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El hidrgeno

2 horas

Estado natural.
Esquema general de los temas
Estado natural.
Caractersticas
generales
del
elemento: configuracin electrnica;
estudio de sus posibilidades de enlace.
Propiedades
(reactividad)

fsicas

qumicas

Obtencin.
Aplicaciones.
Tipos de compuestos que forma y sus
propiedades.
Estudio de la obtencin, propiedades y
aplicaciones de los compuestos ms
importantes de ese elemento.

Istopos del hidrogeno.


Situacin del hidrgeno en el sistema
peridico. Propiedades atmicas del H.
Los iones H+ y H-. Compuestos
covalentes.
El dihidrgeno.
Enlace.
Propiedades fsicas y qumicas del
dihidrgeno.
Obtencin de dihidrgeno.
Usos
y
dihidrgeno.

aplicaciones

Hidruros binarios: clasificacin


propiedades generales.

de
y

El enlace de hidrgeno.
El agua como ejemplo de hidruro
covalente.

Argumentos a favor y en contra de clasificar


al hidrgeno en los grupos 1 o 17
A favor

Grupo 1
(alcalinos)

- Tiene la misma
configuracin
electrnica en la
capa de valencia.
- Forma iones +1.

Grupo 17
(halgenos)

-Es un no metal.
-Slo le falta 1 epara completar la
conf. de gas noble.
- Forma molculas
diatmicas.

En contra

- No es un metal.
- No reacciona con el
agua.
- Forma pocas sales con
H.
- Comparativamente es
poco reactivo.

EL HIDRGENO: ESTADO NATURAL


El hidrgeno es el elemento
ms abundante en el
universo, constituyendo el
92% de su masa total.
Estrellas: H2 y H
Espacio interestelar: H

7%

1%
Hidrgeno
He
Resto
92%

En la Tierra:
- Libre, slo trazas en la baja atmsfera (0,5 ppm, H2)
- Combinado est muy distribuido:
a) H2O: 80% del planeta est cubierto de agua.
b) Compuestos orgnicos: como carbohidratos y
protenas en la materia viva. Elemento indispensable
para los seres vivos.
c) Combustibles fsiles: hidrocarburos y gas natural.
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En estado libre, en condiciones normales, no se encuentra bajo


su forma atmica aislada sino formando molculas diatmicas.
La vida media de los tomos aislados es muy pequea (~0,3 s)
debido a que la molcula tiene una altsima entalpa de
formacin a partir de ellos:
H = - 436 kJ/mol H2

2 H(g) H2(g)

El enlace en la molcula de H2
TEV

TOM

H H
s

1sA

1sB

-Orden de enlace: 1
-Propiedades magnticas:

diamagntica
4

istopo
s

p+n
nE

Istopos del hidrgeno


1
1H

2
1H

3
1H

nombre

protio

deuterio

tritio

smbolo

componentes del
ncleo

1p+0n

1p+1n

1p+2n

1,0078
99,985

2,0141
0,015

3,0161

masa (uma)
abundancia(%)

1015

T t1/2 = 12 aos

Caractersticas generales del elemento: estudio


de sus posibilidades de enlace.
Configuracin electrnica del estado fundamental: 1s1
- prdida de 1 e- H+ (protn)
Q. inica catinica
- ganancia de 1 e- H- (in hidruro) Q. inica aninica
- comparticin de 1 e- HE
Q. covalente
- Otros (hidruros metlicos...)

H(g) H+(g) + 1e

Formacin de H+
1/2 H2(g)

218

M(s)
Li

H(g)

1311

Hfo (kJ)
1529 Valor muy elevado

M+(g)

M(g)
162

H+(g)

HEI = 1311 kJ.mol-1

520

682
Valores asequibles

Cs

79

375

454

No existe qumica catinica en el hidrgeno. No hay compuestos


estables en los que el hidrgeno est como catin H+.

En disolucin acuosa: No libre, asociado a molculas de agua


H+(g) + H2O(l) H3O+(ac)

Ho = -1120 kJ
7

Formacin de H-

H(g) + 1e- H(g)

HAE = -72 kJ.mol-1


Hf (kJ)
146
o

1/2 H2(g)

218

1/2 X2(g)

H(g)

-72

H- (g)

Alcalinos y
Alcalinotrreos
(excepto Be y Mg)

X(g)

Hidruros inicos

X (g)

79,4

-332,6

-253,2

75,6

-295,5

-219,9

Formacin de enlace covalente H-E


Es la qumica ms abundante del hidrgeno:
H2O, CH4 (todos los compuestos orgnicos), H2SO4...

