Laboratorio de Equilibrio y cintica.

Equipo 3:
Castillo Ortega Csar
Centeno Villafuerte Karla Katherine
Durn Martnez Luis Alberto
Prctica 4
Equilibrio Slido-Lquido-Vapor
Construccin de un diagrama de fases
Problema
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a travs de datos que se obtendrn
desde la literatura, experimentalmente y mediante clculos algebraicos, para ver el
comportamiento que adquiere bajo ciertas condiciones de presin y temperatura.

Objetivos
-

Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir

de datos de presin y temperatura obtenidos a travs de procesos
termodinmicos, para su entendimiento y utilizacin en situaciones
necesarias.

Utilizar la ecuacin de Clausius-Clapeyron para describir el equilibrio slidovapor, lquido-vapor y la ecuacin Clapeyron para describir el equilibrio en
el punto triple, para construir el diagrama de fases del ciclohexano.

Conocer las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de

fases para un mejor entendimiento del concepto de equilibrio.

Resultados
1.- TABLAS
A. Equilibrio Lquido-Vapor
P mmHg
30567.2
900
760

T oC
280.29
86.68
80.7

Propiedad
Punto crtico
Punto de ebullicin a 900 mmHg
Punto de ebullicin normal

77.87
700
Punto de ebullicin a 700 mmHg
586
72
Punto de ebullicin a 586 mmHg
66.79
500
Punto de ebullicin a 500 mmHg
59.77
400
Punto de ebullicin a 400 mmHg
51.28
300
Punto de ebullicin a 300 mmHg
39.82
200
Punto de ebullicin a 200 mmHg
22.10
100
Punto de ebullicin a 100 mmHg
41
6.4
Punto triple
Entalpa de vaporizacin (Hv) de la literatura 30050 J mol-1

B. Equilibrio Slido-Vapor
P mmHg
T oC
Propiedad
41
6.4
Punto Triple
37.90
5
Sublimacin
36.29
4
Sublimacin
34.47
3
Sublimacin
32.73
2
Sublimacin
31.06
1
Sublimacin
29.47
0
Sublimacin
22.53
-5
Sublimacin
17.04
-10
Sublimacin
9.46
-20
Sublimacin
Entalpa de sublimacin (Hs) calculada a partir de valores de la literatura
de Hf y Hv 32727.2 J mol-1

C. Equilibrio Slido-Lquido
P mmHg
900
760
700
586
400
300
200
100

T oC
6.732
6.72
6.714
6.7
6.688
6.679
6.671
6.662

Propiedad
Punto de fusin a 900 mmHg
Punto de fusin normal
Punto de fusin a 750 mmHg
Punto de fusin a 586 mmHg

Punto de fusin a 400 mmHg

Punto de fusin a 300 mmHg
Punto de fusin a 200 mmHg
Punto de fusin a 100 mmHg

41
6.4
Entalpa de fusin (Hf) de la literatura

Punto triple
2677.2 J mol-1

2.- ALGORITMOS DE CLCULOS

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR. Calcular temperaturas de ebullicin (T2) a las
presiones especificadas en la tabla 1 (P2), usando la ecuacin de ClausiusClapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T 1, P1), el punto de ebullicin
normal y la entalpa de vaporizacin de la literatura.

Dnde:
P2 = 760 mmHg
P1 = 900 mmHg
T1 = 353.88 K

J mol-1
R = 8.314 J/mol K
Al sustituir:
T2 = 359.83 K = 86.68 oC

EQUILIBRIO SLIDO-VAPOR. Calcular las presiones (P2) a las temperaturas

especificadas en la tabla 1 (T2), usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron y
utilizando como condiciones iniciales (T1, P1), el punto de triple determinado
experimentalmente y la entalpa de sublimacin calculada a partir de los valores
de la literatura de Hf y Hv.

Dnde:
T1 = 279.55 K
P1 = 41 mmHg

32727.2 J mol-1
T2= 268.15 K
Al sustituir:
ln P2 = 3.6349
P2 = 37.90 mmHg

R = 8.314 J/mol K

EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO. Calcular las presiones (P2) a las temperaturas

especificadas en la tabla 1 (T2), usando la ecuacin de Clapeyron y utilizando
como condiciones iniciales (T1, P1), el punto de fusin normal y la entalpa de
fusin de la literatura. Las densidades de las fases slida y lquida son 0.842
g/cm3 y 0.7918 g/cm3, respectivamente. El factor de conversin de energa en
Joules a L atm es: 1 J = 9.87 x -3 L atm.

Dnde:
P1 = 760 mmHg P2 = 900 mmHg (la diferencia de presiones se expresa en
atm)
T1 = 279.87 K
Hfus = 2677.2 J mol-1
Al sustituir :
ln T2 = 5.6343
T2 = 279.87 K = 6.732 oC
3.- GRFICA

Diagrama de fases del Ciclohexano

Presin (mmHg)

800
700
600
500
400
300
200
100
0
-40

-20

20

40

Temperatura (oC)

60

80

100

Anlisis de resultados
1.- Explicar qu significan las lneas obtenidas en el diagrama de fases.
El diagrama est compuesto por tres lneas que coinciden en un punto al cual se
le denomina punto triple. La lnea que se encuentra entre la parte slida y lquida
es el punto de equilibrio entre esas fases, el cual describe bajo qu condiciones de
presin y temperatura se funde o solidifica la sustancia.
La lnea que se encuentra entre la parte gaseosa y la slida es el punto de
equilibrio entre esas fases, y describe bajo qu condiciones de presin y
temperatura hay una sublimacin o deposicin de la sustancia.
La lnea que divide la parte gaseosa de la lquida es el punto de equilibrio entre
esas fases, y describe bajo qu condiciones de presin y temperatura la sustancia
se evapora o se condensa.
2.- Calcular el nmero de grados de libertad en las diferentes regiones del
diagrama de fases del ciclohexano (reas abiertas, sobre las lneas y punto triple)
y explicar su significado.
Fases (F)

Grado de libertad (L)

Significado

rea

Se especifica P y T

Sobre la lnea

Se puede elegir P o T

Punto

Es un nico punto sin

variacin

3.- Especificar qu cambios de fase involucran valores positivos de entalpa y

cules negativos.
Sublimacin: Entalpa negativa.
Deposicin (sublimacin inversa): Entalpa positiva.
Evaporacin: Entalpa negativa.
Condensacin: Entalpa positiva.
Fusin: Entalpa negativa.
Solidificacin: Entalpa positiva.
4.- Explicar en qu equilibrios de fase se utiliz la ecuacin de Clapeyron y en
cules la de Clausius-Clapeyron.

En los equilibrios de Lquido-Gas y Slido-Gas se utiliz la frmula de ClausiusClapeyron, ya que en estos casos se puede despreciar el volumen molar del slido
o el lquido segn sea el caso. En cambio, para el punto triple, no se puede hacer
esta suposicin por lo que la ecuacin correcta para este caso es la de Clapeyron.
Conclusiones
La ecuacin de Clausius-Clapeyron funciona en sistemas reales, a pesar que est
deducida partir del modelo de gases ideales.
El diagrama de fases nos proporciona informacin, como conocer qu fases estn
presentes a diferentes temperaturas y presiones bajo condiciones de equilibrio, y
saber cuntas variables son necesarias para determinar la fase o fases del
sistema cuando est en equilibrio
Cada sustancia tiene un diagrama de fases especfico y nico que la identifica.