MVT e 1

0
Einleitung
Kennzeichnung der Eigenschaften disperser Stoffsysteme
1.1
berblick ber disperse Systeme.................................................... 6
1.2
Partikelgrenverteilungen und Kennwerte ................................... 6
1.2.1
Partikelgrenmerkmale ......................................................... 7
1.2.2
Partikelgrenverteilungen ..................................................... 9
1.2.2.1 Partikelgrenverteilungsfunktion und verteilungsdichte10
1.2.2.2 Analytische Partikelgrenverteilungsfunktionen............ 14
1.2.2.3 Statistische Momente........................................................ 18
1.2.2.4 Umrechnung der Mengenarten der Verteilungsfunktionen20
1.2.2.5 Kenngren der Partikelgrenverteilungen .................... 22
1.2.2.6 Multimodale Partikelgrenverteilungen ......................... 24
1.2.3
Messung von Partikelgrenverteilungen ............................ 25
1.2.3.1 Prfsiebmethoden ............................................................. 25
1.2.3.2 Sedimentations- und Stromklassiermethoden .................. 26
1.2.3.3 Zhlmethoden ................................................................... 28
1.2.3.4 Abbildende Methoden - Bildverarbeitung ........................ 29
1.2.3.5 Feldstrungen ................................................................... 29
1.2.3.6 Laserlichtbeugung............................................................. 30
1.2.3.6.1 Laborgerte ................................................................. 31
1.2.3.6.2 In-Line-Gerte ............................................................ 31
1.2.3.7 Streulichtmethoden (Photonenkorrelationsspektrometrie)31
1.2.3.8 Kombination von Laserlichtbeugung und Streulicht ........ 32
1.2.3.9 Ultraschalldmpfungsspektrometer .................................. 32
1.2.3.10
On-Line-Methode mittels Photolumineszenz ............... 32
1.2.3.11
Beurteilung der Einsetzbarkeit ..................................... 32
1.2.4
Pyknometrische Messung der Partikeldichte ........................ 33
1.2.5
Messung der Oberflche eines Partikelkollektivs................. 33
1.2.5.1 Permeabilittsmethoden.................................................... 33
1.2.5.2 Adsorptionsmethode der Oberflchenmessung ................ 34
1.2.5.2.1 Gasadsorption und BET-Methode. ............................. 34
1.2.5.2.2 Einpunkt-BET-Methode ............................................. 37
1.2.5.2.3 Probenvorbehandlung und Platzbedarf AM,g .............. 37
1.2.5.2.4 Messgerte .................................................................. 39
1.2.6
Partikelformmerkmale und Partikelformanalyse .................. 39
1.3
Packungszustand von Partikeln .................................................... 42
1.4
Probenahme .................................................................................. 50
1.4.1
Auswahl der Probenentnahmemethode ................................ 56
1.4.2
Bestimmung der optimalen Einzelprobenanzahl .................. 57
1.4.3
Technische Durchfhrung der Probennahme ....................... 58
2
1.5
Schwerpunkte und Kompetenzen ................................................. 60
Einleitung
- Lehrveranstaltungsplan (Folie 0.1),

- Literaturempfehlungen (Folie 0.2),
- Prfungsschwerpunkte (Folie 0.3),
- Gliederung (Folie 0.4, Folie 0.5, Folie 0.6, Folie 0.7, Folie 0.8, Folie 0.9)
- Gegenstand der Verfahrenstechnik:
(Folie 0.10)
"Die Verfahrenstechnik ist eine Ingenieurwissenschaft mit integrierendem Charakter, deren Gegenstand die
nachhaltige,
energetisch effizienten,
kologisch vertrgliche,
industrielle Stoffwandlung zum Zwecke der
wirtschaftlichen Nutzung ist,
wobei die Form der Stoffe keine primre Bedeutung besitzt."
Stoffwandlung: nderung der physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften
Was ist Verfahrenstechnik? Typisches Blockfliebild (Folie 0.11)
Verfahrenstechnik spielt in vielen Industriezweigen eine wichtige Rolle:
* Bergbau:
- Aufbereitung mineralischer Rohstoffe
- Kohleveredlung
* Metallurgie:
- Aufbereitung metallischer und metallhaltiger Sekundrrohstoffe
- extraktive Metallurgie
* Reinhaltung der Biosphre:
- Reinigung Abluft und Abwasser
- Altlastensanierung (Bden)
- Abfallaufbereitung u. -verwertung
* Energietechnik, Kraftwerkstechnik
* Baustoffindustrie:
- Erzeugung von Primrbaustoffen
- Recycling von Baustoffen
* keramische und Glasindustrie
* chemische Industrie
* Textilindustrie
* pharmazeutische Industrie
* Lebensmittelindustrie
MVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014
3
* industriell produzierende Landwirtschaft
* Neben- und Hilfsanlagen des Maschinenbaues, der Kraftfahrzeugtechnik
Die Verfahrenstechnik hat sich erst in den letzten Jahrzehnten als selbstndiges
Wissenschaftsgebiet herausgebildet. Herausbildung war an die Beantwortung
der Fragestellung geknpft:
Welches sind die Bausteine bzw. Elemente der Stoffwandlungsverfahren?
Siehe Folie 0.12 und Folie 0.13,
Prozesse (leider machmal noch Grundoperationen genannt), z.B.:
Zerkleinern, Klassieren, Anreichern, Sortieren, Mischen, Laugen
und Kristallisieren, Agglomeration, Flssigkeitsabtrennung, Staubabscheiden, Brennen und Rsten, Trocknen
Aufgabe der studentischen Lehre in der Verfahrenstechnik besteht nicht darin, Verfahren fr die Herstellung bestimmter Stoffe aneinandergereiht zu beschreiben und diese auswendig zu lernen chemische Technologie. Vielmehr
werden behandelt:
die prozesstechnischen Grundlagen einschlielich der naturwissenschaftlichen Grundvorgnge sowie die Modellierung der Mikro- und Makroprozesse,
multiskalige hierarchische Ordnung der Prozesse und Stoffwandlungsverfahren (Folie 0.14, Folie 0.15, Folie 0.16) und deren
multiskalige Modellierungsmethoden, siehe Folie 0.17,
typische Bilanzgleichung in der Mechanischen Verfahrenstechnik, Folie
0.18,
die ausrstungsmige Realisierung der Prozesse und die verfahrenstechnische Auslegung der Apparate und Maschinen (Folie 0.19, Folie
0.20),
die Grundlagen der Verschaltung der Prozesse zu Verfahren Systemaspekte, Projektierung.
Verfahren = Verschaltung von Makroprozessen zur Herstellung eines Produktes Beispiele:
- Verfahren zur Herstellung von Schotter und Splitt
(Folie 0.21)
- Blockfliebild der historischen Eisenerzaufbereitung und verhttung
nach dem Rennverfahren
(Folie 0.22)
Abgrenzung der Verfahrenstechnik von anderen industrieellen Bereichen der
Stoffwandlung:
Fertigungstechnik und Verarbeitungstechnik Formwandlungs-Technik:
Produkte prziser Form werden hergestellt, die Form ist dem jeweiligen
Verwendungszweck angepasst,
4
Energieprozesstechnik Stoffumwandlung zum Zwecke der Energieerzeugung (z.B. Verbrennung zur Wrmeerzeugung) bzw.
Energietechnik Energiewandlungs-Technik (z.B. Wandlung von Wrme in
mechanische und in elektrische Energie),
Informationstechnik Informationswandlungs-Technik auf stofflicher
und/oder energetischer Grundlage.
Kennzeichnend fr die Verfahrenstechnik ist die Wandlung bzw. Verarbeitung von Stoffstrmen mit dem Ziel, Stoffe mit bestimmten physikalischen
und/oder chemischen Produkteigenschaften zu erzeugen, ohne dass die przise, definierte Form ein Qualittsmerkmal ist (z. B. Getreidemehl, Zement, Zucker, Kalidngemittel, Farben, Eisenerzkonzentrat). Aber, es existieren bergnge zur Fertigungstechnik (z. B. in Keramik, Glasindustrie, Metallurgie).
Nach der Art der Einwirkung lsst sich die Verfahrenstechnik wie folgt gliedern:
Mechanische Verfahrenstechnik:
Stoffwandlung durch mechanische Einwirkung (Energie); Gesetze der Mechanik herrschen vor; hat im Wesentlichen die Wandlung disperser, grober bis
ultrafeiner und auch nanaoskaliger Stoffsysteme (Partikelgren etwa d >
10 nm) zum Inhalt, siehe z. B. Folie 0.12 und Folie 0.13:
- Trennen und Mischen disperser Partikel (Teilchen, Krner, Tropfen, Blasen),
- Zerteilen, Partikel bewegen sich relativ gegenber der Strmung der fluiden
Phase,
- Agglomerieren.
Thermische Verfahrenstechnik:
Stoffwandlung durch thermische Einwirkung; beschrnkt im wesentlichen auf
molekulardisperse Stoffsysteme (Partikelgre etwa 0,4 nm ... 10 nm); ist
nicht unbedingt mit Wrmezufuhr (z.B. Trocknen) oder -abfuhr gekoppelt (unterschiedliche thermodynamische Potentiale); Molekle bewegen sich gegeneinander. Gesetze der Thermodynamik sind bestimmend.
- Stoff- und Wrmebertragung,
- thermisches Trennen (z.B. Destillieren, Trocknen, Absorbieren);
Reaktionstechnik:
Stoffumwandlung durch chemische und biochemische Reaktionen; Gegenstand ist die technische Realisierung von Reaktionen; Reaktorgestaltung und dimensionierung.
5
Eindeutige Abgrenzung von MVT und TVT gelingt nur bei den sog. Mikroprozessen, weil eine Reihe technischer Makroprozesse schon Kombinationen
mechanischer und thermischer Mikroprozesse darstellen.
Unter einem Mikroprozess versteht man definitionsgem die Stoffwandlung
in den fr den jeweiligen Makroprozess charakteristischen kleinsten Substanzgebieten. Bei den meisten Prozessen der MVT entsprechen diese kleinsten charakteristischen Substanzgebiete gewhnlich den einzelnen Partikeln
sowie Anordnungen einander benachbarter Partikel (Agglomerate, Partikelcluster oder -schwrme).
MVT und TVT sind typischer Weise nach den Makroprozessen (= Prozesseinheiten, die in Apparaten und Maschinen realisiert werden) gegliedert worden.
Diese Untergliederung ist sogar bis in die Gegenwart die Vorherrschende. Sie
entstand in den 30-er Jahren und stellte damals einen wesentlichen Fortschritt
dar. Fr die Praxis wird diese Untergliederung auch weiterhin ihre volle Bedeutung behalten.
Auch diese Lehrveranstaltung wird unter dem Gesichtspunkt der Gliederung
nach den typischen Makroprozessen gehalten, z.B.:
Trennen Vereinigen (Mischen) und
Zerteilen Agglomerieren.
Zu den Zielen und Kompetenzen:
Die Studenten
erwerben physikalische Grundverstndnisse wesentlicher Prozesse der mechanischen Verfahrenstechnik und Partikeltechnik,
knnen sicher mit den statistisch verteilten Stoffeigenschaften disperser Partikelsysteme (Stoffanalyse) umgehen, siehe Abschnitt 1., um die Produktqualitt zu verbessern (Produktgestaltung),
analysieren die Probleme und definieren die Ziele wesentlicher Stoffwandlungsprozesse disperser Stoffsysteme (Prozess-Diagnose) und arbeiten mgliche Problemlsungen aus (Prozessgestaltung),
entwickeln und festigen ihre Fertigkeiten bei der Auswahl, Auslegung, Gestaltung, der verfahrenstechnischen und energetischen Bewertung stochastischer und stationrer Prozesse,
knnen in Grundzgen wesentliche mechanische Prozesse gestalten und die
betreffenden Maschinen funktionell auslegen, s. Abschnitte 2. bis 8.
6
1
1.1
Kennzeichnung der Eigenschaften disperser Stoffsysteme
berblick ber disperse Systeme
Disperses System (dispers = zerstreut, rumlich verteilt):

(Folie 1.1, Folie 1.2)
Beispiele:
Schttgut, Suspension, Nebel, Matrixwerkstoffe

(Folie 1.3, Folie 1.4)
Bestandteile: Disperse Phase (disperser Stoff) verteilt in einer kontinuierliche Phase (Dispersionsmittel)
Da durch mechanische Einwirkung sich im Wesentlichen nur grobdisperse
Stoffsysteme wandeln lassen, geschieht im Nachfolgenden eine Beschrnkung
auf derartige Systeme Die Zustandsaussagen fr grobdisperse Stoffsysteme
umfassen:
- die Kennzeichnung des Dispersittszustandes der grobdispersen Phase,
- die Kennzeichnung des Packungs- und Mischungszustandes (Mengen anteile, Porositt, Homogenitt der Mischung).
Diese Zustandsnderungen sind nun Gegenstand der MVT.
1.2
Partikelgrenverteilungen und Kennwerte
Viele Roh- und Hilfsstoffe, Zwischen- und Endprodukte sowie Abflle verfahrenstechnischer Prozesse stellen feste Partikel- oder Krnerkollektive dar
(Haufwerke, Schttgter), z.B. Fertigprodukte der Aufbereitungstechnik, Primrbaustoffe, feste Brennstoffe, Einsatzstoffe der keramischen und
Glasindustrie, Dngemittel, Farbpigmente, Tabletten, Futter- und Lebensmittel.
Sie sind durch Zerkleinerung-, Klassier-, Kristallisations-, Agglomerations-,
Entstaubungs- oder andere Prozesse entstanden und sind polydispers, d.h., sie
setzen sich aus Partikeln unterschiedlicher Gre und Form zusammen.
Monodispersitt bedeutet Partikeln gleicher Gre und Form, z. B. Kugeln
oftmals als Modellzustand angenommen.
Die Kennzeichnung des Dispersittszustandes (im Folgenden wegen der Beschrnkung auf Feststoffpartikeln, vor allem granulometrischer Zustand genannt) dieser Stoffsysteme ist von grundlegender Bedeutung, weil Gre und
Form viele Eigenschaften der einzelnen Partikeln (wie z. B. Homogenitt,
Festigkeit bzw. Bruchwahrscheinlichkeit, Lslichkeit, Reaktivitt) sowie des
7
Partikelkollektivs (Trennbarkeit, Mischbarkeit, Flieverhalten, Durchstrmungsverhalten, Agglomerationsverhalten, Neigung zur Staubbildung)
unmittelbar beeinflussen.
Die Kennzeichnung des granulometrischen Zustandes (granum - das Korn,
granulum - das Krnchen) beinhaltet im Allgemeinen Aussagen ber die
Partikelgren und deren Wahrscheinlichkeit des Antreffens im Kollektiv
im Sinne einer Eigenschaftsverteilung. Eine integrale Aussage ber den Dispersittszustand eines Partikelkollektivs ermglicht seine spezifische Oberflche. In neuerer Zeit gewinnt zustzlich die Beschreibung der Partikelformen
und deren Verteilung wachsende Bedeutung.
Wesentlich fr eine mathematisch widerspruchsfreie, allgemeingltige Behandlung von verteilten Stoffeigenschaftsgren ist nun die axiomatische Wahrscheinlichkeitsdefinition nach A. N. KOLMOGOROFF (1933). Jedem Zufallsereignis E aus einem Ereignisraum einer Grundgesamtheit G wird eine
reelle Zahl (= Wahrscheinlichkeit = probability) P(E) mit folgenden Eigenschaften zugeordnet:
I. Fr jedes Zufallsereignis gilt die Nichtnegativitt:
P( E ) 0
( 1.1)
II. Fr das sichere Ereignis gilt:

P( E ) = 1
( 1.2)
III. Fr abzhlbar unendlich viele, paarweise disjunkte (unvereinbare) Ereignisse Ei gilt die Additivitt ( vgl. logisches UND):
P( E1 E2 ...Ei ...) = P( E1 ) + P( E2 ) + ...P( Ei ) + ...
1.2.1
( 1.3)
Partikelgrenmerkmale
Die Definition des Begriffes Partikel- oder Korngre (Folie 1.5) - im Folgenden durch das Symbol d (= Durchmesser) oder x (nach DIN 66 161) gekennzeichnet - ist nicht problemlos. Fr den Fall einer idealen Kugelform ermglicht der Durchmesser eine eindeutige Aussage. Auch einige weitere regelmige Krper lieen sich durch den Formtyp und eine Hauptabmessung
eindeutig kennzeichnen (z. B. Wrfel, Tetraeder).
Allerdings entstehen mit abnehmender Symmetrie zunehmend Schwierigkeiten
hinsichtlich der Festlegung der charakteristischen Hauptabmessung. Praktisch
liegen aber fast ausnahmslos unregelmig geformte Partikeln bzw. Krner
vor. Man behilft sich deshalb mit Partikelgrendefinitionen, die von messbaren physikalischen Partikeleigenschaften - sog. Partikelgrenmerkmalen,
d. h. von grenabhngigen physikalischen Eigenschaften - abgeleitet sind.
8
Voraussetzung ist dabei selbstverstndlich, dass ein funktioneller Zusammenhang zwischen der Messgre und der Partikelgre existiert. Als messbare
Partikeleigenschaften (Folie 1.5) sind in Betracht zu ziehen:
a) charakteristische Lngen:
Dazu gehren die lichten ffnungsweiten w von Siebffnungen, die bei den
verbreitet angewendeten Siebmethoden die Grundlage fr die Partikelgrenbewertung bilden. Fr Partikeln, die ffnungen der Weite w passieren
knnen, gilt d < w. Fr Partikeln, die wegen ihrer Abmessungen dazu nicht
in der Lage sind, ist d w.
Im Zusammenhang mit den abbildenden Methoden der Partikelgrenanalyse
(siehe auch 1.2.2.1) werden charakteristische Sehnenlngen der Bilder einer
Zufallsanordnung von Partikeln in einer Ebene als Partikelgrenmerkmale
benutzt. Dafr ist die Messrichtung vorzugeben. Als Partikelgrenmerkmale
kommen dann vor allem die in Folie 1.6.1 dargestellten Sehnenlngen in Betracht:
FERETsche Sehnenlnge dF,
MARTINsche Sehnenlnge dM (Sehne in Messrichtung, die die Projektionsflche halbiert),
maximale Sehnenlnge dS
b) Oberflche oder Projektionsflche:
Whrend die messtechnische Erfassung der Oberflche einzelner Partikeln
bzw. Krner erhebliche Schwierigkeiten bereitet, liefert die Bildauswertung Mglichkeiten zur Bewertung der Projektionsflche (siehe z. B. /9/).
c) Volumen oder Masse:
Das Volumen grberer (nichtporser) Partikel bzw. Krner lsst sich mittels
der beim Eintauchen in eine Flssigkeit eintretenden Verdrngung bestimmen (Pyknometrie). Einfacher und fr einen breiteren Grenbereich anwendbar ist die Bestimmung der Partikelmasse mittels Wgung.
d) stationre Sinkgeschwindigkeit:
Die Bewertung der stationren Sinkgeschwindigkeit ist die messtechnische
Basis der Stromklassier- und Sedimentationsmethoden, die fr Partikelgrenanalysen im Fein- und Feinstkornbereich sehr verbreitet eingefhrt sind.
e) Feldstrungen:
Die durch einzelne Partikeln bzw. Krner verursachten Strungen eines
elektrischen Feldes bilden die messtechnische Grundlage der Impulsmethoden (Coulter-Prinzip).
Bei anderen Methoden wird die Intensitt der in einer Partikel- bzw. Krnersuspension
gestreuten (Beugung) oder
absorbierten (Extinktion) Strahlung
9
fr die Partikelgrenanalyse ausgewertet. Auch diese Methoden eignen
sich nur fr gengend feine Krnungen.
Unabhngig von der gemessenen Partikeleigenschaft ist es blich, Aussagen
ber die Partikelgren mittels Linearabmessungen zu machen. Falls also
nicht unmittelbar charakteristische Lngen bewertet worden sind, steht man bei
der Umrechnung der Messwerte (z. B. Projektionsflchen, stationre Sinkgeschwindigkeit) vor dem Problem, welche Partikelform dafr angenommen
werden soll.
Man lst dieses Problem in der Regel dadurch, dass Kugelgestalt als Modell
zugrunde gelegt wird. Diese Partikeldurchmesser bezeichnet man als quivalente Kreis- bzw. Kugeldurchmesser oder quivalente Partikelgren. Man
erhlt diese wie folgt:
a) die flchenquivalenten Kugel- bzw. Kreisdurchmesser dS und dP:
AS
dS =
bzw. d P =
4 AP
( 1.4)
AS Partikeloberflche (S = surface)
AP Partikelprojektionsflche
b) den volumenquivalenten Kugeldurchmesser dV:
dV = 3
6 VP
( 1.5)
VP Partikelvolumen
c) den quivalenten Durchmesser dvs der Kugel gleicher stationrer Sinkgeschwindigkeit vs (siehe auch 4.1.2. MVT_e_4neu.doc#Sinkgeschwindigkeit, MVT_e_4neu.pdf):
d vs =
3 c W f v s2
4 a (s f )
( 1.6)
a Beschleunigung (a = acceleration)
cW Widerstandsbeiwert (cW = f(Re))
s Feststoffdichte
f Fluiddichte
Entsprechende quivalente Durchmesser sind auch fr Methoden ableitbar, bei
denen Feldstrungen gemessen werden (siehe z. B. /7/ /9/ /10/).
1.2.2
Partikelgrenverteilungen
Bei der Kennzeichnung des granulometrischen Zustandes von Partikel- bzw.

Krnerkollektiven ist vorwiegend die Aufgabe gestellt, Aussagen ber die
10
Wahrscheinlichkeitsverteilung der Partikelgren im Kollektiv oder in der
Grundgesamtheit (= population) zu gewinnen, d.h. darber, welcher Mengenanteil kleiner als eine bestimmte Bezugspartikelgre ist oder auch welche Mengenanteile auf vorgegebene Partikelgrenklasse oder
-fraktionen
entfallen. Derartige Informationen gewinnt man mit Hilfe entsprechender Partikelgrenanalysenmethoden, bei denen der Bewertung eines der im letzten
Abschnitt errterten Partikelgrenmerkmale zugrunde liegt. Fr die Auswahl
der Partikelgrenanalysenmethode kann eine Rolle spielen und fr die Darstellung der Verteilungen ist in jedem Falle wesentlich, welche Mengenanteile
oder Mengenart zugrunde gelegt werden soll. Am meisten verbreitet sind
- Massenverteilungen, aber auch
- Anzahlverteilungen
spielen eine gewissen Rolle. Lngenanteile sind in der MVT kaum von Interesse. Fr Beschichtungprozesse (Coating) knnen durchaus Flchenanteile als
Mengenart bedeutsam sein. Die Kennzeichnung der jeweils benutzten Mengenart soll im Folgenden auch einem verbreitet anerkannten Vorschlag mittels
eines Index r (= Dimension) geschehen, wobei:
(0) r = 0 Anzahlanteile (von l0),
(1) r = 1 Lngenanteile (von l1),
(2) r = 2 Flchenanteile (von l2) und
(3) r = 3 Volumen- (von l3) bzw. Massenanteile als Mengenart
charakterisieren /11/ /12/.
1.2.2.1 Partikelgrenverteilungsfunktion und verteilungsdichte

Um die Partikelgrenverteilungsfunktion (Verteilungssummenkurve, Quantil)
Qr(d) nach DIN 66 141 (frher Fr(x) Verteilungsfunktion) eines Partikelkollektivs zu gewinnen, sind die Wahrscheinlichkeiten und somit die Mengenanteile zu bestimmen, deren Partikeln kleiner als vorgegebene Partikelgren
d1, d2 ... di sind, und in einem Diagramm ber der oberen Klassengrenze di
aufzutragen (Folie 1.6.2).
Man erhlt die Verteilungsfunktion Qr(d*<d) als Summe der Einzelwahrscheinlichkeiten P(d1 ) + P(d 2 ) + ...P(d i ) + ... Sie weist die nachstehend genannten Eigenschaften auf:
(1) Mit den KOLMOGOROFFschen Wahrscheinlichkeitsaxiomen Gln.
( 1.1) bis ( 1.3) gelten folgende Normierungsbedingungen
Qr(d) = 0 fr d du
Qr(d) = 1 fr d > do
( 1.7)
du kleinste (untere) Partikelgre

11
do grte (obere) Partikelgre
(2) stetig
(3) monoton nicht fallend, d.h. fr d1 < d2 gilt Qr(d1) Qr(d2) ( 1.8)
Die Partikelgrenverteilungsdichte (Verteilungsdichtekurve) qr(d) nach
DIN 66 141 (frher fr(d)) ergibt sich nach:
qr (d ) =
dQr (d )
,
d (d )
( 1.9)
d.h., man kann sie durch Differentiation der Partikelgrenverteilungsfunktion gewinnen bzw. letztere durch Integration der Verteilungsdichte erhalten.
Will man die Partikelgrenverteilungsdichte qr(d) unmittelbar aus den Mengenanteilen der Partikelgrenklassen bestimmen, wie sie sich z. B. bei Siebanalysen ergeben, so geht man zu folgender Schreibweise von Gl.( 1.9) ber:
Qr (d + d ) Qr (d )
.
d 0
d
qr (d ) = lim
( 1.10)
Da man die Partikelgrenklassen im Hinblick auf die Analysenmethode nicht

beliebig klein whlen kann, so werden fr die numerische Berechnung entsprechend aufeinander folgende Klassengrenzen di-1 und di eingesetzt:
q r (d i1...d i ) =
Q r (d i ) Q r (d i1 )
d i d i1
( 1.11)
Damit ist aber die unmittelbare Zuordnung von qr zu einer bestimmten Partikelgre d innerhalb der Partikelgrenklasse di-1 ... di nicht mehr gegeben.
Man erhlt deshalb bei der graphischen Darstellung zunchst ein Sulendiagramm - auch Histogramm genannt -, wie es Folie 1.6.3 und Folie 1.7 zeigt.
Die Ordinate ist in mm-1 geteilt - %/mm oder sogar nur %-Angaben sind absolut falsch!
Der bergang zum Differentialquotienten gem Gl.( 1.9) und damit zur stetigen Kurve fr qr(d) geschieht durch Flchenausgleich. Darber hinaus darf bei
engeren Klassen nherungsweise als Abszissenwert auch das arithmetische
Klassenmittel,
d m ,i =
d i1 +d i
2
( 1.12)
bzw. bei breiterer Klasseneinteilung das logarithmische Mittel
d m ,log,i = 10
log d i 1 + log d i
2
= d i1 d i
( 1.13)
12
verwendet werden. Beide Klassenmittelwerte unterscheiden sich nur geringfgig - Faktor 0,75 (0,9) bzw. 0,707 (0,895) - bei entsprechend enger Klasseneinteilung nach der R 10/3-Reihe (Klammerwerte fr R 10-Reihe).
Bei einer Vielzahl von Messwerten (M >> 10) sollte grundstzlich der Messbereich in diskrete Klassen eingeteilt werden. Diese Klasseneinteilung
nimmt man zweckmig mit den sog. Normzahlen vor. Diese Normzahlen
(NZ) sind gerundete Glieder geometrischer Reihen, die sich wie folgt berechnen lassen:
fr die R10-Reihe gilt:
q10 = 10 10 1,25
fr die R 10/3-Reihe gilt:
q10 / 3 =
( 1.14)
( 10 ) 2 .
10
( 1.15)
Z.B. fr die Siebmaschenweiten wi oder Partikelgre di bedeutet das:

wi = q10 / 3 wi 1 bzw. d i = q10 / 3 d i 1 .
( 1.16)
Zustzlich wird in Abhngigkeit von der Gesamtanzahl der Messwerte M

folgende Klassenzahl N empfohlen (Tabelle T 1.1):
Anzahl der Messwerte m = 1... M
Klassenzahl i = 1...N
5 M 25
25 M 100
N M/5
N M
100 < M
N 1 + 4,5 lg M
Tabelle T 1.1: Klassenzahl N in Abhngigkeit vom Datenumfang M stetiger

oder diskreter Merkmale 1
Falls die Verteilungsdichte mit einer logarithmisch geteilten Abszisse dargestellt werden sollte, ist ber den konstanten Masseanteil zu normieren, da sonst
eine logarithmische Verzerrung der Grafik zu verzeichnen ist:
3 = const. bzw. dQ3 (d ) = dQ3* (log d ) und damit
q3 ( d ) d ( d ) = q3* (log d ) d ( d ) d (log d ) / d ( d ) .
Die Ableitung auf der rechten Seite ist:
( 1.17)
d (log d )
1
log e
, d.h.,
=
=
d (d )
d ln 10
d
q3* (log d ) = q3 ( d ) d / log e .
Numerisch lsst sich einerseits mit dem Klassenmittelwert dm,i als Abszissenwert gewinnen
q3* (log d i ) = q3 ( d i ) d m ,i 2,3 .
Dr.- Ing.habil. J. Tomas 1992

1
Czichos, H., Htte Grundl. der Ingenieurwissenschaften, S. A 139, Springer Berlin 1991.
13
Andererseits kann die transformierte Verteilungsdichte auch direkt mit
q3* (log d ) =
Q3 ( d )
d log
( 1.18)
berechnet werden, wobei

d log,i = log d i log d i 1 = log
di
d i 1
( 1.19)
ist oder nherungsweise d log,i log q10 / 3 log 2 . Damit lsst sich
q *3 (log d i ) =
3,i
log(d i / d i1 )
( 1.20)
ber den logarithmischen Klassenmittelwert Gl.( 1.13) d m ,log,i = d i1 d i
d m , log,i =
di
d
i = 0,707 d i
q10 / 3
2
auftragen. Die Ordinate ist gem Gl.( 1.20) dimensionslos und sollte vorzugsweise linear geteilt werden. Durch diese Transformation werden die hohen
Masseanteile der Partikelgrenfraktionen vergleichsweise realistisch dargestellt. Insbesondere unterbleibt die grafische berbewertung der Feinstgutflche (= Masseanteile) durch die geringen Grendifferenzen di (vergleiche Gln.( 1.11) und ( 1.20)) bei ansonsten gleichem Teilungsfaktor, z.B. q10/3
im logarithmischen Mastab.
Bei monomodalen Verteilungsdichten ist die logarithmische Auftragung insbesondere dann sinnvoll, wenn das Merkmal wirklich ber (log d) normal verteilt ist, d.h. eine symmetrische Verteilungsdichte liefert.
Die Ergebnisse einer Partikelgrenanalyse stellt man vielfach zunchst in einer Tabelle zusammen. Dies ist in Folie 1.6.4 an einem Beispiel mit der Masse
als Mengenart gezeigt. Diese Verteilungstafel enthlt neben der Bezeichnung
der Partikelgrenklasse i deren Masseanteil 3,i= mi/mges sowie den zur jeweils oberen Klassengrenze gehrigen Wert der Partikelgrenverteilungsfunktion Q3(d < di) (Verteilungssumme). Die feinste und grbste
Partikelklasse gibt man in der Verteilungstabelle gewhnlich ohne untere bzw.
obere Begrenzung an (z. B. "-0,6 mm" und "+20 mm"), da diese im Allgemeinen nicht exakt bekannt sind. In Folie 1.6.5 sind die zur Tabelle gehrige
Partikelgrenverteilungsfunktion Q3(d) mit linearer Teilung beider Koordinaten, sog. lineares Netz, sowie die Partikelgrenverteilungsdichte q3(d) dargestellt.
Fr die Kennzeichnung der Partikelgrenverteilungsfunktion mit der Masse
als Mengenwert wurde frher auch das Symbol D(d) (Siebdurchgang und
Durchgangskennlinie) sowie R = 1 D (Rckstand und Rckstandskennlinie) benutzt.
14
1.2.2.2 Analytische Partikelgrenverteilungsfunktionen
Da die Normalverteilung den Bereich von - bis + erfasst, drfte sie an
sich nur wenig fr die approximative Beschreibung von Partikelkollektiven
geeignet sein. Lediglich fr Kristallisate und Agglomerate sowie bei Wahl der
Masse als Mengenart hat sie sich hin und wieder als geeignet erwiesen /17/,
wobei ihr aber die logarithmische Normalverteilung berlegen sein drfte. Allgemein lautet die Normalverteilung (Folie 1.7):
1 d 2
1
q r (d ) =
exp
,
2
2
( 1.21)
d
1 t 2
1
exp
Q r (d ) =
dt .
2 2
( 1.22)
Allerdings ist zu beachten, dass fr die Integrationsvariable t der gesamte Wertebereich < t < gilt, zur Darstellung von Partikelgrenverteilungen
jedoch nur der Wertebereich zwischen unterer und oberer Partikelgre
0 < du d do <
( 1.23)
physikalisch sinnvoll ist. Mit der Transformation der Integrationsvariablen

u=
Q r (d ) =
und dem neuen Wertebereich - u

u
u2
1
exp dt
2 2
( 1.24)
( 1.25)
lsst sich die dimensionsbehaftete Standardabweichung Gl.( 1.27) vor dem

Integral eliminieren (Folie 1.7). Die Parameter der Normalverteilung sind:
= d50 = dh
d50
dh
2
( 1.26)
Zentralwert, d.h. Partikelgre fr Qr(d) = 50 % (Lagema)

Modalwert, d.h. Partikelgre des Maximums der Verteilungsdichte
Varianz oder der Standardabweichung (Breitema der NVT)
d84 d16
2
( 1.27)
d84; d16
Partikelgren fr Qr(d84) = 84,1 % bzw. Qr(d16) = 15,9 %
Man gelangt von Gl.( 1.22) ber die Normierung = 0 und = 1 zur normierten Normalverteilung, die gewhnlich tabelliert vorliegt.
Q r (d ) =
u
u
t2
t2
1
1
exp dt = 0,5 +
exp dt
2 2
2 0
2
( 1.28)
Davon ausgehend sind die sog. Fehlerfunktion (error function) erf(d) und ihre
Komplementrfunktion (error function complement) erfc(d) bedeutsam:
15
d
erf (d ) = 2 Q NVT (d 2 ) 1 =
[ ]
2
exp t 2 dt ,
0
erfc(d ) = 1 erf (d ) = 2 Q NVT (d 2 ) .
( 1.29)
( 1.30)
Diese ergeben sich unter ausgewhlten Randbedingungen als Lsungen der