Propiedades del hidrgeno


Propiedades fsicas

H2

Masa molar
(g.mol-1)

Punto de
ebullicin (C)

Energa de
enlace (kJ.mol-1)

2,02

253

436

El Hidrgeno en condiciones normales es


un gas incoloro e inodoro de punto de
ebullicin muy bajo. Es prcticamente
insoluble en agua.
Es el gas ms ligero que existe.

Qumica General. P.W. Atkins; Ed. Omega, Barcelona 1992.

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Reactividad del hidrgeno (dihidrgeno)


El hidrgeno no es muy reactivo (mucho menos que los
halgenos o que los metales alcalinos por ejemplo), en parte
a causa de su elevada energa de enlace (436 kJ/mol)*
Su propiedad qumica ms resaltable es su carcter
eminentemente reductor (suave)
El hidrgeno molecular se activa (se hace ms reactivo) sobre
la superficie de algunos metales (Ni, Pd, Pt) o por formacin
de un complejo metlico.
*Por causas cinticas fundamentalmente, aunque tambin
termodinmicas: recuerde que slo cuando las energas de
enlace de los productos son similares a las de los reactivos, o
mayores, es probable que ocurran reacciones espontneas.
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Reactividad del hidrgeno (dihidrgeno)


Reacciones ms importantes del dihidrgeno
Frente a los elementos muy
Frente a los elementos
electropositivos:
muy electronegativos
(Alcalinos y Ca, Sr y Ba)
H2 + F2 2 HF
H2 + O2 H2O
H2 + Cl2 2 HCl
3 H2 + N2 2 NH3*
H2 + Br2 2 HBr*

M + H2

M H
2+

(H )2

H2 + I2 2 HI*
*muy lentas en ausencia de catalizador y a P y t ambientes
Otros no metales dan reacciones an ms lentas y difciles de llevar a cabo
(por ejemplo la reaccin con el carbono para dar metano)

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Reacciones en cadena
Muchas reacciones en fase gaseosa son reacciones en cadena. Los
intermediarios de una reaccin en cadena se denominan
propagadores de la cadena. En las reacciones en cadena de
radicales, los propagadores de la cadena son radicales (especies
con un electrn desapareado muy reactivas).
Veamos el ejemplo de un mecanismo (simplificado
simplificado) de una
reaccin de este tipo, la reaccin del hidrgeno con el cloro:
Cl2 2 Cl
Cl(g) + H2 HCl + H
H + Cl2 HCl + Cl
H + Cl HCl

El iniciador puede ser un fotn,

Iniciacin una chispa, por calentamiento...


Propagacin (reaccin en cadena)
Terminacin de la cadena (poco probable)

Estas reacciones, dependiendo de las condiciones (temperatura, presin...)


pueden ser explosivas (explosin trmica).
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Reactividad del hidrgeno (dihidrgeno)


Frente a algunos metales de transicin:
a) Combinaciones estequiomtricas:
M + H2
(MH2, MH3MHn )
relacin cte. y nmeros enteros sencillos
b) Combinaciones no estequiomtricas:
se produce una interaccin con el metal que puede llevar a la ruptura
total del enlace o no (en este caso se debilita el enlace) (M8H1,6).

Representacin esquemtica de la interaccin de una molcula de H2 con la superficie de un


metal para tomos de hidrgenos adsorbidos. Es la base del efecto catalizador de estos
metales en algunas reacciones del hidrgeno (por ejemplo para formar NH3).
Adaptado de Housecroft C.E., Sharpe A.G., Qumica Inorgnica 2 Ed.; Pearson Educacin, 2006
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Reactividad del hidrgeno (dihidrgeno)


Frente a compuestos: el H2 siempre reductor
xidos metlicos:

MO(s) + H2(g)
M(s) + H2O(g)
MO + H O
MOx + H2
y
2

(y<x)

Dobles y triples enlaces:

General Chemistry: Chapter 22

Copyright 2011 Pearson Canada Inc.

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Obtencin de H2
Fuentes naturales:

- agua
- hidrocarburos

Reduccin de H+ (o H3O+) en agua o cidos.


