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Abril 2015
Introduo
A reao entre um cido e uma base chamada de reao de neutralizao e
o composto inico produzido na reao chamado sal. A forma geral de uma reao
de neutralizao de um cido forte por uma base forte em gua :
cido + base sal + gua
O resultado de qualquer reao de neutralizao entre um cido forte e uma
base forte em gua a formao de gua a partir de ons hidrnio e ons hidrxidos.
H+ (aq) + Cl- (aq) + Na+ (aq) + OH- (aq) Na+ (aq) + Cl- (aq) + H2O (l)
Esta reao ocorre com desprendimento de calor, ou seja, exotrmica. O
valor deste calor obtido experimentalmente para 1,0 mol de cido o prprio H de
neutralizao (variao de entalpia de neutralizao). Por se tratar de uma reao
exotrmica H< 0.
Os ons comuns a ambos os lados se cancelam e a reao inica simplificada
:
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)
Quando escrevemos a equao inica simplificada da neutralizao de um
cido fraco ou uma base fraca, temos de usar a forma molecular do cido ou base
fracos, que a espcie dominante em soluo. Assim, escrevemos a equao inica
simplificada da reao do cido forte HCl com a base fraca NH4OH em gua como:
H+ (aq) + NH4OH (aq) NH4+ (aq) + H2O (l)
Entretanto em se tratando de reao com cido ou base fraca, alm do efeito
trmico devido neutralizao existe o efeito trmico devido ionizao. Os valores
obtidos experimentalmente correspondem neste caso aos valores de neutralizao e
de ionizao.
Em uma reao de neutralizao em gua, um cido reage com uma base
para produzir um sal e gua. O resultado da reao entre solues de um cido forte e
uma base forte a formao de gua a partir de ons hidrnio e ons hidroxila. (Peter
Atkins, Loretta Jones, 2006, p.91).
De 1882 a 1886, Julius Thomsen publicou dados de entalpias de neutralizao
de cidos e bases. Esse pesquisador verificou que a entalpia de neutralizao de um
cido forte por uma base forte em soluo diluda era praticamente constante e igual a
- 57,7 kJ.mol-1, a 25C.
Esse resultado e alguns dados de condutividade conduziram Svante Arrhenius
a propor, em 1887, uma nova teoria para o comportamento das solues eletrolticas.
Esse sugeriu que na soluo existe um equilbrio entre as molculas no dissociadas
do soluto e os ons que delas provm pela dissociao eletroltica. Os cidos e as
bases fortes sendo quase que totalmente dissociados, sua interao era, em todos os
casos, equivalente a H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l), explicando assim a constncia do
valor da entalpia de neutralizao dos mesmos.
Assim sendo, a entalpia de neutralizao pode ser definida como o calor
liberado durante a neutralizao de uma soluo diluda de cido por uma soluo
diluda de base. Essa entalpia de neutralizao sempre igual a -55,84 kJ.mol -1, a
25C.
A termoqumica o estudo do calor produzido ou consumido nas reaes
qumicas. Trata-se de um ramo da termodinmica, pois o vaso da reao e seu
contedo constituem um sistema e as reaes qumicas provocam trocas de energia
entre o sistema e as suas vizinhanas. Ento podemos usar a calorimetria para medir
o calor produzido ou absorvido numa reao e identificar q variao de entalpia da
reao presso constante. (Peter Atkins, Julio de Paula, 2003, p.55).
Reaes de neutralizao so, em geral, exotrmicas. Um processo dito
exotrmico quando este cede energia na forma de calor para o ambiente. Quando um
processo exotrmico ocorre num sistema com fronteiras diatrmicas, h liberao de
calor para as vizinhanas (parte do universo vizinha ao sistema de onde se faz as
observaes ou medidas). Quando um processo exotrmico ocorre num sistema com
fronteiras adiabticas, a temperatura do sistema se eleva. A variao de entalpia de
um processo exotrmico negativa, uma vez que, a entalpia dos produtos menor
que o a entalpia dos reagentes. Um exemplo de processo exotrmico a reao de
combusto.
A entalpia de uma determinada reao calculada mediante as entalpias de
formao das substncias em questo, e de acordo com a expresso:
v f H v f H
Reag
r H =
Sendo
Objetivo
Determinar entalpia de reaes qumicas por mtodos calorimtricos.
Ter noo da ordem de grandeza dos calores de neutralizao.
Compreender os fatores que determinam as estabilidades de ons em solues
aquosas e suas influncias no valor dos calores de neutralizao.
Materiais e Reagentes
01 porta garrafa trmico de isopor de 250 mL de volume com tampa
(calormetro);
02 termmetros analgicos com preciso de 0,1C;
02 Beckers de 250 mL;
02 provetas de 100 mL;
Solues 0,25 mol.L-1 de cido clordrico, 0,25 mol.L-1 de hidrxido de sdio e
0,25 mol.L-1 de hidrxido de amnio.
Procedimento Experimental
A) Determinando o calor de neutralizao de uma reao de um cido forte (HCl)
por uma base forte (NaOH).
