahora est influyendo la herrumbre y el acero al carbono como
un solo electrodo. El potencial es menor porque este material
ya est en proceso de corrosin, es decir est en proceso de
llegar al equilibrio con su entorno agresivo y conforme
transcurra el tiempo llegara a ser menor.

Conclusiones
- Lo que mide un electrodo de referencia es el valor de potencial atribuido
a todo el electrodo de acero al carbono y las reacciones secundarias
que estn ocurriendo all como un todo.
- Especies oxidadas poseen un mayor potencial de reduccin conforme
se les mida atribuido tanto al fenmeno de polarizacin como a la
tendencia de llegar al equilibro quimico.
Experimento N2: MICROANODOS Y MICROCATODOS
Descripcin experimental
- Se cuenta con la solucin electroltica de sulfato de cobre
pentahidratado, en ella se introduce una barra de metal de acero al
carbono junto con el electrodo de referencia de plata cloruro de plata.
- Conforme transcurre el tiempo se observa una capa de color rojo
adhirindose a la superficie de la barra metlica que est en contacto
con la solucin.
- Se observa el aumento del potencial del electrodo de acero al carbono

Fig. 2 Medicin del potencial del electrodo de acero al carbono.

-

Al retirar el electrodo se observa el cobre reducido en la superficie del

electrodo.

Fig. 3 Cobre adherido en la superficie del electrodo de acero al carbono

Reacciones qumicas
- Antes de conectar el electrodo de referencia con la barra de acero al
carbono se dan las siguientes reacciones:

Cu(s )

2++2 e
Cu(ac )

Se da en la superficie del metal que acta como nodo, los electrones

provienen de otra zona del metal.

2++2 e

F e(s ) Fe(ac)
Se da en la superficie del metal que acta como ctodo, los electrones
salen de esta zona del metal.
Al conectar el electrodo de referencia con el electrodo de acero al
carbono se da la reaccin siguiente:

A g(s )+ C l(ac
)

AgC l (s) +e

Explicaciones
- El proceso de deposicin de cobre en la superficie del metal ocurre
debido a que se presentan en la superficie del acero al carbono
pequeos electrodos, en realidad microscpicos que son llamados
microelectrodos que al entrar en contacto con la solucin crean
microceldas, la posibilidad de que el metal pueda actuar al mismo
tiempo como nodo y ctodo es debido a mltiples factores, uno de
ellos es la existencia de granos de diferente fase (Una fase rica en
hierro que los metalurgistas llaman ferrita y otra fase conteniendo
carburos de hierro en una matriz de ferrita). Al inicio se disuelve un
grano de ferrita, libera

2+

Fe , disolviendo los productos de la

oxidacin en la superficie, a su vez liberan electrones que se movilizan

por el mismo metal y son captados por el microctodo que est muy
prximo al micronodo, es en este lugar el catin

2+
Cu

recibe esos

electrones y se reduce.
Otro posible factor del porque se presentan microceldas sea por la
rugosidad que presenta la superficie del metal.

Los cationes

2+

Fe

interaccionan con los iones

SO 4

creando la

respectiva sal, por otro lado si es que se hubiera seguido con la

experiencia se observara la decoloracin azul tpica del sulfato de
cobre, esto debido a la prdida del cobre catinico.
Conclusiones
- No es necesario que este presenta una superficie de cobre para que se
d la deposicin de este metal.
- Tanto el nodo como el ctodo son uno solo, la barra de metal de acero
al carbono, a este tipo de electrodos se les dice electrodos distribuidos
de forma heterognea.

Experimento N3: ELECTRODOS DE REFERENCIA

Descripcin experimental
CASO 1: Utilizando el Calomel como electrodo de referencia y agua
potable como electrolito, se midi el potencial elctrico del acero inoxidable.
Luego con el mismo electrodo de referencia y electrolito, se midi el
potencial elctrico del acero al carbono, para tomar la medida de ambos
potenciales elctricos se cont 30s, ya que sus valores eran muy
oscilantes. Previamente se hizo la medida de la conductividad elctrica del
agua potable, cuyo valor es 0.80 mS/cm.