H+ + e H2
En el laboratorio:
Metal con cido fuerte diluido:
Zn(s) + 2H3O+(ac) H2(g) + Zn2+(ac) +2H2O(l)
Zn(s) + 2HCl(ac)

H2(g) + Zn2+(ac)+ 2Cl-(ac)


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Obtencin de H2
En la industria
a) Proceso cataltico-reformante o de gas de agua

CH4(g) + H2O(g)

CO(g) + H2O(g)

Ni, 800C

Fe2O3/Cr2O3
400C

CO(g) + 3 H2(g)

CO2(g) + H2(g)

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Obtencin de H2
En la industria
b) Electrlisis del agua (se obtiene hidrgeno de alta pureza)

H+ + e- H2

(E = -0,414V)

problema: costo energa elctrica


Electrlisis de una disolucin de hidrxido de sodio o hidrxido potsico:

Ctodo: 2 H+(ac) [H3O+] + 2e H2(g) + 2 H2O(l)


2 H2O(l) + 2 e H2(g) + 2 OH(ac)

E1o = 0,0 V (pH = 0)


E 1o = - 0,8 V (pH = 14)

nodo: 2 H2O(l) O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e

E 2o = - 1,23 V (pH = 0)

4 OH(ac) O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e E2o = - 0,40 V (pH = 14)


2 H2O(l) O2(g/ac) + 2 H2(g/ac)

ET(pila)o = - 1,23 V (a cualquier pH)


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Aplicaciones
H2 O

M
Produccin
de metal

M+

O2
Como combustible

H2
C=C
-C-CMargarina

N2
NH3

General Chemistry, R.H. Petrucci, F.G. Herring, J.D. Madura y C. Bissonnette, 10


Ed., Pearson Education, 2011

Fertilizantes
HNO3

Como combustible:
H2 + O2 H2O

H = 286 kJ
19

QU BONITO SERA SI.!

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Hidruros binarios: Clasificacin y propiedades


generales

Definicin: Compuestos binarios de hidrgeno: EHn


Nomenclatura: uro al elemento mas electronegativo: NaH; HCl.
Nombres comunes: H2O; NH3 etc.
Clasificacin: segn tipo de enlace predominante
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Hidruros salinos (inicos) (MH, MH2)


(M = alcalino, alcalinotrreo menos Be y Mg: nicamente los metales ms
electropositivos!)

Contienen el in H
Sntesis directa: 500-700 C

M + 1/2H2
MH
Hf < 0
Slidos cristalinos no voltiles
Conductividad elevada en fase fundida
Cristalizan en redes inicas:
Alcalinos (NaCl, red cbica)
CaH2, SrH2, BaH2 (PbCl2, red hexagonal compacta)
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Hidruros salinos

Propiedades qumicas

Reactividad: son muy reactivos. Se utilizan como agentes


reductores fuertes, como indica el valor del potencial del semipar
H2/H-:
Eo (H2/H) = - 2,25 V
2 MH(s) + O2 (g) M2O(s) + H2O(g)
NaH(s) + H2O(l) NaOH(ac) + H2(g)
CaH2(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2(s) + 2 H2(g)
Las dos ltimas, podran considerarse en realidad tanto reacciones
redox como cido-base (el hidruro puede considerarse una base
muy fuerte).

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Hidruros covalentes: grupo ms numeroso de


compuestos
Son los formados entre el hidr
hidrgeno y los no metales.
La mayor parte de los hidruros moleculares o covalentes son
voltiles y tienen estructuras sencillas que cumplen la teora RPECV.
a) Con elementos de anloga electronegatividad. Especies moleculares.
Gases. (CH4; SiH4 ; PH3).
b) Con elementos de alta electronegatividad: H+. Molculas asociadas por
enlace hidrgeno: gases o lquidos (HF; H2O; NH3);

c) Con elementos de baja electronegatividad: H. Polmeros : BeH2

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Hidruros covalentes

Obtencin
Sntesis directa (S, N2, O2, X2):
Cl2(g) + H2(g) HCl(g)
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

(, P, cat)

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Hidruros metlicos (o intersticiales)


Se denominan as porque son conductores de la electricidad.
Se originan con elementos de los metales de transicin.
Se obtienen por sntesis directa, con calentamiento.
Muchas veces tienen una composicin variable (son no-estequiometricos: TiH1.9).
Los tomos de hidrgeno ocupan huecos en la red metlica.
Desprenden hidrgeno (como H2) cuando se calientan o son tratados con un
cido.
La naturaleza del enlace entre M y H no esta claramente establecida.

Qumica General. P.W. Atkins; Ed. Omega, Barcelona 1992.

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Hidruros metlicos

Absorben gran cantidad


de H2, que se puede
liberar a conveniencia

Almacn de H2

Se utilizan en las modernas


bateras de nquel-hidruro
metlico
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El agua como ejemplo de hidruro covalente


H2O(gas):
molculas discretas
Geometra angular. 104,5
AB2E2; Hibridacin sp3
Molcula polar. = 1,84 D
H2O(slido):
Fuerte asociacin por enlace
hidrgeno
Oxgeno tetracoordinado
ngulos de enlace de 109,5
Estructura abierta
Baja densidad

El agua

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Comparison of boiling points of some hydrides of the elements of groups 14 - 17


Petrucci, General Chemistry: Chapter 12

Copyright 2011 Pearson Canada Inc.

