I.

RESUMEN
El objetivo de la prctica es determinar la variacin de la solubilidad por
efecto de la temperatura, y calcular el calor diferencial de la solucin
experimental y tericamente.
El trabajo consiste en la disolucin de un peso de cido benzoico (0.75 g) en
agua a una temperatura aproximadamente 60C de la cual se extrae 25 ml
para llevarlo a una temperatura determinada hasta obtener una saturacin a
esta temperatura, luego retiramos un volumen de la solucin a esta
temperatura y colocamos un Erlenmeyer previamente pesado, la diferencia
es el peso de la solucin , esta se valora con una solucin de NaOH 0,119N
(previamente valorada con Biftalato de Potasio), y calculamos el nmero de
equivalentes, peso del soluto, Kg de agua y la molalidad; luego calculamos
log(m) y 1/T de los datos experimentales y tericos y graficamos para
obtener la pendiente y consecuentemente DH, que es el cambio de entalpa
de la solucin. DH experimental es 7528.16 J/mol y el % de error con
respecto al terico ( 22982.31 J/mol) es 24,56%.
Podemos

concluir

que

la

solubilidad

depende

de

la

temperatura

en funcin directa, como tambin de la naturaleza del soluto disuelto, y que

el cambio de entalpa est asociado con el proceso en que el soluto se
disuelve en un solvente.

II.

OBJETIVOS

Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto

ligeramente soluble.
Calcular el calor diferencial de la solucin cuando est saturada.

III.

FUNDAMENTO TERICO

Cuando un soluto difcilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura
la solucin, el equilibrio establecido entre la fase slida y el soluto en
solucin est dado por:
AB ( s ) AB ( ac )
Para este proceso la constante de equilibrio es:
Ks=

a AB (ac )
=a AB ( ac ) =a
a AB ( s)

a AB ( s)
En la ecuacin ( 1 ),
= 1, por convencin.
La constante de equilibrio (

Ks

) se denomina constante del producto de

solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad

relaciona con la molalidad (
actividad

ms

se

) del soluto mediante el coeficiente de

, el cual, a su vez es funcin de T, P y la composicin.

La ecuacin ( 1 ) deviene en:

K= s m s
La variacin de

con la temperatura a presin constante, viene dada

por:

lnK
H0
=
T
RT 2

Donde
solucin.

H 0 es el cambio estndar de entalpa para el proceso de

La variacin de

implica por tanto un cambio en

ms y s .

Tomando logaritmo a la ecuacin ( 2 ), derivndola con respecto a T, luego

multiplicando y dividiendo la expresin por (

ln m s

, e igualndola con (

3 ) se obtiene:
ln ms H 0DS
+1
=
T
RT2
T,P

[( ) ]
ln
x

Donde

T y P dadas.

H DS

es el calor diferencial de solucin cuando est saturada a la

 , para el soluto, cambia ligeramente

Cuando el coeficiente de actividad

con la concentracin cercana a la saturacin, el trmino entre corchetes que

va a la izquierda de la ecuacin ( 4 ) se convierte en la unidad, luego:
0

dln m s H DS
=
2
dT
RT

Integrando esta expresin, se tiene:

0

ln ms=

H DS 1
+C
R
T

( )

ms 2 H 0DS T 2T 1
log
=
(
)
ms 1 2.303 R T 2 T 1
En la cual se considera a

H DS

como independiente de la temperatura, lo

cual es vlido generalmente para solutos no electrolticos.

IV.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Se procedi a titular la solucin de NaOH con biftalato de potasio,
usndose 0.0997g del ltimo y encontrndose un valor de 0,1191 N
para la normalidad de la solucin.
2. En el Erlenmeyer de 250 mL se colocaron 0.75 g de cido benzoico y
se adicionaron 150 mL de agua destilada. El sistema se calent hasta
la disolucin total del cido benzoico, evitando el sobrecalentamiento.
3. Luego de ello se extrajeron 25 mL de la solucin y se colocaron en un
tubo de prueba.
4. El nuevo sistema se coloc en la chaqueta de aire y se introdujo en un
bao de agua. El sistema se llev a 25o C y se mantuvo a esa
temperatura con agitacin constante durante aproximadamente 2
minutos, realizando constantemente mediciones de temperatura.

5. Enseguida se extrajeron dos muestras de 10 mL con las pipetas

aforadas, colocando en la punta de estas un trozo de jebe y un algodn
para evitar el paso de cristales de cido benzoico no disuelto.

6. Las muestras se colocaron en dos matraces de 125 mL previamente

pesados y se volvieron a pesar luego de ello. Finalmente las muestras
se titularon con la solucin de NaOH valorada al inicio del experimento.
7. El mismo procedimiento se realiz para temperaturas de 20,
15 y 10 oC.

V.