Fig.4 Medicin del potencial elctrico del acero inoxidable en agua

potable

CASO
2: Medicin
Utilizando
Calomel
como del
electrodo
referencia,
midi el
Fig.5
delelpotencial
elctrico
acero alde
carbono
en aguasepotable
potencial elctrico del acero al carbono en diferentes electrolitos (agua
potable, agua salada y HCl 0.1N). Previamente se midi la conductividad
elctrica de los diferentes electrolitos, cuyos valores son:

agua potable=0.8

mS
mS
mS
,
=56.2
, y HCl 0.1 N =21.4
cm aguasalada
cm
cm

Fig.6 Medicin del potencial elctrico del acero al carbono en agua salada

Fig.7 Medicin del potencial elctrico del acero al carbono en HCl 0.1N

CASO 3: Utilizando elFig.

Calomel
electrodo
referencia, se midi el
8 Acerocomo
al carbono
en HClde
0.1N
potencial elctrico de cada acero presente en el concreto, siendo el
concreto el medio.

Fig. 9 Medida del potencial del acero en concreto

Reacciones qumicas
En las reacciones qumicas se va a considerar al acero, bsicamente
hierro. Adems para saber que reacciones ocurren se tomara en cuenta los
potenciales estndar de reduccin, ya que para aplicar la ecuacin de
nernts se cuenta datos insuficientes. (Nota: Las posibles reacciones que se
dan estn de color rojo)
CASO 1:

F e(s ) E =0.444 V
2+ +2 e
Fe

nodo:

Ctodo:

E =0.241 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e

E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ H 2 O+ 4 e

CASO 2:
En el agua potable:
nodo:

Ctodo:

F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe
E =2.41 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e

+ H 2(g ) E =0.83 V
2 O H
H 2 O (l )+2 e

E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ 2 H 2 O+4 e
En el agua salada:
nodo:

Ctodo:

F e(s ) E =0.444

2++2 e
Fe
E =2.41 V
2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e

+ H 2(g ) E =0.83 V

2 O H
H 2 O(l )+2 e
E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ 2 H 2 O+4 e
N a( s) E =2.71 V
++e
Na
E =1.358V
2C l
C l 2 (g) +2 e

En HCl 0.1N:
nodo:

Ctodo:

F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe
E =2.41 V

2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e

+ H 2(g ) E =0.83 V
2 O H
H 2 O(l )+2 e
E =1.358V

2C l
C l 2 (g) +2 e

H 2 O( l) E =1.23V
++2 e
1

O +2H
2 2 (l )
H 2(g ) E =0V

++2 e
2 H
CASO 3:

F e(s ) E =0.444
2++2 e
Fe

nodo:

E =2.41 V

2 H g( l) +2C l
Hg 2 C l 2 ( s) +2 e

Ctodo:

E =0.4 V
4 O H
O2(ac)+ 2 H 2 O+4 e
Explicaciones
CASO 1:
- Los potenciales elctricos obtenidos en referencia al electrodo de
Calomel salen negativos, porque los cables del multitester fueron
colocados al revs, es decir el cable negro debi ir en el acero y el
cable rojo en el en electrodo de referencia. Entonces se tiene que

E Acero Inoxidable / calomel =0.253 V

Se sabe que:

E Acero al carbono /calomel =0.419 V

Ecalomel =0.241 V

Ecelda=E catodo Eanodo

Eanodo =Ecatodo Ecelda

Eacero inoxidable =0.241 V 0.253 V =0.012 V

Eacero al carbono=0.241V 0.419V =0.178V
Obteniendo los potenciales elctricos de cada acero, el que tendra
mayor tendencia a oxidarse es el acero al carbono, y ello se comprueba
tericamente debido a que el acero inoxidable aparte de hierro y
carbono est hecho con cromo, el cual reacciona con el oxgeno del
agua al que est expuesta la superficie de acero y forma una pelcula
protectora anticorrosiva.
CASO 2:
- El potencial elctrico medido por el multitester del acero al carbono en
agua salada es mayor que en agua potable, a pesar de presentar las

mismas reacciones, debido a que el agua salada presenta iones

+
Na

e iones
-

C l

que favorecen la conductividad elctrica.

