Oxidacin del ioduro por el hierro(III): Una reaccin de reloj

Conceptos
Como en tantas reacciones de reloj, dos disoluciones incoloras se mezclan. En esta ocasin la
mezcla se vuelve prpura de inmediato. Al cabo de un tiempo del orden de 10 s, la mezcla se
decolora totalmente. Entonces, bruscamente, la mezcla se colorea de azul oscuro. En el experimento
que se describe aqu, una disolucin incolora de nitrato de hierro (III) se mezcla con otra disolucin
incolora que contiene iones tiosulfato, ioduro y almidn.
Cintica Qumica y modelo de la reaccin
La mezcla se vuelve prpura porque se forma un complejo coloreado entre los iones Fe3+ y los iones
tiosulfato, S2O32- ,
[Fe(H2O )(6)]3+(aq) + S2O32-(aq)

[Fe(H2O )(6) ( S2O3)]+(aq) + H2O(l)

(1)

La serie de reacciones que explica el fenmeno, adems de la etapa prpura descrita por la reaccin
(1),
es:

2Fe3+(aq) + 3 I-(aq)
I3-(aq) + S2O32-(aq)
2 I3-(aq) + almidn

2Fe2+(aq) + I3-(aq)

(2)

3 I-(aq) + S4O62-(aq)

(3)

[complejo azul de almidn- I5-] + I-(aq)

(4)

La reaccin (2) es bien conocida y puede probarse por separado: al mezlcar una disolucin de iones
hierro(III) con otra de ioduros, la mezcla inmediatamente se vuelve rojo-naranja, por la presencia de
iodo
molecular.
El in hierro(III) oxida lentamente los iones ioduro hasta iones triioduro, reaccin (2). Tan rpido
como se producen los iones triioduro, los iones tiosulfato los consumen, y ellos mismos
desaparecen, con lo que la mezcla se decolora hasta hacerse incolora, ya que al haber menos iones
tiosulfato, el equilibrio de (1) se desplaza hacia la izquierda y la concentracin del complejo
gradualmente
decrece.
Cuando han desaparecido todos los iones tiosulfato, los iones trioduro ya pueden entrar en el
equilibrio (4), y se forma el complejo azul oscuro del iodo y el almidn.
El perodo del reloj, es decir el tiempo de aparicin del complejo azul oscuro, depende de las
concentraciones iniciales de tiosulfato (tambin valdra bisulfito), hierro(III), y de ioduro. El
perodo es directamente proporcional a la concentracin inicial de iones tiosulfato, S2O32- , es decir,
que si se duplica la concentracin de tiosulfato, se duplica el perodo del reloj. Por tanto, estos tres
son los reactivos limitantes. La disminucin de la concentracin de ioduro o de hierro(III) tambin
aumentar el perodo del reloj, que resulta ser proporcional al inverso del cuadrado de la

concentracin inicial de ioduro. La dependencia con la concentracin de hierro(III) no es simple.

Preparacin de las disoluciones

Foto 1. Como
indicador para
el iodo se usar
una disolucin
stock al 1% de
almidn.
Adems,
se
usarn ioduro
de
potasio,
cido nitrico,
nitrato
de
hierro(III)
nonahidratado
y tiosulfato de
sodio
pentahidratado.

Almidn, (C6H10O5)n 1 % ; 10 mL. Para preparar 1L de disolucin, se hierven 500 mL de agua

destilada en un vaso de precipitados de 1L. En un vaso de precipitados de 50 mL se hace un
engrudo con 10 de almidn soluble (un polmero de la glucosa) en 20 mL de agua destilada. Se
vierte el engrudo en el agua hirviendo y se mantiene la ebullicin durante 5 minutos. En otro vaso
de precipitados se preparan 450 mL de agua muy fria, que se aaden lentamente a la mezcla
caliente. Se agita, se disuelve y luego se diluye el total hasta 1 L. Al cabo de unos meses la
disolucin puede enmohecerse. Para evitarlo, se pueden aadir unas gotas de timol (entre otras
propiedades, el timol es un fungicida) al 2% en etanol (1 g de timol en 60 mL de etanol al 95%). De
esta disolucin, se toman 10 mL:
cido ntrico, HNO3 16M, 10 mL. Del cido ntrico stock al 70% y densidad 1.42 g/mL, se toman
10 mL..

Tiosulfato de sodio pentahidrato, Na2S2O3 . 5H2O , 0.2M, 4mL . Para preparar 1 L de la disolucin
0.2 M, se disuelven 49.6 g de Na2S2O3 . 5H2O en 600 mL de agua destilada, se agita y se diluye
con agua destilada hasta 1L. De esta disolucin se toman 4 mL.
nitrato de hierro(III) nonahidrato, Fe(NO3)3.9H2O, 2.5 g .
Ioduro de potasio, KI, 1.8 g
Se vierten 500 mL de agua destilada en un vaso de precipitados de 1L, y se aaden 10 mL
del HNO3 concentrado. Se agita la mezca con una varilla de vidrio. Esta disolucin es 0.3
M en HNO3 .
De esa disolucin 0.3M de cido ntrico, se toman 150 mL y se ponen en un vaso de precipitados de
250 mL. Se aaden a esta disolucin 2.5 g de Fe(NO3)3.9H2O y se agita hasta que el slido se
disuelva. Esta disolucin se transfiere a un matraz aforado de 250 mL. Del resto de disolucin
de HNO3 0.3M que est en el vaso de 1L, se vierte la cantidad necesaria para enrasar el matraz
aforado a 250 mL. Esta disolucin es 0.025M en Fe(NO3)3, y 0.3M en HNO3 . Esta disolucin se
vierte en el vaso de 400 mL. Se enjuaga bien con agua destilada el matraz aforado de 250 mL
Se lava bien con agua destilada el vaso de precipitados de 250 mL-o se toma otro limpio y seco. En
l se vierten 150 mL de agua destilada. En ese agua se disuelven 1.8 g de KI. Se aaden 10 mL de
disolucin de almidn al 1%, y 4 mL de Na2S2O3 . 5H2O , 0.2M, y toda la mezcla se transfiere al
matraz aforado de 250 mL (puede usarse otro limpio y seco). Se diluye con agua destilada hasta los
250 mL del aforo. Esta disolucin es 0.043M en KI, 0.0032M en Na2S2O3 y 0.04 % en almidn.
Este es el punto de partida del experimento que se describe abajo.
Siga el proceso real efectuado en el Laboratorio mediante las fotografas y las explicaciones del
texto. Haga clic en el icono del Instructor
para or explicaciones adicionales dadas por
Demstenes, el instructor digital del Laboratorio de Qumica. Haga clic sobre las imgenes para ver
una ampliacin de la foto.

El experimento
Hecho el 13 de febrero de 2008.
1) El matraz aforado contiene la
disolucin de ioduro de
potasio, tiosulfato y almidn.
Se vierte en el vaso de 600 mL.

2) Se prepara el reloj junto a las dos

disoluciones
incoloras.

3 )Se activa el cronmetro y se vierte

rpidamente el contenido del vaso de
400 mL en el vaso de 600 mL.
Inmediatamente a disolucin se vuelve
prpura, por la formacin del complejo
de hierro(III) y tiosulfato, segn la
reaccin (1).

4) La disolucin se decolora hasta

hacerse incolora. Brscamente, la
disolucin se vuelve de color azul
oscuro, al formarse el complejo del
triioduro y el almidn.

5) Pulse la imagen para ver una pelcula

avi de 50s en la que se muestra todo el
proceso.