FOKKER-PLANCK-Differentialgleichung der statistischen Physik 2 fr den
Transport oder die Verschiebung molekularer Fluidteilchen (siehe Abschnitt
4.3.1 MVT_e_4neu.doc#Fokker_planck, MVT_e_4neu.pdf). In der Schreibweise von KOLMOGOROFF (siehe MVT_e_4neu.doc#Kolmogoroff_Dgl)
drckt sie die Wahrscheinlichkeit q ( x,t ) dx dafr aus, dass sich das betrachtete Fluidteilchen zum Zeitpunkt t im Intervall x bis x + dx befindet:
[u 1 ( x ) q ( x ,t )] 1 2 [u 2 ( x ) q ( x ,t )]
q ( x ,t )
=
+
t
x
x 2
2
(1.31)
Das zweite Moment u 2 ( x ) / 2 = D( x ) = const. der Geschwindigkeitsverteilung

entspricht einer Streuung. Mischung oder Dispersion der Fluidteilchen um
die Ortslage x = const. Es ist ein Ma des mittleren Verschiebungsquadrates
der ungeordneten Bewegung der Fluidteilchen und wird basierend auf
EINSTEIN als Diffusionskoeffizient definiert, Gl.( 1.86).
Ob nun eine Partikelgrenverteilungsfunktion angenhert einer Normalverteilung gehorcht, kann man mittels eines einfachen Wahrscheinlichkeitsnetzes (Ordinate im Mastab der Normalverteilungsfunktion, Abszisse linear geteilt) relativ einfach prfen. Dort mssten sich nmlich die Messwerte Qr(d1),
Qr(d2), ..., Qr(dn) angenhert durch eine Gerade erfassen lassen.
Eine Normalverteilung wird aus einer Summe zuflliger, statistisch unabhngiger, fehlerhafter Merkmals-Einzelwerte erhalten svw. asymptotische NVT
nach GAUSS - als Grenzwert der Wahrscheinlichkeitssumme lt. III. Axiom
von KOLMOGOROFF Gl.( 1.3).
Davon ausgehend ergibt das Produkt statistisch unabhngiger, fehlerhafter
Merkmals-Einzelwerte (Summe der Logarithmen!) eine sog. logarithmischen
Normalverteilung (LNVT). Das heit, der Logarithmus des Merkmals ist
normalverteilt. Die Eignung der logarithmischen Normalverteilung zur Beschreibung von aus Zerkleinerungsprozessen herrhrenden Partikelgrenverteilungen hatte erstmalig KOLMOGOROFF 3 aufgrund theoretischer ber-

2
Risken, H.: The Fokker-Planck Equation, Methods of Solution and Applications, Springer
Verlag, Berlin 1996
3
Kolmogoroff, A.N., O logaritmiczeski-normalnom raspredelenija razmerov czastic pri droblenii, Doklady Akademii Nauk SSSR 31 (1941) 99 - 101
16
legungen erkannt und ist seitdem fr eine ganze Reihe von Anwendungsbeispielen nachgewiesen worden /14//19/ bis /26//37/ 4.
Man gelangt zur zweiparametrigen Log-Normalverteilung durch die Substitution (DIN 66 144, Folie 1.7):
u=
ln d ln
ln
Q r (d ) =
d (ln t ) = dt / t
und
u
1 ln t
1
ln
exp
2 2 ln
( 1.32)
d(ln t ) ,
( 1.33)
wobei der Grenbereich 0 < d < und damit die transformierten Integrationsgrenzen - < u < sind. Fr die beiden Verteilungsparameter gilt
ln = ln d50
( 1.34)
d
d d
1 d
ln = ln 84 = ln 84 = ln 50 = ln 50
2 d16
d 50
d16 d h
1/ 2
( 1.35)
Anschaulich lsst sich diese Substitution so deuten, dass die im linearen Krnungsnetz fr das Merkmal d asymmetrische Verteilung in einem einfachlogarithmischen Netz in eine Normalverteilung fr das Merkmal ln d berfhrt wird. Deshalb sind ln und ln Parameter der Verteilung von ln d und drfen nicht mit den Parametern der entsprechenden Verteilung von d verwechselt
werden. Ob eine Partikelgrenverteilung durch eine zweiparametrige LogNormalverteilung erfassbar ist, lsst sich in einem Wahrscheinlichkeitsnetz mit
logarithmischer Abszissenteilung prfen, in dem die Messwerte eine Gerade
liefern mssten.
Lsst sich die Anzahlverteilung eines Partikelkollektivs durch eine Log-Normalverteilung erfassen, so gilt dies auch fr die zugehrige Masseverteilung
und umgekehrt. Anzahl- und Masseverteilung stellen im logarithmischen
Wahrscheinlichkeitsnetz parallele Geraden dar mit dem Anstieg:
ln,0 = ln,3 = ln ,
( 1.36)
wobei sich der Zentralwert d50 der gesuchten Mengenart k aus dem der gegebenen Mengenart r wie folgt ergibt /7/ /9/:
d 50,k = d 50,r exp ln2 (k r ) .
( 1.37)
Eine vierparametrige logarithmische Normalverteilung mit der unteren

Grenze du und der oberen Grenze do erhlt man aus Gl.( 1.32) durch nachstehende Substitution /15/:

4
Siehe: Schubert, H., Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, S. 29, Deutscher Verlag f.
Grundstoffindustrie, Leipzig 1989.
17
u =
ln ln,
ln,
= do
wobei
d du
do d
mit
du d do
( 1.38)
( 1.39)
ist. Fr du = 0 geht sie in eine dreiparametrige Log-Normalverteilung mit

oberer Grenze ber, die sich insbesondere fr die Beschreibung von Zerkleinerungsergebnissen eignet (siehe MVT_e_2neu.doc#deltatransformation Abschnitt 2.1.2.3, bzw. MVT_e_2neu.pdf).
In der Absicht, die Partikelgrenverteilung von Zerkleinerungsprodukten
analytisch darzustellen, sind die GATES-GAUDIN-SCHUHMANNVerteilung /27/ bis /29/ und die ROSIN-RAMMLER-SPERLING-BENNETT (RRSB)-Verteilung /30//31//47/ nach empirischen Untersuchungen
entstanden (Folie 1.8). Die GATES-GAUDIN-SCHUHMANN-Verteilung
(GGS-Verteilung, DIN 66 143) lautet:
k
d
Q 3 (d ) = .
do
( 1.40)
Durch Logarithmieren erhlt man daraus eine Geradengleichung:

lg Q3 = k lg d k lg d o
bzw.
lg Q3 = k lg d + A ,
( 1.41)
wobei A = k lg d o fr das jeweilige Kollektiv eine Konstante ist. Im volllogarithmischen Netz ergibt diese Verteilung folglich eine Gerade mit dem
Anstieg k = tan (beachte Abszissen- und Ordinatenmastab!). Diese Potenzfunktion benutzt man heute vielfach in der Schreibweise von BOND:
k
d
.
Q 3 (d ) = 0,8
d 80
( 1.42)
Durch das Normieren auf die 80% - Partikelgre wird die Anwendung der
Potenzfunktion erleichtert, weil diese im Gegensatz zur oberen Partikelgre
ohne Schwierigkeiten bestimmbar ist.
Fr verschiedene feingemahlene Produkte fanden Rosin und Rammler einerseits und Sperling andererseits eine Exponentialfunktion, die in einer neuen
Schreibweise (WEIBULL-Verteilung der Statistik, Folie 1.7) lautet:
d n

Q 3 (d ) = 1 exp
d 63
d63
( 1.43)
Partikelgre (Mastabswert), fr die Q 3 (d ) = 1 1 / e = 63% ist
n
Parameter der Kurvengestalt; liegt vielfach zwischen 0,7 und 1,4.
Fr das zweifache Logarithmieren ist es ntzlich, die RRSB-Verteilungsfunktion wie folgt umzustellen:
18
d
1
= exp
1 Q 3 (d )
d 63
d
1
lge
=
lg
1 Q 3 (d ) d 63
lg (lg
1
) = n lg d - n lg d 63 + lg (lg e)
1 Q 3 (d )
lg (lg
1
) = n lg d+ C ,
1 Q 3 (d )
bzw.
( 1.44)
wobei C = lg (lg e) - n lg d63 fr das jeweilige Kollektiv eine Konstante ist.

Damit ist die RRSB-Funktion in die Gleichung einer Geraden berfhrt worden, deren Anstieg n = tan ist. Fr die Handhabung sind doppelt-logarithmische Krnungsnetze entwickelt worden (Folie 1.8.7 und 8):
Sie zeichnen sich dadurch aus, dass die Ordinate nach lg (lg 1/(1-Q3(d)) und die
Abszisse nach lg d geteilt sind. In diese Krnungsnetze sind auerdem Randmastbe aufgenommen worden, welche die rasche Ermittlung des Parameters
n und des Oberflchenkennwertes AS,V,Kd63 (siehe folgender Abschnitt 1.2.2.5)
zulassen /34//35/. Man erhlt diese durch Parallelverschiebung der RRSBGeraden durch den Pol P und liest am Schnittpunkt mit den Randmastben die
entsprechenden Zahlenwerte ab. Durch die Parameter d63 und n ist diese Verteilung eindeutig beschrieben.
Dreiparametrige RRSB-Verteilungen erhlt man mit Hilfe folgender Substitutionen der Argumente, die der Gl.( 1.39) quivalent sind, und zwar
mit unterer Grenze du, siehe auch Folie 1.7 unten:
d d n
u

Q3 (d, d u ) = 1 exp
d
d
63
u
( 1.45)
und mit oberer Grenze do:

d d n

Q3 (d, d o ) = 1 exp o
d o d 63
( 1.46)
1.2.2.3 Statistische Momente

In zunehmendem Mae fhren sich auch zur Kennzeichnung von Partikelgrenverteilungen die von den Wahrscheinlichkeitsverteilungen bekannten Momente ein /11//12//14/, die wiederum aufgrund der formal analogen mathematischen Struktur begrifflich der Mechanik entlehnt wurden:
Statisches Moment (Drehmoment um die y-Achse, mathematisch positiv wenn
entgegen dem Uhrzeigersinn nach links drehend) (Folie 1.9)
M y = Fz ( x)dx
( 1.47)
19
x=r
Abstnde der Wirkungslinien der Krfte in z-Richtung bezglich

der y-Achse (Schwer- oder Drehpunktachse oder neutrale Faser bei Biegung)
Trgheitsmoment
J y = x 2 dm
( 1.48)
statisches Flchenmoment 1. Grades und Flchenschwerpunktsabstand xS

bezglich der y-Achse
S y = xdA
xS =S y / Ages
( 1.49)
Flchenmoment 2. Grades (auch sog. Flchentrgheitsmoment)

I y = x 2 dA
( 1.50)
Abstand der Flchenelemente dA in der x-y-Ebene von der yBezugsachse

Satz von Steiner gltig fr parallel very
y*
schobene Koordinaten x-y nach x*-y*
S
mit dem Schwerpunkt als Ursprung und
x*
yS
den Schwerpunktsabstnden xS, yS
x
xS
( 1.51)
I =I + x 2 A .
y
Bild 1.1: Koordinatenverschiebung
Diese sind nun fr eine Partikelgrenverteilung mit der Verteilungsdichte qr(d) wie
folgt definiert:
do
d*
M k ,r = d d
du
d*
M k, r
do
) q (d )d (d )= (d d ) dQ (d ) .
* k
stellt
* k
( 1.52)
du
das
vollstndige
k-te
Moment
der
Partikelgren-
verteilungsfunktion Qr(d*<d) in der Mengenart (Dimension) r bezglich einer

Partikelgre d* dar, wobei k eine ganze Zahl ist.
Da Gl.( 1.52) vielfach nicht analytisch integrierbar ist, muss auf die numerische
Berechnung durch Summation der Klassenmittelwerte zurckgegriffen werden:
d * M k , r (d m , i d *) r , i .
N
( 1.53)
i =1
Gesamtzahl der Partikelgrenklassen des Kollektivs

d i 1 + d i
d m,i =
Klassenmittelwert der i-ten Partikelgrenklasse
2
di-1; di
untere bzw. obere Grenze der i-ten Grenklasse
r,i
Anteil der i-ten Partikelgrenklasse in der Mengenart r
Fr d* = 0 erhlt man die Anfangsmomente, die auch als (Schtzwerte der)
Erwartungswerte bezeichnet werden:
20
d0
M k ,r = d k q r ( d ) d ( d ) .
( 1.54)
du
Mit k = 1 erhlt man daraus die mittlere Partikelgre dm,r als Schtzung des
Erwartungswertes E(d) des Kollektivs (s. Absch. 1.2.2.5, Tab. T 1.2)
do
E(d ) = M1,r = d m ,r = d q r (d ) d (d ) ,
( 1.55)
du
wenn das Integral oder die numerische Summe absolut konvergieren:

N
d m ,r = d m ,i r ,i .
( 1.56)
i =1
Von Bedeutung sind weiterhin die zentralen Momente, d.h. die auf den
Schwerpunkt E(d) = dm,r bezogenen
do
k
d m , r M k , r = Z k , r = (d d m , r ) q r (d ) d (d ) .
( 1.57)
du
So stellen Z2,r r2 die Varianz Var(d), Streuung oder Dispersion D2(d),

2
E (d E(d ) ) = Var (d ) = D 2 (d ) (siehe Abschnitt 1.2.2.5, Tab. T 1.2)
do
do
du
du
E (d d m ,r ) = 2r = (d d m ,r ) 2 q r (d ) d (d ) = d 2 q r (d ) d (d ) d 2m ,r ( 1.58)
2
2r = (d m ,i d m ,r ) r ,i = d m2 ,i r ,i d 2m ,r
N
i =1
( 1.59)
i =1
und vr r/dm,r den Variationskoeffizienten einer Grenverteilung dar.

1.2.2.4 Umrechnung der Mengenarten der Verteilungsfunktionen
Von Bedeutung ist die Umrechnung von Anzahlverteilungen in Volumenbzw. Masseverteilungen und umgekehrt (Folie 1.9 und Folie 1.10). Dafr
kann man von nachstehendem Integral ausgehen
d
q r (d ) d (d ) ,
( 1.60)
du
das ein unvollstndiges k-tes Anfangsmoment der Qr-Verteilung darstellt, weil

es nur den Partikelgrenbereich du ... d erfasst. Vollstndige Momente werden immer zwischen der kleinsten und grten Partikelgre du...do integriert.
Nennt man gem Nlle /14, 40/ die bezogene k-te Momentenfunktion
21
d
m k ,r =
q r (d ) d (d )
du
do
( 1.61)
q r (d ) d (d )
du
der Verteilung Qr(d), dann erfllt diese ebenfalls die durch Gln. ( 1.7) und (
1.8) formulierten Bedingungen fr Verteilungsfunktionen. Damit ergibt sich
die Umrechnung von der gegebenen Mengenart r auf eine gesuchte Mengenart t bei der Verteilungsdichte
d t r q r (d )
q t (d ) =
M t r ,r
( 1.62)
und Verteilungsfunktion
d
Q t (d ) =
M t r ,r
M t r ,r
d
du
do
du
t r
d q r (d ) d (d )
du
do
t r
q r (d ) d (d )
du
t r
m ,r ,i
t r
m ,r ,i
i =1
N
i =1
r ,i
.
( 1.63)
r ,i
Somit stellt
d
m 3, 0 = Q 3 ( d ) =
q 0 (d ) d (d )
du
do
( 1.64)
3
q 0 (d ) d (d )
du
q0(d) Verteilungsdichte der Mengenart Anzahl

den Anteil aller Partikeln < d an dem Gesamtvolumen bzw. der Gesamtmasse
des Kollektivs dar. Mit Hilfe von Gl.( 1.64) knnen somit Anzahlverteilungen
in Masse- bzw. Volumenverteilungen umgerechnet werden.
n d3
d3
mi
= 3,i = i m3, i = 0,i 3m , i
Vergleiche auch:
m ges
n ges d m ,0
d m,0
Fr die numerische Berechnung gilt dann:
n
Q 3 (d ) =
3
m ,i
3
m ,i
i =1
N
i =1
0,i
0,i
.
( 1.65)
0,i
Mengenanteil (= Anzahli/Gesamtzahl) in der Mengenart Anzahl
Indem n schrittweise von 1 bis N verndert wird, erhlt man die entsprechenden Verteilungssummen. Will man aus gegebener Masseverteilung die Anzahlverteilung gewinnen, so ist wie folgt vorzugehen:
22
d
m 3, 3 = Q 0 ( d ) =
3
d q 3 (d ) d (d )
du
do
(1.66) numer. Q 0 (d ) =
q 3 (d ) d (d )
du
3
m ,i
3
m ,i
i =1
N
i =1
3,i
(1.67)
3,i
Die Umrechnung des k-ten vollstndigen Anfangsmomentes von der bekannten Mengenart r in die gesuchte Mengenart t gelingt allgemein mittels:
M k ,t =
M k + t r ,r
M t r ,r
( 1.68)
1.2.2.5 Kenngren der Partikelgrenverteilungen