El potencial elctrico medido por el multitester del acero al carbono en

HCl 0.1N (celda), es mucho mayor que en agua potable y agua salada,
debido a que presenta como agentes oxidantes al

+
H

O2(l)

que

aumentan la corrosin del metal, formando microceldas en la superficie

del acero al carbono, y eso es evidenciado con el desprendimiento de

H 2(g )

en el acero al carbono. Al aumentar la corrosin del metal,

disminuye su potencial elctrico, y como el potencial del Calomel es

constante aumenta el potencial de la celda. Adems la presencia de
iones

Cl

favorecen la conductividad elctrica y con ello el aumento

del potencial de celda.

CASO 3:
- Se hace uso del papel higinico hmedo para el contacto inico entre el
electrodo de referencia de Calomel y el medio (concreto). Adems,
debido a la baja conductividad elctrica del concreto, se coloc el papel
higinico hmedo cerca al acero y encima del concreto de tal manera
que humedezca sus poros y aumenten la conductividad elctrica del
medio.
Conclusiones
CASO 1:
- El acero al carbono tiene mayor tendencia a la oxidacin que el acero
inoxidable.
CASO 2:
- El potencial elctrico respecto al Calomel es mayor en el acero al
carbono en HCl 0.1N, debido al ataque de los agentes oxidantes
(formacin de microceldas).
-

Los iones

Na y C l favorecen la conductividad elctrica

CASO 3:
- Si la medida del potencial elctrico de acero 1 es igual a 256.6mV y la
medida del potencial elctrico del acero 2 igual a 144.4mV, en
referencia al Calomel, entonces el que presentara mayor tendencia a la
corrosin sera el acero 2.
Experimento N4: GOTA DE EVANS
Descripcin experimental
Se utiliz una placa de acero al carbono en la cual se aadi una gota de
agua salada y sobre ella una gota de fenolftaleina y ferrocianuro de potasio.

Fig. 10 La gota de Evans en el laboratorio

Fig. 11 Esquema de la gota de Evans

Reacciones qumicas

2++2 e
Zona andica:

F e(s ) Fe
Reconocimiento del Fe2+

+
Fe ( CN 6 ] 2+6 K
CN 6 F e3
2++2 K 3 Fe
3 F e
Azul
Zona catdica:

4 O H

O 2(ac )+ 2 H 2 O+4 e

Reconocimiento del OH- : A PH >8 torna al Rojo grosella

Explicaciones
- Al colocar los indicadores sobre la gota de agua salada se observa un
color azul esto debido a la oxidacin del hierro, que al combinarse con
el ferricianuro de potasio da ese color caracterstico, adems el color
rojo grosella observado se debe a la combinacin de la fenolftaleina con
OH- producto de reduccin del reduccin del oxgeno en agua.
- Aparece en seguida una argolla de color rojo grosella no tan notoria, es
decir no se observ la formacin de microceldas (puntos azules y rojos
combinados), porque que hay una cantidad pequea de oxgeno
disuelto.
- La formacin de la argolla de color rojo grosella se debi, a que luego
de haber sido consumido el oxgeno en la disolucin, el hierro se sigue
oxidando y busca a quien ceder sus electrones, por ello se confina en el
permetro de la gota puesto que all se puede reponer fcilmente de
oxgeno, y est en contacto con el metal.
- La oxidacin del hierro se da en el centro debido a la corrosin por
aireacin diferencial, la cual me dice que la corrosin se da sitios de
menor concentracin de oxgeno.
Conclusiones
- La gota salada que permanece sobre el hierro establece un ataque en
el centro donde se forma cloruro ferroso mientras que en la zona
perifrica queda inmune al ataque producindose en ella hidrxido
sdico.
- El uso de indicadores como la fenolftaleina y el ferricianuro de potasio
es para poner en manifiesto las zonas andicas y catdicas.
-

Los iones

Na y C l solo favorecen la conductividad elctrica.

3. BIBLIOGRAFA
- U.R. Evans, Corrosin Metlica, Tercera edicin , editorial Revert,
Barcelona 2003