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Absorbancia
Fluorescencia
longitud de onda se utiliza un filtro nuevo y generalmente el filtro seleccionado ser el que
tenga un color complementario al de la disolucin cuya absortividad de mide, por ejemplo
una disolucin roja transmite radiacin roja por lo que absorbe la verde. La absortividad
ser mayor o menor dependiendo de la cantidad de muestra.
Los fotmetros de un solo haz estn constituidos por una fuente, un filtro, una cubeta, un
fotodetector y el registrador. Los fotmetros de doble haz estn constituidos por fuente y
filtro, a continuacin una lente que produce un haz paralelo y un divisor de haces,
generalmente suele ser un espejo cromoplateado, que transmite el 50% de la radiacin y
el otro 50% lo refleja, siguiendo esos dos haces caminos diferentes y son medidos por
separado (fig. 7). No se comete error por la fluctuacin de la lampara.
Filtros especficos
Cubetas
Una cubeta de espectrofotmetro es un pequeo tubo de seccin circular o cuadrada,
sellado en un extremo, fabricado en plstico, vidrio o cuarzo y diseado para mantener las
muestras durante los experimentos de espectroscopa.
Cubeta de 2 cm
Cubeta de 1 cm
debido
Fotometra de llama
Tambin llamada Espectroscopa de emisin en llama, es un mtodo basado en la
excitacin de la muestra mediante el calor de una llama. Normalmente se realiza rociando
una llama con la muestra que vamos a analizar, y midiendo la emisin posteriormente.
Cada elemento emitir lgicamente a una longitud de onda caracterstica, y la intensidad
con que emite es proporcional a su concentracin. Normalmente se utiliza para la
determinacin de Na (Amarillo), Sr (Rojo), Ba (Verde), K, Li, Ca y otros, que son
elementos difciles de determinar por otros mtodos.
La instrumentacin necesaria en fotometra de llama es similar a la de absorcin atmica,
con la diferencia de que la llama actuar como fuente de radiacin por lo que no
necesitamos ni lmpara de ctodo hueco ni cortador.
Generalmente, para el anlisis de rutina de estos elementos, se utilizan fotmetros con
filtro de interferencia para seleccionar la lnea de emisin de medida, y llamas de baja
temperatura para evitar excitar otros elementos que existen en la muestra evitando
interferencias.
Como siempre, nos encontramos con dos tipos de fotmetros:
De haz simple, que estn constituidos por reguladores de presin, medidores de flujo de
gas y un nico sistema fotomtrico que incluye el atomizador quemador, un fototubo para
detectar la intensidad y un amplificador. La seal procedente del centro de la llama se
encamina mediante una lente atravesando un filtro al detector. La seal que le llega al
detector es muy pequea y por lo tanto siempre es necesario un amplificador. Tambin
tienen estos fotmetros un dispositivo de ajuste a cero, que elimina la seal de fondo
procedente de la llama. La seal que obtenemos es llevada a un calibrado que se ha
realizado propiamente utilizando patrones.
De doble haz, llamado aqu fotmetro de llama de patrn interno, el cual dispone de dos
sistemas fotomtricos independientes; el haz de emisin procedente de la llama se
desdobla en dos haces de igual potencia que atraviesan cada uno un sistema fotomtrico.
Normalmente, tanto a los patrones como a la muestra se les suele adicionar una cantidad
fija de Li, de forma que un sistema fotomtrico detecte la emisin de Li y el otro la emisin
de analito.
El parmetro analtico que utilizamos es la relacin entre las seales de los dos
detectores.
Este instrumento es mucho ms exacto puesto que se evitan todas las fluctuaciones que
se puedan dar en las medidas.
Tambin existen espectrofotmetros que nos darn espectros completos de la muestra y
se utilizarn para fines cualitativos. stos son mucho ms caros y se utilizan menos.
Las llamas utilizadas son las mismas que las de absorcin atmica, y el proceso de
atomizacin tambin.
El uso de llama como fuente de excitacin presenta algunas ventajas con respecto a una
excitacin elctrica:
En primer lugar los espectros son ms simples; esto es debido a la baja temperatura que
puede suministrar la llama, impidiendo la excitacin de muchos elementos
simultneamente que daran lugar a solapamientos espectrales. Adems, al ser tan
simples, no se necesitan aparatos de alta resolucin.
Tambin se caracterizan por dar resultados ms reproducibles, y esto es debido a que
controlamos mejor las variables que afectan a la excitacin por parte de la llama.
Desventajas: Al ser una fuente muy poco energtica, slo sirve para determinar unos
pocos elementos y, adems, la muestra tiene que estar necesariamente en disolucin.
En fotometra de llama se presentan las mismas interferencias que en absorcin atmica,
siendo las interferencias espectrales ms acusadas en espectrofotometra de llama que
en la atmica. Las tcnicas utilizadas tambin son similares a las utilizadas en absorcin
atmica: se utilizan tanto la curva de calibrado como el mtodo de adiciones estndar.
Tambin se utilizan a veces patrones internos para compensar las variables de las llamas.