Vielfach bestehen die Notwendigkeit oder das Interesse, Partikelgrenverteilungen mittels Kenngren zu kennzeichnen. Sinnvoll sind vor allem charakteristische Partikelgren und spezifische Oberflchen:
(1) Diese Voraussetzung erfllt die bereits durch Gl.( 1.55) definierte mittlere
Partikelgre dm,r oder Erwartungswert der Verteilung.
(2) Auch die Halbwerts-Partikelgre d50,r (svw. 50 %-Quantil, Median- oder
Zentralwert) (siehe Gln.( 1.26) und ( 1.34), Tab. T 1.2),
(3) oder der Modalwert bzw. die hufigste Partikelgre dh werden zur
Kennzeichnung eines Partikelkollektivs bentigt (siehe Gl.( 1.26)).
(4) In der MVT benutzt man zur Kennzeichnung von Zerkleinerungsprodukten
auch die 95 %-Partikelgre d95 und die 80 %-Partikelgre d80 der
Masseverteilungen (siehe Gl.( 1.42)). Die Erstgenannte stellt auch einen Ersatz fr die obere Partikelgre do dar, da diese gewhnlich messtechnisch
schwer bestimmbar ist.
(5) Eine von der Mengenart unabhngige granulometrische Kenngre ist der
Sauter-Durchmesser dST.
Dabei ist dST der Kugeldurchmesser eines monodispersen Kollektivs, das
das gleiche Gesamtvolumen V und die gleiche Gesamtoberflche AS,K wie
das durch volumenquivalente Kugeln idealisierte reale polydisperse Kollektiv hat (NK, NK* - Kugel- oder Partikelzahlen):
do
3
N d 3 q 0 (d )d (d )
6N K d ST
M
6V
du
6
=
=
=
= 3, 0 .
do
2
A S, K
N K d ST
M 2, 0
N *K d 2 q 0 (d )d (d )
*
K
d ST
( 1.69)
du
Mit Gl.( 1.68) lsst sich auch der Index erweitern und es folgt:
23
d ST =
M 3, 0
M1+ 20, 0
M 2, 0
M 20 , 0
= M1, 2 .
( 1.70)
Ebenso kann mit Gl.( 1.68) aus einer vorliegenden Masseverteilung r = 3 das
erste k = 1 vollstndige Anfangsmoment der Flchenverteilung t = 2 berechnet
werden, mit der Normierungsbedingung k = 0 fr das sichere Ereignis:
do
M 0 , 3 = d q 3 (d ) d (d ) = 1 ,
0
( 1.71)
du
d ST = M1,2 =
M1+ 23,3
M 23,3
M 0,3
M 1,3
1
=
M 1,3
1
do
( 1.72)
q 3 (d )d (d )
du
1
d ST
6 V N 1
=
= d m ;i 3,i .
A S,K i=1
( 1.73)
ber die statistischen Momente knnen mit Gl.( 1.68) weitere integrale Partikelgren dk,r gebildet werden:
1/ k
d k , r = (M k ,r )
1/ k
M
= k + r ,0
M
r ,0
( 1.74)
Die wesentlichen Kennwerte von Partikelgrenverteilungen werden in der

Tabelle T 1.2 zusammengefasst:
Tabelle T 1.2: Charakteristische Kennwerte von Partikelgrenverteilungen
Kennwert
LNVT
ln,r = ln d 50,r
Zentralwert
d 50,3
Varianz
Modalwert
d h ,r = d 50,r exp ln2
2
ln
d ST
[(1 + 1 / n )]
2
Erwartungswert, d = d exp ln
m ,r
50 ,r
2
Mittelwert
SAUTERDurchmesser
2
{(1 + 2 / n )
2 = d 63
1 d
= ln 84
2 d16
RRSB
1/ n
= d 63,3 (ln 2 )
5 ln2
= d 50, 0 exp
2
2
2 = d 80
,3
(5 / 4) 2 / k k
(2 + k )(1 + k ) 2
1/ n
1
d h ,3 = d 63,3 1
n
1
d m ,3 = d 63,3 1 +
n
d 50,3
GGS
= d 80,3 (5 / 8)1 / k
d ST =
d 63,3
(1 1 / n )
d m ,3 =
d 80,3 (5 / 4)1 / k
1 + 1/ k
1
d ST = d 80,3 (5 / 4)1 / k 1
k
Mit ( x ) = exp( t ) t 1 x dt , ( N) = ( N 1)! , z.B. (2) = 1 , (0,5) =

0
Die spezifische Oberflche (S = surface, sp - spezifisch) AS,sp ist eine Kenngre, die sich zur integralen Charakterisierung eines Partikelkollektivs eignet.
24
Sofern die Oberflche nicht unmittelbar experimentell bestimmt wird, ist sie
auch mit Hilfe der Partikelgrenverteilung berechenbar. Die spezifische Oberflche ergibt sich mit Hilfe der Anzahlverteilung wie folgt:
do
d q
2
A S,sp = f
(d ) d (d )
=f
du
do
d q
3
(d ) d (d )
M 2 ,0
M 3,0
=f
1
,
d ST
( 1.75)
du
wobei fr den Faktor f gilt:

a) zur Berechnung der volumenbezogenen Oberflche AS,V (A - Sphrizittsfaktor, bercksichtigt die Partikelform):
fV =
6
A
mit
A =
A S, K
AS
( 1.76)
b) zur Berechnung der massebezogenen Oberflche AS,m:

fm =
6
.
A s
( 1.77)
Fr Vergleiche setzt man meist A = 1. Fr die Umrechnung in die Mengenart

Masse gilt mit der Gl.( 1.68):
A S,sp = f
M 2 ,0
M 3,0
o
1
= f M 1,3 = f q 3 (d ) d (d ) .
d
du
( 1.78)
Daraus folgt fr die numerische Berechnung mit Hilfe einer gengend groen
Zahl von Partikelgrenklassen:
N
3,i
i =1
d m ,i
AS ,sp = f
( 1.79)
Aus den Gln.( 1.75) und ( 1.79) ist unmittelbar zu erkennen, dass fr die spezifische Oberflche eines Kollektivs insbesondere die jeweils feinsten Klassen
magebend sind. Deshalb ist bei der numerischer Berechnung nach Gl.( 1.79),
sowohl der unteren Grenze du als auch der Klasseneinteilung nach der feineren Seite hin besondere Beachtung zu schenken. Weiterhin sind verschiedene
graphische Methoden zur Ermittlung der spezifischen Oberflche vorgeschlagen worden (siehe z. B. /9/ /11/ /44/ bis /46/).
1.2.2.6 Multimodale Partikelgrenverteilungen
siehe Folie 1.11
Damit lassen sich insbesondere die Teilkollektive mehrmodaler Verteilungsfunktionen besser erkennen (siehe z.B. Abschnitt 2.1.2, MVT_e_2neu.doc,
MVT_e_2neu.pdf). Eine klare Erkennbarkeit der Teilkollektive sollte jedoch
Voraussetzung fr diese computergesttzte Auswertemethode sein
25
1.2.3 Messung von Partikelgrenverteilungen
Die Aufgabe der Partikelgrenanalyse besteht darin, anhand reprsentativer
Proben die Partikelgrenverteilung zu ermitteln. In diesem Abschnitt wird ein
berblick ber die dafr in Betracht zu ziehenden Methoden vermittelt.
Auch die Partikelgrenanalyse setzt wie jede andere Beurteilung einer Eigenschaft eines krnigen Stoffes die Lsung des Problems der Probenahme voraus.
Die Analysenmethoden zur Ermittlung von Partikelgrenverteilungen unterscheiden sich zunchst danach, ob die Messwertbestimmung an Masseanteilen
geschieht oder ob die Mehrwerterfassung an Einzelpartikeln des zu analysierenden Krnerkollektivs vorgenommen wird. Letztere werden auch als Zhlmethoden bezeichnet. Die zuerst genannte Gruppe lsst sich weiter in Klassiermethoden und Sedimentationsmethoden gliedern.
- Fr die Klassiermethoden ist charakteristisch, dass die Endprobe des zu analysierenden Kollektivs durch Trennschnitte in Partikelgrenklassen zerlegt und deren Teilmassen durch Auswgen bestimmt werden. Man erhlt
folglich die Masseverteilungsdichte q3(di-1 ... di) gem Gl.( 1.11).
- Bei den Sedimentationsmethoden wird demgegenber von den zeitabhngigen Feststoffkonzentrationsnderungen in der Messzone einer Suspensionssule, die eine Folge der von der Partikelgre abhngigen Sinkgeschwindigkeiten in gengend verdnnten Suspensionen sind, auf die Partikelgrenverteilung geschlossen.
1.2.3.1 Prfsiebmethoden
Bei den sehr verbreiteten und ber einen weiten Partikelgrenbereich (wenige
m bis mehr als 100 mm) einsetzbaren Siebmethoden wird die Probe mit
Hilfe von Prfsiebbden in Partikelgrenklassen zerlegt. Hierbei bilden sich
die lichten ffnungsweiten wi der Siebbden, die Grundlage fr die Partikelgrenbewertung. Die entsprechenden Gerte und Methoden fr die Siebanalysen sind in allen Industrielndern Gegenstand der Normung (siehe auch DIN 66
165).
Die Siebung erfolgt entweder nacheinander auf Einzelsieben, wobei die Reihenfolge von fein nach grob sowie umgekehrt sein kann, oder die Prfsiebe
werden zu Siebstzen zusammengestellt, siehe Folie 1.12.9a. Im letztgenannten
Falle ist nur die Anordnung von grob nach fein mglich. Sieht man zunchst
von den Methoden ab, die sich eines Fluidstromes fr den Siebguttransport
bedienen, so werden Sieb bzw. Siebsatz mit der aufgegebenen Probe entweder
von Hand (Handsiebung) oder aber vorherrschend mittels einer PrfsiebmaMVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014
26
schine (Maschinensiebung) so bewegt (im Allgemeinen schwingend), dass
Krner und Siebboden Relativbewegungen ausfhren. Dabei sollte innerhalb
einer gewissen Zeit jedem Partikel Gelegenheit gegeben werden, jene Siebbden zu passieren, durch deren Siebffnungen es aufgrund seiner Abmessungen
schlpfen kann. Folglich ist die Festlegung einer angemessenen Siebzeit ein
wesentliches Problem.
Nach vorliegenden Erfahrungen sollte etwa so lange gesiebt werden, bis sich
der Siebrckstand auf dem Siebboden um weniger als 0,1 % der Masse des
Aufgabegutes in der Minute ndert. Allerdings ist die Abriebempfindlichkeit
des Prfgutes in diese berlegungen einzubeziehen. Die Siebgutbewegung
kann auch mit Hilfe eines Splstromes geschehen (Schlmmsiebung und
Luftstrahlsiebung). Im Anschluss an die Absiebung werden die Teilmassen
ausgewogen und den entsprechenden Partikelgrenklassen di-1 ... di zugeordnet. Die hinsichtlich ihrer Durchfhrung relativ einfach erscheinenden Siebmethoden drfen aber keinesfalls unterschtzt werden (siehe z.B. /48/ /40/ /57/
/63/). Die besonders zu beachtenden Probleme sind
* die Qualitt der Prfsiebbden,
* die Schwingungsparameter,
* die Siebzeit,
* die Agglomerations- und Haftneigung und
* die Abriebempfindlichkeit.
1.2.3.2 Sedimentations- und Stromklassiermethoden

Zu den Klassiermethoden zhlen weiterhin die Stromklassiermethoden (DIN 66
111), deren Anwendung sich auf den Fein- und Feinstkornbereich erstreckt.
Hierbei werden die Unterschiede der Sinkgeschwindigkeiten bzw. Bewegungsbahnen ausgenutzt, die Krner in einem Fluid unter der Wirkung von
Feld-, Strmungs- und Trgheitskrften erreichen bzw. zurcklegen. Letztlich
sind es die bei der Umstrmung auftretenden Partikelgrenabhngigen Widerstandskrfte, die den Klassiereffekt bewirken.
Als Wirkprinzipien (siehe auch Abschnitt 4.1 MVT_e_4neu.doc,
MVT_e_4neu.pdf) kommen das Gegenstromprinzip oder das Querstromprinzip in Betracht, je nachdem, ob die Kraftfeld-Richtung entgegen oder quer
zur Fluidstrmung verluft.
Da mittels des Gegenstromprinzips hhere Trennschrfen erzielbar sind /5/,
sollte es fr die Partikelgrenanalyse vorgezogen werden. Eine solche Trennung ist in Folie 1.12.9b schematisch dargestellt. Krner, deren Sinkgeschwindigkeit grer als die Strmungsgeschwindigkeit ist, gelangen der Strmung
27
entgegen in die grbere Klasse, die anderen werden in Strmungsrichtung in
die feinere Klasse ausgetragen. Durch Wiederholen bei verschiedenen Strmungsgeschwindigkeiten bzw. unterschiedlicher Feldstrke erhlt man mehrere
Sinkgeschwindigkeitsklassen. Diese lassen sich durch die sie begrenzenden
quivalenten Partikelgren kennzeichnen. Als Fluid kommt heute fast nur
noch Luft in Betracht. Dementsprechend spricht man von Sichtmethoden. Es
sind sowohl solche fr das Schwerkraftfeld als auch in Zentrifugalkraftfeldern entwickelt worden /7/ /9/ /10/ /17/ /51/ /55/.
Die fr Partikelgrenanalysen im Feinstpartikelbereich verbreiteten Sedimentationsmethoden (siehe z. B. /7//9//10//55//58//61//64/) beruhen darauf, dass
die Krner (s > f) unter der Wirkung eines Kraftfeldes nach einer meist vernachlssigbaren Beschleunigungperiode mit ihrer stationren Sinkgeschwindigkeit sedimentieren. Fr die Analyse muss zunchst eine gengend
verdnnte Suspension vorliegen, in der die Krner dispergiert sind, so dass die
Bedingungen einer unbehinderten Einzelpartikelsedimentation gegeben
sind, d.h., das Partikelabstandsverhltnis ka = a/d 2 oder der Feststoffvolumenanteil s nach Gl.( 1.122) sollten etwa
s =
Vs
Vs
=
0,2%
Vs Vs +Vl
( 1.80)
Feststoffvolumen
Vs
Vl
Flssigkeitsvolumen
nicht bersteigen. Bei der vorherrschenden Suspensionsmethoden muss zur
Zeit t = 0 eine rumliche Gleichverteilung der Krner aller Sinkgeschwindigkeitsklassen vs ... vs + vs gewhrleistet sein.
Hinsichtlich der Messwertgewinnung ist nun noch weiter in inkrementale und
kumulative Methoden zu gliedern.
Bei den inkrementalen Methoden erfasst man die Feststoffkonzentrationen in
einem im Abstand H von der Suspensionsoberflche befindlichen horizontalen
Volumenelement dV (Folie 1.12.10a).
Bei t = 0 enthlt dieses eine Feststoffmasse m(t = 0), die aus Partikeln aller
Gren bzw. stationren Sinkgeschwindigkeiten vs gem der Probenzusammensetzung besteht. Nach einer Zeit dt haben alle Partikeln mit vs > dh/dt dieses Volumenelement verlassen, whrend solche mit vs < dh/dt in ihm noch mit
ihrer Anfangskonzentration enthalten sind. Somit folgt fr die Verteilungsfunktion Q3(vs) der stationren Sinkgeschwindigkeiten in der Mengenart Masse
unmittelbar:
Q3 (vs ) =
m( v s dh / dt ) m( t dh / v s )
.
=
m( t = 0)
m( t = 0)
( 1.81)
28
Gl.( 1.6) liefert dann die zu den stationren Sinkgeschwindigkeiten gehrenden
quivalenten Partikelgren. Die Erfassung der Feststoffkonzentration im betrachteten Volumenelement geschieht vorwiegend gravimetrisch, d.h. aus Teilvolumina, die nach entsprechenden Zeiten mittels Pipetten abgezogen werden
(Sedimentations-Pipetten), oder mit Hilfe der Absorption elektromagnetischer
Strahlung (Foto-Sedimentometer, Rntgen-Sedimentometer).
Zu den kumulativen Sedimentationsmethoden zhlen die Sedimentationswaagen (Folie 1.12.10c), bei denen die am unteren Ende der Suspensionssule aussedimentierenden Krner in Abhngigkeit von der Zeit gewogen werden.
Bei den im Vergleich zu den Suspensionsmethoden weniger verbreiteten berschichtungsmethoden geht man so vor, dass zur Zeit t = 0 auf die zunchst
feststofffreie Sedimentationsflssigkeit eine dnne Suspensionsschicht der zu
untersuchenden Probe aufgebracht wird (Folie 1.12.10b). Die Krner sedimentieren anschlieend in die Flssigkeit hinein und bewirken orts- und zeitabhngige Konzentrationsnderungen, aus denen wiederum inkremental oder
kumulativ auf die Partikelgrenverteilung geschlossen werden kann. Sowohl
Suspensionsmethoden als auch berschichtungsmethoden lassen sich in
Schwerkraftfeld und in Zentrifugalkraftfeldern realisieren.
1.2.3.3 Zhlmethoden
Fr Methoden, bei denen die Messwerte fr jedes einzelne Partikel eines Kollektivs registriert werden, hat sich die Bezeichnung Zhlmethoden eingebrgert, weil das Gemeinsame der hinsichtlich Mess- und Auswertemethodik zahlreichen Varianten darin besteht, dass die Mengenart jeweils eine Anzahl ist
und folglich Anzahlverteilungen bestimmt werden (siehe z.B. auch /7//9/
/55//58//59/). Je nachdem, ob die Partikel selbst oder ihre Abbildungen ausgemessen werden, spricht man von unmittelbaren oder mittelbaren (abbildenden)
Methoden. Eine prinzipielle Voraussetzung fr die Anwendung aller Zhlmethoden besteht darin, dass der Messzone die Partikeln einzeln und nacheinander zugefhrt werden. Als Partikelgrenmerkmale werden charakteristische
* Lngen,
* Umfang oder
* Flche der Partikelprojektion,
* Partikelvolumen sowie -masse oder
* durch die Partikeln hervorgerufene Feldstrungen benutzt.
Fr unmittelbare mechanische Messungen kann man eine Partikelschiebelehre (Folie 1.12.11) die Einzelpartikelwgung und Einzelpartikelsiebung
anwenden.
29
1.2.3.4 Abbildende Methoden - Bildverarbeitung