1. Mediu-se em proveta, 100 mL da soluo 0,25 mol.L -1 de hidrxido de sdio
e, munido de um termmetro com preciso de 0,1C, verificou-se a
temperatura da soluo em intervalos de 30 s at que seis indicaes
iguais fossem observadas. Anotou-se a temperatura inicial da base,
T ib .
T ia .
Tf .
T ib .
T ia .
Tf .
Resultados e Discusso
Os calores de neutralizao
r H
v f H v f H
Reag
r H =
Substncia
f H
(kJ.mol-1)
H2O
-285,8
HCl
-167,4
NaOH
-469,4
NH4OH
-362,3
NaCl
-407,1
NH4Cl
-299,6
r H ={ f H ( N H 4 Cl , aq ) + f H ( H 2 O , l ) }{ f H ( HCl ,aq ) + f H ( N H 4 OH , aq ) }
[1]
[2]
sendo
msol,sal = massa da soluo de sal formada
csol,sal = capacidade trmica especfica da soluo de sal formada
C = capacidade trmica do calormetro
Tia = temperatura inicial do cido
Tib = temperatura inicial da base
Tf = temperatura final da mistura
Para a soluo do cloreto de sdio, a 25C, a sua densidade 1,005 g.mL 1 e
capacidade trmica especfica 4,1 J.C1.
Para a soluo de cloreto de amnio, a 25C a sua densidade 1,02 g.mL 1 e
capacidade trmica especfica 3,97 J.C1.
r H
(em
[3]
Tia (C)
26
Tib (C)
25,5
Tf (C)
31
r H
Tia (C)
Tib (C)
Tf (C)
25,5
25
29
r H
Reaes
HCl + NaOH
HCl + NH4OH
rH (kJ.mol-1)
56,1
55,7
qreao (J)
8358,75
8842,685
rH (kJ.mol-1)
33,435
35,371
______
100%
33,435 kJ.mol-1
_
______
_
X = 59,6 100 = 40,4%
cido forte (HCl) com base fraca (NH4OH):
55,7 kJ.mol-1
-1
35,371 kJ.mol
______
100%
_
______
_
X = 63,5 100 = 36,5%
Analisando os clculos apresentados, observamos um erro de elevada
discrepncia do valor determinado experimentalmente em relao ao valor terico
obtido do calor de neutralizao entre um cido forte (HCl) e uma base forte (NaOH),
que conforme a teoria relata, o rH de 56,1 kJ.mol-1, sendo que o valor de rH
encontrado experimentalmente foi de 33,435 kJ.mol-1.
O mesmo pode ser observado no valor terico obtido e o valor determinado
experimentalmente do calor de neutralizao entre um cido forte (HCl) e uma base
fraca (NH4OH), rH = 55,7 kJ.mol-1 e rH = 35,371 kJ.mol-1, respectivamente.
Possveis erros nas medies das temperaturas podem ter contribudo para os
resultados determinados experimentalmente, provenientes do calormetro no ser
totalmente adiabtico, ocorrendo assim, trocas de calor com o meio exterior. Para que
o calormetro fosse mais eficiente deveria ter paredes duplas e espelhadas entre as
que se faz o vcuo para minimizar mais ainda as perdas de calor tanto por conduo
como por irradiao.
Outro fato que possivelmente interferiu nos resultados experimentais, se deve
s concentraes das solues aquosas utilizadas no serem padronizadas e os
reagentes utilizados no preparo das solues estarem contaminados e/ou vencidos.
Concluso
Embora os valores determinados nos experimentos no tenham sido os
esperados, pois diferem muito dos valores tericos, este experimento propicia uma
boa visualizao do efeito do calor de neutralizao.
Os calores de reao gerados pelas reaes qumicas podem ser
determinados experimentalmente atravs do acompanhamento da variao da
temperatura num calormetro.
Nas diversas medies de temperatura em que se fez necessrio ler o
termmetro constituinte do calormetro, pode ter havido perda de calor pelo fato de
que o termmetro e a tampa eram levemente deslocados, para melhor visualizao da
temperatura.
Os resultados determinados experimentalmente de rH = 33,435 kJ.mol-1 e
rH = 35,271 kJ.mol-1, ficaram muito aqum dos valores tericos, rH = 56,1
kJ.mol-1 e rH = 55,7 kJ.mol-1, para a reao entre um cido forte e uma base forte e
para a reao entre um cido forte e uma base fraca, respectivamente. Considerando
que o erro relativo obtido para o experimento cido forte/base forte foi de 40,4% e do
cido forte/base fraca foi de 36,5%.
Referncias Bibliogrficas
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o
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MAGALHES, W. F.; FERNANDES, N. G.; CESAR, A. Fsico-Qumico: Termodinmica
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ASSUMPO, M. H. M. T.; WOLF, L. D.; BONIFCIO, V. G.; FATIBELLO-FILHO O.
Construo de um Calormetro de Baixo Custo para a Determinao de Entalpia de
Neutralizao. Ecltica qumica. v. 35, n. 2, p. 63-69, 2010.