Un enlace de hidrgeno se forma entre un tomo de H unido a


un tomo electronegativo y un tomo electronegativo que
posea un par de electrones sin compartir.

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El agua lquida como disolvente


Es un disolvente muy utilizado por muchos motivos, entre ellos:
Es muy barata
Es una sustancia inocua
Disuelve a un gran nmero de sustancias (sobre todo comp. polares)
Capacidad de disolver especies inicas: H(hidr), = 80 ; = 1,84 D.
Tiene un intervalo en estado lquido muy amplio y adecuado.
Disocia a muchas sustancias (electrolitos) en iones dando disoluciones
conductoras de la corriente elctrica.

Carcter cido-base. Anfoterismo

H2O (l) + H2O(l)

H3O+ (aq) + OH- (aq) Kw = 10-14

AH (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+ (aq)


B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)

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Disolvente de cristalizacin.
Cuando se forman cristales de un compuesto en un
disolvente, pueden contener disolvente de cristalizacin; si el
disolvente es agua, el compuesto es un hidrato. La frmula
del compuesto solvatado muestra la relacin molar en la que
est presente el disolvente de cristalizacin, por ejemplo
CuSO45H2O, sulfato de cobre(II) pentahidratado o sulfato de
cobre(II)-agua (1/5).
Clatratos.
Sustancia en la que molculas o tomos quedan atrapados
dentro de las cavidades del armazn cristalino (red cristalina)
de otras molculas. Se forman generalmente cuando tomos
o molculas de un soluto quedan atrapadas en la red
cristalina del disolvente lquido cuando ste solidifica.
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Comportamiento redox del agua


Como agente oxidante, se reduce a hidrgeno:
2 H2O + 2 e- 2 OH- + H2
Como agente reductor, se oxida a oxgeno:
2 H2O 4 H+ + O2 + 4 eEs un agente reductor dbil
Es un agente oxidante dbil

a pH
neutro

El pH de la reaccin va a ser decisivo en el


comportamiento redox del agua.

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Ecuacin de Nernst:

E E

0,0591
Aox E E 0,0591 log Q
log
Ared
n
n

donde Q= cociente de concentraciones de la reaccin.

Diagrama de estabilidad del agua:


2 H3O+(ac) + 2 e H2(g) + 2H2O E1= 0,00 v pH= 0!
(1) 2H+(ac) + 2 e H2(g)
E1= 0,00 v
(2) O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e 2 H2O E2= 1,22 v pH= 0!
Aunque en disolucin bsica (o neutra) es ms correcto
escribir:
2 H2O + 2 e H2(g) + 2OH(ac)
O2(g) + 2 H2O + 4 e 4 OH(ac)

E1= -0,828 pH= 14!


E2= 0,401 v pH= 14!

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Para (1), y considerando que la PH2 (presin parcial de


hidrgeno) se mantenga = 1 atm, la ecuacin de Nerst queda:
(1)
E= E 0,059 pH= 0,059 pH v
Y para (2), considerando que la PO2 se mantenga = 1atm:
(2)

E= E 0,059 pH= 1,220,059 pH v


Ambas ecuaciones que relacionan E y pH son de
una recta

A partir de la representacin de E frente al pH de las


semireacciones de oxidacin y reduccin del agua se
construye un diagrama de estabilidad termodinmica
para el agua.
*Nota: La concentracin molar de un lquido puro o de un slido es independiente de la cantidad
presente, y, por tanto, aunque se consuma en parte o se genere, su concentracin es constante.
Por ello, cuando se escribe la expresin de una constante de equilibrio para una reaccin
heterognea, podemos ignorar las concentraciones de cualquier slido o lquido puros que tomen
parte en la reaccin. Las sustancias puras deben estar presentes para que exista el equilibrio, pero
no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio. Lo mismo se puede decir
aproximadamente para el agua en las disoluciones diluidas.
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Comportamiento redox del agua: Diagramas E-pH


Diagrama de estabilidad redox del agua
H+ + e H2

Eo = 0,00 V (pH=0)

(1)

H2O + e H2 + OH

Eo = 0,826 V (pH=14)

(1)

O2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O

Eo = 1,23 V (pH=0)

(2)

O2 + 2 H2O + 4 e 4 OH Eo = 0,404 V (pH=14)

(2)

E (V)
(3)

1,23

(2)

(1)

(4)

(2)

Zona de estabilidad
termodinmica

0,00
-0,5

0,404

Zona de estabilidad cintica

(1)
-0,826

(2)
0

14

(1)

pH

Diagramas E-pH (diagramas de Pourbaix)

Es un agente reductor dbil.


Es un agente oxidante m-dbil
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