Von den abbildenden Methoden sind die
* Makro- und Mikrofotografie,
* die Licht- und die Elektronenmikroskopie zu nennen.
Die Auswertung der Abbildungen geschieht mittels
* direkter Lngenmessung,
* Messokularen,
* Punktzhlgerten,
* Bildabtastung,
* optisch-elektronischer Bildanalyse (Videotechnik) und anderer Methoden
(siehe z.B. /9//10//67//68//69/).
siehe Folie 1.13.
1.2.3.5 Feldstrungen
Bei Messungen von Feldstrungen, die fr feinste Partikeln anwendbar sind,
werden diese vereinzelt nacheinander in flssiger oder gasfrmiger Phase durch
ein Messvolumen bewegt, wobei sie ein dort herrschendes Feld aufgrund ihrer
Anwesenheit beeinflussen. Die Feldstrung wird von einem Detektor in ein
elektrisches Signal umgeformt.
Beim Coulter-Prinzip werden die in einem Elektrolyten suspendierten Partikeln
durch eine Mikroffnung (Dse) gesaugt, in der ein elektrisches Feld anliegt
(siehe z. B. /7//9//10//55//58/ bis /60/). Jeder Partikeldurchgang verursacht eine
dem Partikelvolumen angenhert proportionale, kurzzeitige Widerstandsnderung, die als Spannungsimpuls erfasst wird.
Wird die Ausbreitung von Lichtwellen durch Partikeln beeinflusst, so kann
man diese Strung ebenfalls fr die Grenanalyse benutzen. Die ausgenutzten
physikalischen Effekte sind die Streuung und die Absorption von Lichtwellen
an kleinen Partikeln.
* Unter Streuung versteht man die Ablenkung von Lichtwellen aus ihrer ursprnglichen Richtung durch Reflexion, Brechung oder Beugung an den
feinen Partikeln.
* Absorption ist die Schwchung der Lichtwellen durch Umwandlung in
andere Energieformen.
Im Allgemeinen verwendet man aber in diesem Zusammenhang den Begriff
Extinktion, wobei je nach der gewhlten optischen Anordnung die SchwMVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014
30
chung des einfallenden Lichtes nicht nur durch Absorption, sondern auch
gleichzeitig durch Streuung geschieht. Hinsichtlich das fr die Partikelgrenanalyse ausgenutzten optischen Effektes sind Analysen
* der Beugungsspektren
* des Streulichtes und der
* Extinktion
zu unterscheiden (siehe hierzu z. B. /10//55//58//59//62/). Diese Methoden haben in Anbetracht der Verknpfung mit preiswerter PC-Technik in neuerer Zeit
an Bedeutung sehr stark zugenommen.
1.2.3.6 Laserlichtbeugung
Die Hhe der empfangenen Lichtintensitt I als Ma der Strahlungsstrke (=
Energiestrom/Flche in W/m2) ist im Wesentlichen abhngig von der Partikelgre d, der Wellenlnge des einfallenden Lichtes (z.B. = 633 nm fr He-NeLaser), dem Streuwinkel und dem Brechungsindex n - fr homogene isotrope Kugel siehe Theorie von G. MIE (1908):
I =I 0 f (d , , ,n) .
I0
( 1.82)
Intensitt des einfallenden Lichtes

Partikelstrom
Lichtquelle,
Intensitt I0
Detektor, Intensitt I
Beugungswinkel
Messvolumen
Sammellinse
Bild 1.2: Messprinzip einer Beugungsmessung
Fr den Bereich der FRAUNHOFER-Beugung am Spalt/Gitter muss die charakteristische Abmessung d > 5 sein. Dieses Gitter wird nun durch Kreisringblenden (Durchmesser D1, D2) und durch eine Monoschicht der Partikeln
gebildet (verdnnte Suspensionen oder Aerosole), deren Bewegung das Beugungsmuster nicht ndert. Damit ist auch eine Messung bei kontinuierlicher
Zufuhr mglich. Die empfangene Lichtintensitt hngt sehr stark vom Streuwinkel ab. Sie ist an der hellsten Stelle bei = 0 (sog. POISSON-Fleck) I d4
sowie fr 0 I d2. Gemessen wird die relative Lichtenergie (-intensitt)
E
31
ED1... D2 =ki Q0,i d i2 ( J 02 + J12 ) D1 ( J 02 + J12 ) D2 .

i =1
ki , J 0 , J 1
( 1.83)
Konstanten
Anzahlanteile
Q0,i
Diese Gleichung lsst sich bei bekannten Konstanten nach den unbekannten
Anzahlanteilen 0,i Q0,i in den Grenklassen i auflsen,.
1.2.3.6.1
Laborgerte
siehe Folie 1.14

1.2.3.6.2
In-Line-Gerte
siehe Folie 1.15, Folie 1.16)

1.2.3.7 Streulichtmethoden (Photonenkorrelationsspektrometrie)
Im bergangs- oder MIE-Bereich, d.h. d , besteht ebenfalls keine Symmetrie der Streulichtverteilung. Es bildet sich ein Maximum bei = 0 heraus (sog.
Vorwrtskeule). Wenn die Partikelgre d < kleiner ist als die Wellenlnge
des beleuchtenden Lichtes, z.B. in einer molekular- oder kolloiddispersen Lsung, tritt eine gleichmige winkelunabhngige Streuung beim Durchgang auf
(TYNDALL-Effekt). Dabei wird das Licht in Abhngigkeit von der Partikelgre, -form und -art polarisiert und zwar senkrecht zur einfallenden Strahlrichtung am strksten.
kolloide Lsung
Lichtquelle,
Intensitt I0
TYNDALLKegel
Sammellinse
Bild 1.3: Lichtstreuung in einer kolloiden Lsung (Folie 1.17,)
Bei monodispersen kugelfrmigen Partikeln in verdnnter Dispersion gilt fr
die gesamte Streulichtintensitt I nach RAYLEIGH d < /10:
2
2
2
4 c V d 6 n n B
I / I 0 = n 4 2 2 B,P
sin 2 .
2
4 a D n B,P + 2 n B
( 1.84)
aD
cn
V
Abstand zwischen Streulichtemitter und Detektor

Anzahlkonzentration der Partikeln (Anzahl/ml Dispersion)
Streuvolumen der Dispersion
Wellenlnge des einfallenden Lichtes (= 633 nm fr He-Ne-Laser) (Tabelle T 1.3)
32
Wellenlnge der einzelnen Farbbereiche des Lichtes in nm
UV - Violett - Blau - Grn - Gelb - Orange - Rot - Infrarot
390
430
490
570
600
710
770
Die Streulichtintensitt ist folglich proportional der Anzahlkonzentration der

Partikel cn, der Partikelgre d6 und abhngig von einem ausreichenden Unterschied der Brechungsindizes von Partikel und Dispersionsmittel.
nB,P Brechungsindex des Partikels
nB
Brechungsindex des Dispersionsmittels mit
nB =
c Vakuum sin
=
1
c
sin
( 1.85)
cVakuum = 299 792 km/s Lichtgeschwindigkeit im Vakuum (299 711 km/s in

Luft ( Vakuum Luft), 225 000 km/s in Wasser) wobei c = / T mit
T Schwingungsperiode
Einfallswinkel des Lichtstrahles zur Flchennormalen (Senkrechten) der
Grenzflche gemessen
Brechungswinkel des Lichtstrahles zur Normalen der Grenzflche
Die Partikelgre d lsst sich nach der EINSTEIN-Gleichung 5 mit Hilfe des
Diffusionskoeffizienten DP der Partikel bestimmen (kB = R/NA BOLZMANNKonstante, T Temperatur, dynamische Viskositt), Folie 1.17:
d=
kB T
3 DP
( 1.86)
1.2.3.8 Kombination von Laserlichtbeugung und Streulicht

siehe Folie 1.18 und Folie 1.19
1.2.3.9 Ultraschalldmpfungsspektrometer
siehe Folie 1.20, Folie 1.21
1.2.3.10 On-Line-Methode mittels Photolumineszenz
siehe Folie 1.22, Folie 1.23, Folie 1.24
1.2.3.11 Beurteilung der Einsetzbarkeit

5
Einstein, A., ber die von der molekularkinetischen Theorie der Wrme geforderte Bewegung
von in ruhenden Flssigkeiten suspendierten Teilchen, Ann. d. Physik 19 (1906) 549-560.

33
Wenn man die im Vorstehenden erwhnten Methoden hinsichtlich ihrer Bedeutung fr die MVT beurteilt, so ist Folgendes zu sagen:
Die am meisten angewendeten Methoden sind neben den klassischen Siebmethoden, die bislang fr Analysen im Partikelgrenbereich > 40 m ausgesprochen dominierten, die optischen Partikelanalysemethoden (Laserlichtbeugung und -streuung) zu nennen.
Neben den Letzteren, die an Bedeutung in den letzten Jahren stark zugenommen haben, sind fr Partikelgrenanalysen im Fein- und Feinstkornbereich
in der MVT die Sedimentationsmethoden (Sedimentations-Pipetten, Rntgen-Sedimentometer) und Sichtmethoden (Zentrifugalkraftsichter) eingefhrt. Andere Methoden werden seltener angewendet, haben aber in anderen
industriellen Bereichen teilweise groe Bedeutung erlangt. Infolgedessen wird
in den spteren Abschnitten vorwiegend auf die fr die in der MVT wichtigen
Methoden zurckgekommen.
1.2.4 Pyknometrische Messung der Partikeldichte
siehe Folie 1.25
1.2.5
Messung der Oberflche eines Partikelkollektivs
Auer der Berechnung der spezifischen Oberflche auf Grundlage der Partikelgrenverteilung (siehe 1.2.2.5) besteht die Mglichkeit, einen von der Oberflche abhngigen physikalischen Effekt zu messen und damit die spezifische
Oberflche zu berechnen.
1.2.5.1 Permeabilittsmethoden
Bei den Permeabilittsmethoden wird die zu untersuchende Probe in einen
kleinen Hohlzylinder als Zufallspackung eingebracht und angemessen verdichtet. Bei bekannter Geometrie und Porositt des "Pfropfens" lsst sich aus dem
Widerstand, den ein Fluid beim Durchstrmen erfhrt, auf die volumenbezogene Oberflche schlieen. Dieser Widerstand ist umso grer, je feiner die Krnung des Pfropfens unter sonst gleichen Bedingungen ist.
(Permeabilittsmessung siehe auch Praktikum Partikelgrenanalyse)
f u 2 (1)
p
u (1) 2
= k1 2
+
k
2
d ST 3
d ST 3
hb
( 1.87)
- Der erste Term dieser Gleichung ist offensichtlich bei vorwiegender

Zhigkeitswirkung u wesentlich und
- der zweite dagegen bei dominierenden Trgheitskrften f u2 .
Stellt man diese Gl. zur Berechnung des Druckverlustes in Partikelbetten wie
folgt um:
34
(1)
p
(1) 2
= k1 2
+k 2 f
u,
3
h bu
d ST
d ST 3
so erfllt
( 1.88)
p
= f (u ) bei Gltigkeit dieses Widerstandsgesetzes die Gleichung
hb u
einer Geraden. Misst man p fr verschiedene u bzw. fu und sind hb, f, , ,

k1 und k2 bekannt, so kann die volumenbezogene Oberflche sowohl aus dem
Ordinatenabschnitt als auch aus den Anstieg der Geraden bestimmt werden
(beachte: dST = 6 V/AS,K). Dies bildet die physikalische Grundlage fr die Permeabilittsmethoden zur Oberflchenbestimmung. (Folie 1.26)
Bei gengend feinem Gut (etwa AS,m > 0,1 m2/g) kann man unter bestimmten
Voraussetzungen von der Menge an Moleklen, die an den Partikeloberflchen
fr die Bildung einer monomolekularen Adsorptionsschicht erforderlich sind,
auf die Oberflche schlieen, wenn der Platzbedarf eines Molekls in der Adsorptionsschicht bekannt ist (Adsorptionsmethoden).
1.2.5.2 Adsorptionsmethode der Oberflchenmessung

Das Prinzip der Oberflchenmessung durch Sorption beruht darauf, dass die
Oberflche eines Adsorbens (Feststoffes) Gasmolekle (Adsorptiv) oder Molekle eines in einer Flssigkeit gelsten Stoffes in bestimmter Menge adsorbiert und diese adsorbierte Menge (Adsorpt) unter gewissen Bedingungen proportional der absoluten Gre der Oberflche ist (vgl. auch DIN 66 131).
Da ein an der Feststoffoberflche sorbiertes Gasmolekl eine bestimmte, von
der Art des Gases abhngige Flche AM,g einnimmt, lsst sich die beladene
Feststoffoberflche AS (= Adsorbat) unter der Annahme einer dichten Monoschichtpackung der Adsorbtmolekle berechnen:
A S = A M ,g N A Vg ,mono / Vm ,l .
( 1.89)
AM,g
NA
Vm,l
Platzbedarf eines Adsorptmolekls

AVOGADRO-Zahl
Molvolumen des kondensierten Adsorpt (siehe Gl.( 1.106))
in
(m3/kmol)
Vg,mono Adsorptvolumen der monomolekularen Schicht
Mit den nachfolgend beschriebenen Adsorptionsmethoden wird das Adsorptvolumen der Monoschicht Vg,mono ermittelt.
1.2.5.2.1 Gasadsorption und BET-Methode.
35
siehe Folie 1.27, Folie 1.28
Bei sehr kleinen relativen Gaspartialdrcken p (gewhnlich p/p0 << 0,1) beobachtet man einen linearen Anstieg des Adsorptmengenanteils Xg (Beladung in
g/g) in Abhngigkeit vom Partialdruck bzw. -verhltnis des Adsorptives (Gases
bei T < Tkrit) - analog zur Gasabsorption bzw. -lslichkeit in Flssigkeiten nach
dem HENRYschen Gesetz:
Vg = C A p bzw. X g = C*A p / p 0
( 1.90)
Adsorptvolumen
Vg
CA
Adsorptionskonstante
p0(T) der Sttigungsdampfdruck des verwendeten Gases bei der Adsorp- tionstemperatur T
Vg
Vg ,mono
bzw.
Xg
X g ,mono
Bild 1.4:
Adsorptionsisotherme
T = const. < Tkrit
rel. Partialdruck p/p0
Mit zunehmenden Druck, gewhnlich p/p0 < 0,1, scheint sich jedoch die Beladung einem Grenzwert zu nhern, der von LANGMUIR als monomolekulare
Belegung der Oberflche gedeutet wurde:
Vg
Vg ,mono
CL p / p0
.
1 + CL p / p0
( 1.91)
Vg,mono ist das Adsorptvolumen der monomolekularen Schicht
H m
C L =exp
.
R T
( 1.92)
H m freiwerdende molare Adsorptionsenthalpie der Monoschicht (= Phasenumwandlungswrme bei konstanter Temperatur infolge der Bindungsenergie zwischen Adsorbens und Adsorptiv)
Im Exponenten steht das Verhltnis der Bindungsenergie der Adsorption zur
kinetischen Energie der Gasmolekle. Allerdings wird bei hheren Gaspartialdrcken der Beladungsanstieg in der Regel immer steiler.
36
Vg
Vg ,mono
bzw.
Xg
X g ,mono
n=
n=4
2
CBET = 2
1
n=1
0
rel. Partialdruck p/p0
Bild 1.5: Mehrschichtadsorption

Dies ist zunchst auf die Adsorption in mehreren Schichten zurckzufhren
(Bild 1.5). Nach BRUNAUER, EMMET und TELLER 6 gilt bei der Adsorption
von n mglichen Schichten 7:
Vg
Vg ,mono
C p / p 0 1 (n + 1) (p / p 0 ) + n (p / p 0 )
.
= BET
1 p / p 0 1 + (C BET 1) p / p 0 C BET (p / p 0 )n +1
n +1
H m H multi
C BET = exp
R T
( 1.93)
( 1.94)
ist eine von der Temperatur abhngige Adsorptionskonstante, mit

H m freiwerdende molare Adsorptionsenthalpie der Monoschicht
H multi molare Bindungsenthalpie (-energie) von n Multischichten bei abnehmender Intensitt der Bindungen, HK Kondensationsenthalpie des
Gases bzw. -HV Verdampfungsenthalpie des Kondensates
Fr den Grenzbergang unendlicher Schichtenzahl n erhlt man die sog.
BET-Gleichung, die die isotherme Sorption im Bereich des relativen Druckes
0,05 p/p0 < 0,35 beschreibt [105]:
Vg
Vg ,mono
p / p0
C BET
.
1 p / p 0 1 + (C BET 1) p / p 0
( 1.95)
Aus Gl.( 1.95) lsst sich durch Umformen eine Geraden-Gleichung ableiten:
C BET 1
p / p0
1
=
+
p / p0 .
Vg (1 p / p0 ) Vg , mono C BET Vg , mono C BET
( 1.96)

6
http://de.wikipedia.org/wiki/Edward_Teller
http://www.ipc.uni-jena.de/downloads/IPC/Lehre/PCII_11_BET.pdf
37
Bezeichnet man den linken Teil der Gleichung mit y und trgt ihn als Funktion
von p/p0 auf, so stellt Gl.( 1.95) eine Gerade der Form
y = a +b p / p 0
( 1.97)
mit dem Achsenabschnitt a und der Steigerung b dar.

a = 1 / (Vg,mono CBET)
( 1.98)
b = (CBET - 1) / (Vg,mono CBET)
( 1.99)
Aus der transformierten Messgeraden mit a bzw. b lassen sich das Monosorbatvolumen Vg,mono und die Konstante CBET bestimmen:
Vg,mono = (a + b)-1,
( 1.100)
CBET = (a + b) / a.
( 1.101)
1.2.5.2.2 Einpunkt-BET-Methode
Fr die meisten Sorbenten bei Verwendung von Stickstoff, Argon oder Krypton als Messgas ist die molare Adsorptionsenthalpie (= Wechselwirkungsenergie) der Monoschicht gro gegenber der Kondensationsenthalpie des Gases
bzw. H m /(R T) 4
( 1.102)
Hm > Hmulti = HK
und damit die Konstante CBET in der BET-Gleichung gro gegen Eins (CBET
60). Fr ein hinreichend groes p/p0 (z.B. p/p0 0,25) lsst sich die BET-Gl.(
1.95) umformen zu:
p / p0
1
p
=
,
Vg (1 p / p 0 ) Vg ,mono p 0
( 1.103)
woraus sich die Auswertegleichung fr die Einpunktmethode ergibt zu:

Vg ,mono =Vg (1 p / p 0 )
A S , m = A M ,g N A
bzw.
Vg (1 p / p 0 )
m s Vm ,l
( 1.104)
( 1.105)
In der BET-Darstellung y(p/p0) bedeutet die vereinfachte BET-Gl.( 1.97), dass

der Ordinatenabschnitt a vernachlssigt und die BET-Gerade durch den bei p/p0
gemessenen Wert fr Vg und den Ordinatenursprung gelegt wird. Die Abweichung von der Auswertung nach BET liegt im Allg. innerhalb des Streubereiches der Messwerte [107] (DIN 66 132).
1.2.5.2.3 Probenvorbehandlung und Platzbedarf AM,g

Vor der Durchfhrung von Sorptionsmessungen mssen an der Feststoffprobe
adsorbierte Verunreinigungen, wie z.B. Wasser, entfernt werden. Dazu wird die
Probe unter Vakuum oder einem Inertgas aufgeheizt. Meist werden TemperatuMVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014
38
ren von 110 bis 130C verwendet. Hohe Temperaturen verbessern die Desorption, erhhen jedoch die Gefahr von Oberflchenvernderungen (Sintern, thermisches Zersetzen usw.). Der erreichte Oberflchenzustand hngt von den gewhlten Desorptionsbedingungen und deren zeitlicher Dauer ab. Reproduzierund vergleichbare Oberflchenmessungen lassen sich nur erzielen, wenn die
Probenvorbehandlung unter denselben Bedingungen durchgefhrt wird. Bei
Angabe eines mit einem bestimmten Gert ermittelten Zahlenwertes fr die
spezifische Oberflche ist daher stets die Probenvorbehandlung mit anzugeben.
Eine weitere Problematik in der Berechnung des Zahlenwertes der Oberflche
AS bildet die Annahme eines Zahlenwertes fr den Platzbedarf AMg eines Molekls [91]. Der verwendete Zahlenwert ist deshalb ebenfalls anzugeben (siehe
auch [W. Kast: Adsorption aus der Gasphase]), Tab. T 1.4):
Tabelle T 1.4: Flchenbedarf und Moleklgren
Stoff
Moleklgren*
dM,g in 10-10 m
molekularer Flchenbedarf**
AM,g in 10-20 m2
CH4, CH3OH
3,0 ... 4,0
18,1
C4H10, C6H6
6,4 ... 6,7
32,0
CO2
2,8
17,0
H2O, NO
2,6 ... 4,0
12,5
N2
3,0 ... 4,0
16,2
O2
2,8
6,2
H2
2,4
4,5
2,0
3,1
He
*
**
zwischen und differieren die Werte z. T. erheblich (siehe kritische Molekldurchmesser bei Molekularsieben)
Die Abschtzungen aus dem Molvolumen in m3/kmol der kondensierten Adsorptschichten liefert
Vm,l = M g / l ,
( 1.106)
Mg
Molmasse des Adsorptives (Gases der Umgebung)

l
Dichte des Adsorpts (Phasennderung des sorbierten Gases zu kondensierten Schichten mit flssigkeitsanalogem Verhalten, z.B. = 808,6
kg/m3 N2 bei T = 77,4 K und Sttigungsdruck p0 = 101 kPa)
wobei die Packungsdichte der Molekle in der kondensierten Schicht zu bercksichtigen ist:
VMol,l = (1 M ,l ) VM ,l = (1 M ,l ) M g / l .
( 1.107)
1 - M,l
Packungsdichte der Molekle des flssiganalogen Adsopt l
Der Durchmesser kugelfrmiger Molekle ist dann
39
6 (1 M ,l ,V ) M g
d M ,l =
l N A
1/ 3
( 1.108)
NA = 6,022 * 1023 Molekle/mol

AVOGADRO-Zahl
und der nherungsweise quadratische Platzbedarf eines kugelfrmigen Adsorptmolekls bei dichter Kugelpackung 1 M ,l = /(3 3 ) = 0,6046 ,
M.l
= 0,3954 (Kugeln auf Lcke angeordnet mit einer mittleren Flchenkoordinationszahl 6, s. Abschnitt 1.3 und Folie 1.33) ist
A M ,g = d
2
M ,l
6 (1 M ,l ) M g
=
l N A
2/3
2 Mg
=
3 l N A
2/3
Mg
= 1,1006
l N A
2/3
( 1.109)
z.B. fr Stickstoff N2 bei T = 77,4 K
28kg / kmol
AM , N2 1,1
3
26
808,6kg / m 6,02210 Molekle / kmol
2/3
=0,164nm 2 .
2
Benutzt werden AM , N 2 =0,162nm (s. DIN 66 131) und der Molekldurchmes-
ser, folgt mit d M , N2 0,4nm oder fr Wasser bei = 20C:
18m 3
AM ,H 2O 1,1
26
1000 6,022 10
2/3
= 0,106nm 2 bzw. d M ,H 2O 0,326nm .
1.2.5.2.4 Messgerte
Die wichtigste Methode zur Bestimmung des Sorbatvolumens ist die volumetrische Methode. Dabei wird das Sorbatvolumen aus der Druckerniedrigung
der Gasphase beim Sorptionsvorgang bestimmt.
Bei der gravimetrischen Methode wird der Massenzuwachs der Probe durch
die Sorbatmasse in Abhngigkeit von p/p0 gewogen.
Whrend bei den gravimetrischen Methoden die Sorbatmenge direkt an der
Probe ermittelt wird, bestimmt man die Adsorptmenge bei den volumetrischen
Methoden aus der Drucknderung der Umgebungsphase.
Auer der Drucknderung lsst sich die adsorbierte Menge auch aus einer Konzentrationsnderung der Umgebungsphase oder durch Messen der beim Sorptionsvorgang umgesetzten Energie (Mikrokalorimeter) ermitteln. Eine Zusammenstellung von Adsorptionsisothermen (s. [108]). Fr Routinemessungen
besonders interessant sind die sog. Einpunktgerte.
1.2.6
Partikelformmerkmale und Partikelformanalyse
40
Viele Eigenschaften der Einzelkrner und vor allem der Krnerkollektive (als
ruhende, bewegte oder flieende Schttung sowie als Suspension) hngen neben der Gre auch von der Partikelform bzw. Partikelformverteilung ab. Dafr sind die
Sinkgeschwindigkeit von Einzelkrnern in einem Fluid,
das Siebverhalten eines Krnerkollektivs
das Flieverhalten und die Verdichtbarkeit eines Schttgutes sowie
die rheologischen Eigenschaften von Suspensionen
wenige Beispiele.
Weiterhin ist eine grere Anzahl von Formfaktoren vorgeschlagen worden
(siehe z.B. /86/ bis /89/). Sie haben unter Bercksichtigung der jeweils angestrebten Aussage eine unterschiedliche Verbreitung gefunden. Diese Formfaktoren sind im Allgemeinen als dimensionslose Verhltnisse messbarer Partikeleigenschaften definiert (Tab. T 1.5).
Tabelle T 1.5: Formfaktoren isometrischer Partikel und Schttgter
Krperform
Grenverh. dV/a
Formfaktor A
Kugel
Wrfel
1,241
0,806
Quader a * a * 2 a
1,563
0,767
Quader a * a * 10 a (Stab)
2,673
0,534
Quader a * a * 0,1 a (Scheibe)
0,576
0,435
Quader a * a * 0,01 a (Blatt)
0,267
0,110
Zylinder h = d
1,145
0,874
Zylinder h = 2 d
1,442
0,832
Zylinder h = 10 d (Stab)
2,466
0,579
Zylinder h = 100 d (Faden)
5,313
0,281
Zylinder h = d/2
0,909
0,826
Zylinder h = d/10 (Scheibe)
0,531
0,471
Tetraeder (Dreieckspyramide)
0,608
0,670
Schttgut
Messwerte
Zucker
0,85
Flugstaub
0,82
Sand
0,70
Kakaopulver
0,61
Kohlenstaub
0,61
Zement
0,57
Glimmerstaub
0,11
41
Untergliedern lassen sie sich in geometrische und dynamische Formfaktoren.
Geometrieverhltnisse fr stckiges Material:
(Folie 1.29)
Wadell /91/ definierte einen Partikelformfaktor A (Sphrizitt), der das Verhltnis der Oberflche AS,K einer volumengleichen Kugel zur tatschlichen
Partikeloberflche AS,P darstellt (Folie 1.30):
A =
A S, K
A S, P
d V2
A S, P
( 1.110)
mit den volumen- d V = 3 6VP / und oberflchenquivalenten Durchmessern

d S = A S,P / folgt auch
d
A = V
dS
(6 VP / )2 / 3
=
,
A S, P
( 1.111)
z.B. fr einen Wrfel der Kantenlnge a:

6 VP

A =
A S, P
2/3
6 a 3
=
6 a 2
2/3
(6 / )
=
6
2/3
(a )
3 2/3
a2
= = 0,806
6
oder allgemein fr den Quader abc a(b/a) a(c/a) a:
1/ 3
( 1.112)
6 a (b / a ) a (c / a )a
6 (b / a ) (c / a )
o
A =
=
2 a (b / a )a +2 a (c / a )a +2 (b / a )a (c / a )a 2 (b / a )+ (c / a )+(b / a ) (c / a )
2/3
2/3
der fr einen Zylinder h/d = 1:

2/3
6 d 2 h
A=
d h+2 d 2
4
2/3
3
(h / d )
2
= 0,874.
=
(h / d )+0,5
Relativ genau und reproduzierbar lsst sich die Kontur von Einzelkrnern mittels vom Schwerpunkt ausgehender Polarkoordinaten beschreiben /85//94/
bis /96/ (Folie 1.31.13a).
In Folie 1.31.13b ist dies fr eine Partikelquerschnittsflche geschehen. Dabei
wird im Allgemeinen so vorgegangen, dass der Radius r auf den Radius R des
flchengleichen Kreises bezogen wird /97/. Die Kurve r()/R lsst sich durch
die Fourier-Reihe
N
r ()
= lim A K sin (k + k )
N
R
k =0
( 1.113)
darstellen. Dafr gengt gegebenenfalls schon eine geringe Anzahl N zur hinreichend genauen Rekonstruktion des Partikelprofils. Die Gre des KoeffiMVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014
42
zienten liefert Informationen ber die Partikelform, wie es in Folie 1.31.13c
angedeutet ist /97/. Je unregelmiger eine Partikelumrandung ist, desto
mehr Koeffizienten sind zur Beschreibung erforderlich. Bemerkenswert ist
auch, dass sich hufig der Verlauf von
lg Ak = f(lg k)
( 1.114)
nherungsweise als Gerade darstellen lsst (Folie 1.31.13d) /98/. Weiterhin

lassen sich aus den Fourier-Koeffizienten Ak Formparameter berechnen
/86//99/ bis /102/. Schwierigkeiten bereitet es jedoch, einen Zusammenhang
zwischen den Fourier-Koeffizienten und technologisch interessierenden Eigenschaften herzustellen. Dafr existieren bisher lediglich empirische Anstze
/102/. Es sind auch entsprechende Methoden zur Beschreibung der dreidimensionalen Partikelgestalt entwickelt worden /97//103/.
Eine weitere Methode zur Beschreibung der Unregelmigkeit einer Partikelkontur gelingt mit Hilfe der fraktionren (d.h. nicht ganzzahligen) Dimension (siehe z.B. /104/ bis /107/). Die Lnge der Profillinie eines Partikels lsst
sich nherungsweise durch die Lnge L eines Polygonzuges mit der Seitenlnge beschreiben (Folie 1.31.14a). Die Lnge des Polygonzuges wird mit der
tatschlichen Lnge der Profillinie umso besser bereinstimmen bzw. die Unregelmigkeiten der Kontur werden umso detaillierter erfasst, desto kleiner
ist. Es besteht folgender Zusammenhang zwischen der Lnge L und der Seitenlnge des Polygonzuges (Folie 1.31.14):
L = K 1D .
( 1.115)
K und D sind positive Konstanten, die die Unregelmigkeit der Kontur charakterisieren. Nach der Theorie des Fractals /104/ ist dieser die Dimension D
zuzuordnen. D nimmt fr Konturen Werte zwischen 1 und 2 an, und zwar ist es
umso grer, je unregelmiger das Profil ist. Die Dimension einer Partikeloberflche liegt entsprechend zwischen 2 und 3. Im voll-logarithmischen Koordinatennetz liefert Gl.( 1.115) eine Gerade mit dem Anstieg (1-D). Zweckmigerweise bezieht man auf die Partikelgre, z. B. den Feret-Durchmesser dF (Folie 1.6.1).
1.3
Packungszustand von Partikeln
Die stoffliche Zusammensetzung wird durch die Mengenanteile der Komponenten k oder Phasen gekennzeichnet. Bei grobdispersen Stoffsystemen weist
man vorwiegend die Mengenanteile der kontinuierlichen und grobdispersen
Phasen aus.
Massenanteile bezogen auf die Gesamtmasse
43
K =
mk
m ges
( 1.116)
oder als Beladung

mk
,
m k +1
Xk =
( 1.117)
wenn k und k+1 die Komponenten bzw. Phasen kennzeichnen. Fr die Umrechnung gilt, wenn beispielsweise fr ein Zweikomponentenstoffsystem gilt
m ges = m1 +m 2
1 =
m1
X1 m 2
X1
=
=
m1 +m 2 X1 m 2 +m 2 1+X1
( 1.118)
X1 =
1 m ges
m1
m1
=
=
= 1 .
m 2 m ges m1 m ges 1 m ges 11
( 1.119)
Oftmals ist es zweckmig die Volumenanteile

k =
V
Vk
bzw. s = s
Vges
Vges
( 1.120)
s
Feststoffvolumenanteil mit s - solid, p - Partikel, d - disperse Phase
zu benutzen, um insbesondere ber die mglichen Bewegungszutnde und Packungszustnde Aussagen treffen zu knnen. Diese werden wesentlich von den
Partikelkontaktabstnden beeinflusst. Zur Verdeutlichung soll folgendes einfaches Wrfelzellenmodell dienen:
l = d + 2a /2,
V
d3
d3
.
s = s =
=
d
d
V
6 l 3 6 (d + a )3
Mit einem relativen Partikelabstand ka analog der
KNUDSEN-Zahl
ka =
a
d
a
l
( 1.121)
Bild 1.6: Partikelabstnde in einer

und einer dem kubischen Packungsmodell mono- monodispersen kubischen Packung
disperser Kugeln entsprechenden maximalen
Packungsdichte s,max = /6 = 0,5326 erhlt man:
s =
s ,max
(1 + k a )3
ka = 3
s ,max
s
1.
bzw.
( 1.122)
( 1.123)
Grobdisperse Stoffsysteme mit eingeschrnkter Partikelbeweglichkeit, d.h. Partikelabstand a 0, werden Packungen (z.B. Schttgter, Agglomerate,
44
Erdbden oder sog. Lockergesteine) genannt, wenn die Feststoffpartikeln in
einem fluiden Dispersionsmittel (kontinuierlichen Phase, Index f = fluid) angeordnet sind und heien Schume, wenn die disperse Phase aus Gasblasen besteht.
Der Volumenanteil der kontinuierlichen Phase (hier auch Index k) = Hohlraumoder Lckenvolumenanteil (Index ) stellt die uere Volumenporositt oder
Porositt (Lckenanteil) dar:
V
Vf
.
=
Vges Vf +Vs
( 1.124)
Die Packungsdichte 1 - = s ist dann der Feststoffvolumenanteil (Fluidmasseanteil Xf = mf/ms)

1 = s =
m ges
b
Vs
=
=
Vges Vges (m s +m f ) / Vs s (1+X f )
s = m s / Vs - Feststoffdichte (s p),
( 1.125)
( 1.126)
wenn die Schttgutdichte (b - bulk ), die sich einfach durch Auswgen experimentell ermitteln lsst (gewhnlich Xf 0, da mf << ms bei Luft),
b =
m ges
Vges
( 1.127)
ist. Bei einem locker aufgeschtteten Partikelsystem erhlt man die Schttdichte b,0 fr die geringste Packungsdichte 1-0 = b,0/s.
Die Feststoffdichte s von Partikeln lsst sich ebenfalls durch Auswgen der
Partikelmassen ms und der Messung der Partikelvolumen Vs mittels
Flssigkeitspyknometer (bei kompakten Partikeln) oder besser
Heliumpyknometer bei porsen Partikeln
ermitteln (Folie 1.32). Die gesamte Feststoffdichte s eines Stoffsystems aus
nk Komponenten oder Phasen der Dichten s,k ist mit den Volumenanteilen k:
nk
s = s ,k k .
( 1.128)
k =1
Von der ueren ist die innere Volumenporositt - der Volumenanteil der
kontinuierlichen Phase in den einzelnen Partikeln (Risse, Poren) - und die Flchenporositt (Flchenanteil der Hohlrume in einer Schnittflche) abzugrenzen.
Ausgehend von der Partikel- oder Schttungsporositt lsst sich ein Flssigkeitssttigungsgrad als Porenflssigkeitsvolumenanteil definieren:
45
S=
V ,l
=
V , ges
Vs V ,l
1 V ,l 1 ml s 1 s
=
=
Xl .
V , ges
Vs
l ms
l
Vges
Vs
Vges
( 1.129)
Einflsse auf die Porositt - und damit sowohl auf die Porengre und Porengrenverteilung - haben:
Packungsart,
Partikelgrenverteilung,
Belastungsniveau und Partikelkontaktdeformation, Partikeldeformation,
Haftkrfte zwischen den Partikeln,
Partikelformverteilung u.a.m.
Man unterscheidet Zufallsstrukturen und regelmige Packungsstrukturen.
Zahlenwerte fr die uere Volumenporositt betragen grenordnungsmig
fr Zufallspackungen (Tab. T 1.6):
46
Tabelle T 1.6: Volumenporositten ausgewhlter Feststoffe & Schttgter
Partikelsystem
Porositt
Schttungen aus
- Flusssand
- Kohlenstaub
- Getreidekrner
- Raschigringen
0,39 ... 0,4

0,44 ... 0,66
0,31 ... 0,46
0,55 ... 0,75
Filterkuchen
Pellets
Briketts
0,5 ... 0,9

0,25 ... 0,4
0,05 ... 0,2
Bei vollstndigen bzw. idealen Zufallspackungen (Schwerpunktlage und

Orientierung der Partikel in jeder rumlichen Richtung sind gleichwahrscheinlich) sind die uere Volumenporositt und die Flchenporositt gleich - fr
Kugeln schwankt die Koordinationszahl k zwischen 3 und 8 (siehe unten).
Regelmige Packungsstrukturen sind rumliche Partikelanordnungen mit
periodischer Wiederholung eines Elementarschemas (Folie 1.33).
Die Anzahl der unmittelbaren Nachbarteilchen = Koordinationszahl 6 k
12 bestimmt die uere Volumenporositt von gleichgroen Kugeln:
a) Die einfachste Packung stellt die kubische Kugelpackung (kA = 4 Flchennachbarn + kV = 2 = (1 oben + 1 unten) Volumennachbarn k = kA + kV =
6) dar. Fr das wrfelfrmige Elementarbauschema (a = b = c) erhlt man:
d
d
Bild 1.7: Kubische Packung monodisperser Kugeln, = 0,4764
8
s = 1 =
1
VKugel
d 3
4 2
= 3 = = 0,5236 .
VWrfel
6d
6
( 1.130)
Sie dient oft als Modell fr reale Packungen (siehe Tabelle T 1.6).
b) Fr die Packungsdichte der hexagonal basisflchenzentrierten Packung
(kA = 6 Flchennachbarn + kV = 2 = (1 oben + 1 unten) Volumennachbarn
k = kA + kV = 8, die zweite Schicht liegt direkt ber der ersten) erhlt
man fr das quaderfrmige (a = b c) Elementarbauschema:
47
y = (2 d ) 2 d 2 = d 3
Bild
Hegobasis
fl-
2d
1.8:
xago
nal
sis-
d
d
d
chenzentrierte Packung, = 0,3954
1
1
(8 +2 )VKugel
2d 3 / 6
2
8
1 =
= 0,6046
= 2
=
VQuader
d 3 d 3 3
( 1.131)
oder auch als ortho-rhombisch basiflchenzentrierte Packung (a = b c)

1 3
1
d
(6 )VKugel
d
1 = 12
= 12 3 =
= 0,6046
VPr isma
3 3
3d
4
d
bzw. tetragonal raumzentrierte Packung (a = b c)
1
8 +1VKugel
2d 3
8
=
=
= 0,6046 .
1 =
VQuader
6 3d 3 3 3
( 1.132)
c) Fr die Packungsdichte der hexagonal dichtesten Packung (kA = 6 Flchennachbarn + kV = 6 = (3 oben + 3 unten) Volumennachbarn k = kA + kV =
12, die zweite Schicht liegt in den Lcken der ersten und die dritte Schicht
liegt ber der ersten, a = b c)
6
3
A G ,Polyeder = d d 2 d 2 / 4 = d 2 3 und h Polyeder = 3 d 2 + 3 d 2
2
2
1 =
(3 + 3 + 3) VKugel
VPolyeder
9 d 3
3
6 d 2 3 d 6
2
= 0,7405
3 2
( 1.133)
48
1+2*1/4+4*1/4+4*1/8 = 3
Kugeln in der Hexagonflche
2d
d
3
2
d 3
Lckenkugeln der 2. Schicht
d
Bild 1.9: Hexagonal dichteste Packung monodisperser Kugeln, = 0,2595
oder der kubisch flchenzentrierten Packung (kA = 4 Flchennachbarn +
kV = 8 = (4 oben + 4 unten) Volumennachbarn k = kA + kV = 12, die
zweite Schicht liegt in den Lcken der ersten und die dritte Schicht liegt
ber der ersten) erhlt man fr das wrfelfrmige Elementarbauschema (a =
b = c):
1
1
4 3
(8 +6 )VKugel
d
2
6
8
=
1 =
=
= 0,7405 .
3
VWrfel
3 2
2 d
( 1.134)
Davon ausgehend lassen sich mit Hilfe der einfach zu handhabenden kubischen
Packung recht einfach Abschtzungen zum Einfluss des Feingutanteiles - hier
XF = F = mF/(mF + mG) - von binren Kugelmischungen regulrer Struktur
vornehmen.
(Folie 1.34, Folie 1.35, Folie 1.36, Folie 1.37)
Ein Ma der Porengre stellt der sog. mittlere hydraulische Durchmesser dh

( mittlerer Kapillardurchmesser), der insbesondere bei der Untersuchung von
Durchstrmungsproblemen von Packungen eingefhrt wurde:
dh =
4A durchstrmt 4 d 2 4 A durchstrmt l 4 Vf
=
=
U benetzt
4 d
U benetzt l
AS
( 1.135)
bzw. unter Bercksichtigung des Hohlraumvolumens V = Vf

V f = A l = Vges = (VP +V f )
V f = VP
Vf (1 ) = VP
( 1.136)
und Oberflche AS = Ul der Kapillaren der Lnge l folgt:

49
dh =
4 VP
4
=
(1 ) A S (1 ) A S,V
( 1.137)
und da gem Gl. d ST = 6 / A S,V , ist auch der Zusammenhang zwischen einer
Partikelgren- und Porengrenverteilung herstellbar dh d
dh = d =
2 d ST
.
3 (1 )
Aufschluss von Partikelmatrixwerkstoffen
( 1.138)
(Folie 1.38)
50
Zusatzkapitel:
1.4
Probenahme
Die Prozessfhrung eines Makroprozesses erfordert eine mglichst kontinuierliche und verzgerungsarme Messung des Mengenflusses und der physikalischen Eigenschaften sowie der stofflichen Zusammensetzung in den Prozessein- und -ausgngen. Dabei mssen folgende Messungen vorgenommen
werden:
- Phasenbestandteile des Stoffsystems, z.B. Feststoffgehalte in F1ssigkeiten
und Gasen, Feuchtemessungen in Schttungen,
- Merkmale der dispersen Phase, wie Partikelgren-, Partikelform- und
Partikeldichteverteilung,
- chemische Zusammensetzung der festen Phase,
- gelste Bestandteile in der fluiden Phase.
Im Zusammenhang mit der automatischen Prozessfhrung gewinnen Messungen direkt im Stoffstrom bzw. in einem zu diesem Zweck abgetrennten Teilstrom immer grere Bedeutung. Die Prozessmesstechnik in Suspensionen und
Schttungen ist in den vergangenen Jahren stark entwickelt worden. Unter den
vielfltigen Messprinzipien, auf die hier nicht nher eingegangen werden kann,
bevorzugt man berhrungsfreie Methoden, mit denen Probleme wie Verschlei
und Ansatzbildung besser beherrscht werden.
In vielen Fllen ist aber eine direkte Messung im Stoffsystem nicht ohne weiteres mglich oder nicht sinnvoll. Dann mssen die physikalischen und stofflichen Werte ber den Umweg der Probenahme ermittelt werden. Der Begriff
der Probenahme schliet die Entnahme und die Verarbeitung von Proben fr
die Stoffwertgewinnung ein [4.3] (Folie 1.39).
Das grundlegende Ziel der Probenahme besteht letztlich in der Gewinnung einer Analysenprobe, die mit dem Prfgut hinsichtlich der zu prfenden Eigenschaft innerhalb eines festgelegten Vertrauensbereiches bereinstimmt. Eine
solche Probe wird reprsentativ genannt. Dazu wird dem Prfgut vorgegebenen
Umfanges eine bestimmte Anzahl von Einzelproben festgelegter Masse entnommen.
Es lassen sich die Probenahme von Hand, die mechanisierte und die automatisierte Entnahme mit Hilfe von Probenentnahmegerten unterscheiden. Die mittels der gleichen Entnahmeart gewonnenen Einzelproben werden zu einer oder
mehreren Sanmelproben vereinigt. Die Probenaufbereitung, d.h. die Aufbereitung der Sammelprobe bis zur Endprobe fr die Analyse, besteht in Abhngigkeit von den Erfordernissen der Merkmalwertgewinnung entweder nur in eiMVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014
51
nem Mischen und Teilen (z.B. fr die Partikelgrenanalyse) oder zustzlich in
einem Zerkleinern vor dem Mischen und Teilen (z.B. fr die chemische Analyse). Erforderlichenfalls ist noch ein Trocknen vorgeschaltet. Im Allgemeinen
gelangt man in mehreren aufeinander folgenden Stufen der genannten Prozesskombinationen zur erforderlichen Menge der Endprobe. Das Gesamtprobenahmeverhltnis eines Probenahmevorganges, d.h. das Verhltnis von Endprobenmenge zu Prfgutmenge, liegt gewhnlich in der Grenordnung von 10-5
bis 10-8 (Folie 1.40).
Besondere Bedeutung im Hinblick auf die Gewinnung einer reprsentativen

Probe besitzt die Verteilung des jeweils interessierenden Prfmerkmales ber
das gesamte Prfgut. Probleme bieten in dieser Hinsicht krnige Stoffe, bei
denen bestenfalls stochastische Homogenitt gegeben ist (s. Abschn. 7). Hierzu
kommen bei Mengenstrmen die zeitlichen Schwankungen der Zusammensetzung, die von der Vorgeschichte des Gutes herrhren.
Um bei solchen heterogenen Prfgtern zu reprsentativen Proben zu gelangen,
mssen bestimmte Grundregeln hinsichtlich
- der Masse der Sammelprobe,
- der notwendigen Anzahl der Einzelproben und
- der Methode fr ihre Entnahme aus dem Prfgut
eingehalten werden.
Die Entnahme von Einzelproben und deren Vereinigen zu einer Sammelprobe stellt im mathematisch-statistischen Sinne die Entnahme einer Stichprobe aus einer Grundgesamtheit dar. Somit lassen sich die Methoden der mathematischen Statistik fr die Parameter- und Bereichsschtzung anwenden (s.
z.B. [4.8, 4.17, 4.231). Hierbei geht es insbesondere darum, den unbekannten
Erwartungswert des interessierenden Merkmals im Prfgut mit Hilfe des arithmetischen Mittelwertes zu schtzen und eine vorgegebene Genauigkeit bzw.
Sicherheit des Schtzwertes durch Gewhrleistung eines bestimmten Vertrauensintervalles einzuhalten.
In der Praxis wird fr die Bestimmung des mittleren Merkmalwertes eines
Prfgutes eine maximal zulssige Fehlergrenze vorgegeben. Der mittels Probennahme gefundene Merkmalmittelwert gilt nur dann als verbindlich fr das
untersuchte Prfgut, wenn er mit einer geforderten statistischen Sicherheit innerhalb der festgelegten Fehlergrenze liegt. Fr die Gewhrleistung der geforderten Genauigkeit ist es ohne Bedeutung, ob die entnommenen Einzelproben
getrennt analysiert oder das Merkmal nur einmal an einer Sammelprobe bestimmt wurde. Im letzten Falle muss durch geeignete Voruntersuchungen berprft werden, ob die vorgesehene Probenahmemethode die Einhaltung der Fehlergrenze garantiert. Die Fehlergrenze wird man im Allgemeinen um so kleiner
52
whlen, bzw. die statistische Sicherheit um so grer, je umfangreicher die
konomischen Auswirkungen sind, die durch ungenaue Messwerte eintreten
knnen. Es versteht sich von selbst, dass der konomische Nutzen einer schrferen Aussage ber den geschtzten Erwartungswert in einem vernnftigen
Verhltnis zum Mehraufwand bei der Probenahme und Analyse stehen muss.
Voraussetzung fr die Anwendung statistischer Methoden ist, dass bei der Probenahme nur die unvermeidbaren zuflligen Fehler auftreten und systematische
Fehler weitestgehend vermieden werden. Das bedeutet unter anderem, dass die
Prfgutmasse ausreichend gro sein muss und ein bestimmtes Probenentnahmeverhitnis, d.h. Verhltnis der Sammelprobenmenge zur Prfgutmenge,
nicht unterschritten werden darf. Weiterhin muss bei der Entnahme der Einzelproben durch geeignete technische Manahmen das Zufallsprinzip gewhrleistet werden, so dass jeder Teil (Einzelpartikel, Teilvolumen) des reprsentativen
Gutquerschnittes die gleiche Wahrscheinlichkeit besitzt, in die Probe zu gelangen.
Es muss noch einmal unterstrichen werden, dass der Probenahme innerhalb des
gesamten Messwerterfassungssystems besondere Beachtung gebhrt. Vor allem
das Problem der Probenentnahme wird oft unterschtzt, da Probenentnahmefehler schwer zu erkennen sind und vielfach erst in ihren Auswirkungen
sichtbar werden. Das Kriterium fr die Beurteilung einer Probenahmemethode
ist ihre Eignung, systematische Fehler zu vermeiden und zufllige Fehler auf
das erforderliche Ma zu reduzieren.
konomische Kriterien sind nur bei der Festlegung des maximal zulssigen
Fehlers eines Qualittsmerkmales heranzuziehen.
Im Folgenden wird kurz auf die Festlegung der Probenahmeparameter und die
technische Realisierung der Probenahme eingegangen. Die Ausfhrungen beziehen sich vorrangig auf krnige Stoffe.
Fr ein binres Partikelgemisch der Komponenten 1 und 2 gilt fr den stochastischen Grundfehler ausgedrckt als bezogene Varianz (Variationskoeffizient)
des Massegehaltes j eines Merkmalbestandteiles eines Partikels j des Prfgutes:
mj
1P n j m j
=
.
P j =1 mges
( 1.139)
Partikelmasse
Merkmalsgehalt des Prfgutes (Erwartungswert)
Merkmalsgehalt der Sammelprobe (geschtzter Erwartungswert)
Gesamtpartikelanzahl im Prfgut
53
Der -Term beschreibt die Streuung des Merkmalsinhaltes der Einzelpartikeln
im Sinne einer sog. Strukturheterogenitt. Fr die Entnahmewahrscheinlichkeit lsst sich das Probenahme-Masseverhltnis
P=
mP
mges
( 1.140)
setzen sowie bei Kugelform der Partikeln j
m j = sj d 3j .
6
( 1.141)
Normalerweise muss nun das Prfgut in i = 1...ni Partikelgrenklassen und

diese wiederum in k = 1...nk Dichteklassen unterteilt werden:
1
mik
1 ni 3 nk
d i sk ik

m m 6
i =1
k =1
mges
ges
P
2
( 1.142)
Masse der k-ten Dichteklasse in der i-ten Grenklasse

mik
Problematisch sind praktisch bei der Probenahme und Analytik ohnehin die
maximalen Stck- oder Partikelgren. Daher soll unter Beachtung der maximalen Partikelgre d95 und einer mittleren Dichte wiederum vereinfacht werden:
n
1

1
=C P
s d 953 j .
m m

j =1
ges
P
2
( 1.143)
Probenahmefaktor
CP
Umgestellt nach der Probemasse erhlt man nun

C P s d j

j =1
.
mP =
2
n
j
3
2 C P s d 95

j =1
+
mges

n
3
95
( 1.144)
Die Sammelprobenmasse bestimmt das Grundniveau des Probenentnahmefehlers. Die erforderliche theoretische Mindestmasse der Sammelprobe wchst
proportional zur 3. Potenz der oberen Partikelgre des Prfgutes.
Auerdem wirken sich
- die Breite der Partikelgrenverteilung,
- die Partikelform,
- des Einfluss des Aufschlussgrades
- sowie bei der Probenahme zur Ermittlung von stofflichen Eigenschaften die
stoffliche Zusammensetzung der einzelnen Krner
auf die Mindestprobenmasse aus.
54
Diese Einflsse hat GY in einem modifizierten Modell fr die Mindestmasse
einer Sammelprobe mSP, min erfasst (Folie 1.41):
mSP ,min =CGy ,mod
12n ,1 2j
s d 953
2
2
3
CGy ,mod j s d 95
j +
( 1.145)
mges
oder entsprechend dem Entnahmeverhltnis Gl.( 1.140):

mSP ,min =CGy ,mod
12n ,1 2j s d 953

mges j + CGy ,mod 2j s d 953
j
mges .
( 1.146)
Bei meist sehr groer Prfgutmasse mges kann der letzte Term unter dem
Bruchstrich der oberen Gl.( 1.145) entfallen, so dass:
mSP ,min =CGy ,mod
wobei
1-n, 1- = 2
12n ,1 2j
j
s d 953 ,
( 1.147)
Schranke des Vertrauensintervalles bei einer (kleinsten) Probenanzahl n = 60 und einer 1 - = 95 %-igen Sicherheit (fr n
Normalverteilung; ansonsten t1-n, 1- der Student-Verteilung
verwenden)
Masseanteil der interessierenden Hauptkomponente j (muss
durch Voruntersuchungen ermittelt oder geschtzt werden)
nk
s = sk k mittlere Feststoffdichte fr k Dichte-Komponenten

j
k =1
j =0,05 zulssiger relativer Fehler des Mittelwertes j
und mit einem modifizierten stoffabhngigen Probenahmefaktor:

CGy ,mod =C A CV C AS C ,
( 1.148)
3
= 0,2...0,7.
C A =VPartikel / VWrfel =VPi / d mi
( 1.149)
Stck- oder Partikelformfaktor der Klasse i (Bezug Wrfel !)

CA = /6 = 0,524
Kugel,
CA 0,5
da meist kugelig
CA = 1
Wrfel,
CA = 0,2
plattig flach o. stabfrmig
55
2
l
l
l
C A = d3 =
0,2
2
4l
4 l
d
( )
z.B. fr l/d = 2
CV
Stck- oder Partikelgrenverteilungsparameter, kennzeichnet

die Breite der Verteilung der Klassen i
3
d mi
d3
CV = 3 i = m 3
d 95
i d 95
( 1.150)
D.h., in Gl.( 1.147) msste eigentlich stehen d m3 , da CV d953 d m3

d95/d5
1 ... 2
2 ... 4
>4
CV
0,75
0,5
0,17...0,25...0,4
CAS
Aufschlussparameter
(Folie 1.42)
0 CAS CAS, max = 1

C AS =
d AS
dAS
Aufschlussstck- oder -partikelgre der interessierenden Komponente,

bei der 100% Aufschlussgrad
( 1.151)
d 95
d95/dAS 1
CAS
10
20
50
100 200 500
1000
0,71 0,45 0,32 0,22 0,14 0,1 0,07 0,05
0,03
Problem: Je schlechter der Aufschluss je kleiner die notwendige Probemenge.
(Dies ist aber m.E nicht sinnvoll, da mit ungleichmigerer Stckform, steigender Stckgrenverteilungsbreite und grerer Abweichung vom Aufschluss, d.h. zunehmender Heterogenitt, die erforderliche Mindestprobenmasse wohl ansteigen msste !!!)
Parameter zur Kennzeichnung der Zusammensetzung j

0 C C, max
Die 0 gilt fr ideale Homogenitt.
C ,max =
(1 ) (1 )
sj
s s
sk
jk
( 1.152)
bzw. wenn alle k Dichteklassen in einer Ersatzkomponenten zusammengefasst

werden:
1 j
C =
(1 j ) sj + j .
j
s
( 1.153)
56
Fr sehr geringe Gehalte (z.B. Schadstoffe o. Verunreinigungen) sind
<< 1 und mit sj s gilt:
C 1
j ,
d.h. mSP, min 1/j.

Gl.( 1.147) fhrt zu Entnahmeverhltnissen (-wahrscheinlichkeiten) von
mSP ,min
mges
=0,001...0,1 .
( 1.154)
Bei sehr heterogenen Gtern, z.B. Recyclingmaterialien, kann es praktisch bis

zu 20 % der Prfgutmasse betragen.
1.4.1
Auswahl der Probenentnahmemethode
Die Probenentnahmemethode legt die Verteilung der Entnahmestellen fr die

Einzelproben ber das Prfgut fest. Hierbei ist im besonderen Mae die grorumige (bzw. langzeitliche) Verteilungsstruktur des Prfmerkmales im
Prfgut zu bercksichtigen, wofr geeignete mathematische Methoden entwickelt wurden [4.14].
Die Entnahme reprsentativer Einzelproben sollte in der Regel aus einem kontinuierlichen oder diskontinuierlichen, nach Mglichkeit mengenmig vergleichmigten Gutstrom erfolgen. Nur sehr flache Schttungen feinkrniger
Gter (etwa Partikelgren <10 mm) lassen eine reprsentative Einzelprobenentnahme auch aus dem ruhenden Gut zu.
Die einzige Methode, mit der systematische Fehler bei richtiger technischer
Durchfhrung mit Sicherheit ausgeschlossen werden knnen, ist die Entnahme
reprsentativer Gutscheiben quer zur Gutstromrichtung. Dabei lassen sich verschiedene Vorgehensweisen abgrenzen.
Gl.( 1.147) fhrt u.U. zu sehr hohen Gesamtprobemengen, deren Aufbereitung
dann sehr aufwendig ist. Mit einem vertretbaren Aufwand lsst sich eine minimale Einzelprobenmasse mEP, min auch wie folgt ermitteln (Folie 1.43):
mSP ,min =C P d oa
CP
( 1.155)
empirischer Probenahmefaktor, z.B. CP 1000 t/m3
a = 1 ... 3
Theoretisch ist bekanntlich nur a = 3 gerechtfertigt:
Stark vereinfacht sollten sich etwa nSP 1000 Partikeln in einer statistisch
reprsentativen Sammelprobe befinden. Die Sammelprobenmasse ist mit der
Einzelpartikelmasse mP und der Feststoffdichte s 2 g/cm3 folglich
57
mSP =nSP mP nSP s d 3

6
fr d = 1 mm ist
mSP =103 2g / cm3 0,5103 cm3 =1g
fr d = 1 cm ist
mSP =10 3 2g / cm 3 0,5cm 3 =1kg
fr d = 10 cm ist
mSP =103 2g / cm3 0,5103 cm3 =1t
( 1.156)
Verallgemeinert lsst sich also sagen, dass die erforderliche Mindestmasse der
Sammelprobe bei
d 1 mm, mSP 1...g
d 10 mm, mSP 1... kg;
d 100 mm, mSP 1... t;
liegen wird.
Demgem wurde zur Prfung von Massengtern, wie z.B. festen Brennstoffen
die minimale Einzelprobenmasse mEP, min vereinbart (DIN 51 701):
- fr d95 < 120 mm
mEP ,min =0,06kg
d
mm 95
( 1.157)
- fr d95 > 120 mm

3
d 95
.
mEP ,min =6kg
120mm
( 1.158)
Die Mindestanzahl der Einzelproben nEP, min ist in Abhngigkeit vom Probenahmeort (Gutstrme, ruhendes Gut: Lager, Eisenbahnwagen, Kanal- u. Seeschiffe)
nEP ,min =Cn / m mges .
( 1.159)
Cn/m = (0,2...4) *1/10 t

Probenanzahlfaktor
Die ffnung der Probenahmegerte muss mindestens
bP ,min =3 d95
( 1.160)
betragen (siehe auch Kap. Bunkerauslegung 6.3!).
1.4.2
Bestimmung der optimalen Einzelprobenanzahl
Nach Festlegung der Mindestmasse der Sammelprobe und Auswahl einer geeigneten Probenentnahmemethode ist die Sammelprobenmasse durch eine bestimmte Anzahl von Einzelproben zu realisieren. Bei vorgegebenem Prfgutumfang ndern sich mit der Anzahl der Einzerproben deren rumliche oder
zeitliche Abstandsverhltnisse. Das wirkt sich auf den Fehleranteil aus, der bei
58
der Probenentnahme durch die langzeitlichen Merkmalschwankungen im Gutstrom verursacht wird. Fr das Festlegen der optimalen Einzelprobenanzahl
sind gegebenenfalls die korrelativen Zusammenhnge in der Zusammensetzung
benachbarter Gutelemente mit zu beachten [4.3, 4.13, 1.23]. Die jeweils erforderliche Einzelprobenanzahl wird in Abhngigkeit von den Schttguteigenschaften, der angewandten Probenentnahmemethode und den konomischen
Erfordernissen festgelegt (siehe z. B. [4.13, 4.14, 4.181]). Allgemein ist zu
empfehlen, zur Minimierung des Fehlers ohne merkliche Beeinflussung des
Gesamtaufwandes die Anzahl der Einzelproben mglichst gro und die Einzelprobenmasse entsprechend mglichst klein zu whlen. Dabei sind jedoch obere
und untere Grenzen zu beachten. So soll z.B. die Einzelprobenmasse mindestens so gro sein, dass immer auch mehrere Grtkrner mit erfasst werden
knnen. In vielen Fllen, vor allem bei grberen Krnungen, drfte die Mindestmasse der Einzelproben durch die technischen Randbedingungen bestimmt
sein. Die Einzelprobenanzahl lsst sich mit Hilfe von Nherungsbeziehungen
bestimmen, die sich aus der Grundforderung ergeben, dass der Vertrauensbereich des an einer reprsentativen Sammelprobe gemessenen Mittelwertes
hchstens gleich der zugelassenen Fehlergrenze werden darf (siehe z. B. [3.12,
4.131]):
Die minimale Anzahl der Einzelproben ist entsprechend den Vertrauensintervallschtzungen (mittlerer Fehler des Mittelwertes), wobei
j = j 1
tn 1,1
,
n j
( 1.161)
wobei fr den letzten Term meist 2,5 % relativer Fehler abgeschtzt werden
2

2

tn1,1
j
= tn1,1
.
nEP ,min =

j
j
j

( 1.162)
0,05
So z.B. t17, 0,95 = 2,11 ist nEP ,min = 2,11

=18 Einzelproben.
0,025
Zur praktischen Anwendung dieser Nherungsbeziehung sind Voruntersuchungen und regelmige Wiederholungsuntersuchungen mit dem jeweils vorliegenden Prfgut und Probenahmesystem erforderlich.
1.4.3
Technische Durchfhrung der Probennahme
(Folie 1.44, Folie 1.45, Folie 1.46, Folie 1.47)

59
Der Einfluss der Fehler der technischen Durchfhrung der Probenentnahme auf
den Gesamtfehler lsst sich mit statistischen Methoden nicht beschreiben. Er ist
nur auf der Grundlage aufwendiger experimenteller Untersuchungen bzw. langjhriger Erfahrungen zu Probenahmeproblemen abzuschtzen. Diese Fehler
mssen durch eine zweckmige konstruktive Gestaltung und Betriebsweise
der Probenentnahmevorrichtungen auf vernachlssigbare Werte reduziert werden.
Dabei sollte, wie bereits ausgefhrt, wegen der Gefahr grerer systematischer
Fehler die Einzelprobenentnahme aus ruhendem Schttgut bis auf wenige
Ausnahmen grundstzlich vermieden werden.
Fr die technische Durchfhrung der Probenentnahme aus Gutstrmen ist
eine groe Zahl mechanisierter bzw. automatisierter Vorrichtungen fr Schttungen und Mehrphasensysteme wie Suspensionen, Aerosuspensionen, begaste
Flssigkeiten entwickelt worden (siehe z.B. [4.3, 4.12, -1.13]). Zu bevorzugende Orte fr die Entnahme der Einzelproben sind die bergabestellen an Frdermitteln .
Auch bei der Probenverarbeitung ist besonderes Augenmerk auf die Vermeidung systematischer Fehler zu legen, die z.B. durch Verunreinigungen, Probenverluste u.a. entstehen knnen. Der unvermeidbare statistisch zufllige Fehler der Probenverarbeitung wird vor allem durch das Mischen und Teilen bestimmt. Bei der Ermittlung stofflicher Eigenschaften ist von Vorteil, dass man
die durch Mischen erreichbare stochastische Homogenitt eines krnigen Stoffes durch vorhergehende Zerkleinerung erhhen und somit den Teilungsfehler
verringern kann. Auf diese Weise gelangt man zu den reprsentativen Endproben relativ geringer Masse, die fr die meisten stofflichen Analysenmethoden
unerlsslich sind.
Die Genauigkeit der Probenteilung hngt auch von der Teilungsmethode ab.
Die Teilung ist umso besser, je grer die Anzahl der Teilmengen ist, in die
das Ausgangsgut zerlegt wird. Zur Anwendung kommen vor allem das Aufkegeln und Vierteln, das teilende Schaufeln, das Teilen mittels Riffelteilers und in
neuerer Zeit, insbesondere auch innerhalb automatisierter Probenahmesysteme,
das sektorielle Probenteilen mittels Segmentteilers bzw. Rotationsprobenteilers
(siehe z.B. [4.3]).
zustzliche Literatur:
/1/
-:
/2/
/3/
Gy, P.:
Sommer, K.:
DIN 51 701/01 bis 04 Prfung fester Brennstoffe, Probenahme und Probenvorbereitung 8/1985
Sampling of particulate materials, Elsevier 1979
Probenahme von Pulvern und krnigen Schttgtern -
60
Grundlagen, Verfahren, Gerte
Springer Verlag, Berlin 1979
/4/ Sommer, K.: Sampling of powders and bulk materials, Springer Verlag, Berlin 1986
/5/ Stoeppler, M.: Probennahme und Aufschluss, Springer Verlag, Berlin
1994 ( nur bed. geeignet Urania)
1.5 Schwerpunkte und Kompetenzen

Anhand dieser Schwerpunkte knnen Sie Ihr Wissen und Ihre verfahrenstechnischen Kompetenzen berprfen:
Physikalische Partikeleigenschaften:
Zustandsbeschreibung disperser Stoffsysteme, physikalische Partikelund Produkteigenschaften, was kennzeichnet die Partikelgre? Verteilungsfunktion und Verteilungsdichte, zugehrige Partikelgrenkennwerte;
Messmethoden und -gerte:
moderne Memethoden der Partikelgren- und Partikelformverteilungen, spezifische Oberflche, Partikeldichte und deren Memethoden,
Kennzeichnung des Packungszustandes;

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Kennzeichnung der Eigenschaften disperser Stoffsysteme

Schwerpunkte und Kompetenzen ................................................. 60

- Lehrveranstaltungsplan (Folie 0.1),

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MVT_e_1neu Mechanische Verfahrenstechnik-Partikeltechnik Partikeleigenschaften Prof. Dr. J. Tomas 28.01.2014

Kennzeichnung der Eigenschaften disperser Stoffsysteme

berblick ber disperse Systeme

Disperses System (dispers = zerstreut, rumlich verteilt):

Schttgut, Suspension, Nebel, Matrixwerkstoffe

Partikelgrenverteilungen und Kennwerte

II. Fr das sichere Ereignis gilt:

Bei der Kennzeichnung des granulometrischen Zustandes von Partikel- bzw.

1.2.2.1 Partikelgrenverteilungsfunktion und verteilungsdichte

du kleinste (untere) Partikelgre

Da man die Partikelgrenklassen im Hinblick auf die Analysenmethode nicht

bzw. bei breiterer Klasseneinteilung das logarithmische Mittel

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fr die R 10/3-Reihe gilt:

Z.B. fr die Siebmaschenweiten wi oder Partikelgre di bedeutet das:

Zustzlich wird in Abhngigkeit von der Gesamtanzahl der Messwerte M

Tabelle T 1.1: Klassenzahl N in Abhngigkeit vom Datenumfang M stetiger

Die Ableitung auf der rechten Seite ist:

q3* (log d ) = q3 ( d ) d / log e .

Dr.- Ing.habil. J. Tomas 1992

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berechnet werden, wobei

ber den logarithmischen Klassenmittelwert Gl.( 1.13) d m ,log,i = d i1 d i

physikalisch sinnvoll ist. Mit der Transformation der Integrationsvariablen

und dem neuen Wertebereich - u

lsst sich die dimensionsbehaftete Standardabweichung Gl.( 1.27) vor dem

Zentralwert, d.h. Partikelgre fr Qr(d) = 50 % (Lagema)

erfc(d ) = 1 erf (d ) = 2 Q NVT (d 2 ) .

Diese ergeben sich unter ausgewhlten Randbedingungen als Lsungen der

Das zweite Moment u 2 ( x ) / 2 = D( x ) = const. der Geschwindigkeitsverteilung

Dr.- Ing.habil. J. Tomas 1992

d 50,k = d 50,r exp ln2 (k r ) .

Eine vierparametrige logarithmische Normalverteilung mit der unteren

Dr.- Ing.habil. J. Tomas 1992

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ist. Fr du = 0 geht sie in eine dreiparametrige Log-Normalverteilung mit

Durch Logarithmieren erhlt man daraus eine Geradengleichung:

Partikelgre (Mastabswert), fr die Q 3 (d ) = 1 1 / e = 63% ist

wobei C = lg (lg e) - n lg d63 fr das jeweilige Kollektiv eine Konstante ist.

und mit oberer Grenze do:

1.2.2.3 Statistische Momente

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Abstnde der Wirkungslinien der Krfte in z-Richtung bezglich

statisches Flchenmoment 1. Grades und Flchenschwerpunktsabstand xS

Flchenmoment 2. Grades (auch sog. Flchentrgheitsmoment)

Abstand der Flchenelemente dA in der x-y-Ebene von der yBezugsachse

Bild 1.1: Koordinatenverschiebung

verteilungsfunktion Qr(d*<d) in der Mengenart (Dimension) r bezglich einer

Gesamtzahl der Partikelgrenklassen des Kollektivs

wenn das Integral oder die numerische Summe absolut konvergieren:

So stellen Z2,r r2 die Varianz Var(d), Streuung oder Dispersion D2(d),

und vr r/dm,r den Variationskoeffizienten einer Grenverteilung dar.

das ein unvollstndiges k-tes Anfangsmoment der Qr-Verteilung darstellt, weil

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q0(d) Verteilungsdichte der Mengenart Anzahl

Mengenanteil (= Anzahli/Gesamtzahl) in der Mengenart Anzahl

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1.2.2.5 Kenngren der Partikelgrenverteilungen