CLCULOS Y RESULTADOS
1. Calculemos la normalidad de la solucin de NaOH, valorando con
biftalato de potasio usando como indicador fenolftalena.
Datos:
w biftalatode potasio=0.0997 g
P . Eqbiftalato de potasio =204.22

g
mol

V gastado NaOH =4.1 ml

Hallemos la normalidad de NaOH:

Eqg biftalatode potasio= EqgNaOH
wbiftalato de potasio
=N NaOHV gastado NaOH
P . Eqbiftalato de potasio
0.0997
=N NaOH 4.1103 L
20
N NaOH =0.119 N

Tabla N5.1: Normalidad de la solucin de NaOH

w biftalatode potasio (g)

V gastado NaOH ( ml)

N NaOH

0.0997

4.1

0.119

2. Determinemos el peso de la solucin

Usamos la siguiente tabla:

Tabla N5.2: Peso de los Erlenmeyer y volumen de NaOH para la
titulacin de las muestras
Temperatura
(C)
25
20
15
10

W Erlenmeyer
(g)
92.8402
59.3635
89.6699
77.8016
100.8767
89.8496
80.5944
73.0112

W Erlenmeyer+ solucin (g) Volumen de NaOH

(mL)
102.7267
69.2593
99.5429
87.6695
110.7639
99.7643
90.5002
82.8920

1.7
2.5
2.1
2.1
1.7
1.7
1.5
1.5

Hallemos el peso de la primera solucin a 25 C:

w s olucion =w elenmeyer+ solucion welenmeyer
1

w s olucion =102.7267 g92.8402 g=9.8865 g

1

As sucesivamente calculamos el peso de la segunda solucin a 25C,

las soluciones de 20C, 15C, 10C, los resultados los presentamos en
la siguiente tabla:

Tabla N5.3: Peso de las soluciones y volumen de NaOH para la

titulacin de las muestras
Temperatura (C)
25
20
15
10

W solucin

(g)

Volumen de NaOH (mL)

9.8865
9.8958
9.8730
9.8679
9.8872
9.9147
9.9058
9.8808

1.7
2.5
2.1
2.1
1.7
1.7
1.5
1.5

3. Determinemos el nmero de equivalentes y el peso de cido

benzoico que hay en cada solucin
Para la primera solucin de 25C:
Eqg acidobenzoico =N NaOH V NaOH
Eqg acidobenzoico =0.119

Eqg
1.7103 L=2.023104 Eqg
L

Ahora, calculemos el peso de cido benzoico:

w acidobenzoico = Eqg acidobenzoicoP . Eqacido benzoico
w acidobenzoico =2.023104122.12=0.0247 g

As sucesivamente calculamos el nmero de equivalentes gramos y el

peso del cido benzoico en la segunda solucin de 25C, las
soluciones de 20C, 15C y 10C, lo presentamos en la siguiente tabla:

Tabla N5.4: Peso de la solucin, numero de equivalentes y peso del

cido benzoico
Temperatura
(C)

Peso de la
solucin
(g)
9.8865
9.8958
9.8730
9.8679
9.8872
9.9147
9.9058
9.8808

25
20
15
10

#Eq-g del cido

benzoico en la solucin
-4

2.023x10
2.975x10-4
2.499x10-4
2.499x10-4
2.023x10-4
2.023x10-4
1.785x10-4
1.785x10-4

Peso cido
benzoico
(g)
0.0247
0.0363
0.0305
0.0305
0.0247
0.0247
0.0218
0.0218

4. Halemos el peso del agua y la concentracin molal (m) del soluto

En la primera solucin a 25C
w agua=wsolucion wacido benzoico
w agua=9.8865 g0.0247 g=9.8618 g
m=

moles soluto
kg solvente

m=

2.02310 mol ac . benzoico

moles ac . benzoico
=0.0205
3
kg agua
9.861810 kg agua

As sucesivamente calculamos los resultados para la segunda

solucin a 25C, las soluciones de 20C, 15C y 10C,lo
presentamos en la siguiente tabla:

Tabla N5.5: Peso del agua en la solucin y concentracin molal del

cido Benzoico
Temperatura

Peso del agua en la

Molalidad del c. Benzoico

(C)

solucin (g)

(mol/KgH2O)

25
20
15
10
Temperatura (K)
298.15
293.15
288.15
283.15

9.8618
0.0205
9.8595
0.0302
9.8425
0.0254
9.8374
0.0254
9.8625
0.0205
9.8900
0.0205
9.8840
0.0181
9.8590
0.0181
Molalidad c. Benzoico (mol/KgH2O)
0.0254
0.0254
0.0205
0.0181

5. Luego, con los datos de m y temperatura, construya el grfico Log

(ms) vs 1/T y hallamos el calor diferencial de solucin.
Como tomamos dos muestras a la misma temperatura, tomamos el
promedio de estas para poder graficarlas
Tabla N5.6: Promedio de la molalidad del c. Benzoico vs la
temperatura

 Construyamos el grfico Log(ms) vs 1/T

Tabla N5.7: Log(ms) vs 1/T
1/T (K-1)
0,00335402
0,00341122
0,00347041
0,0035317
= 0,01376735

Log(ms)
-1,59516628
-1,59516628
-1,68824614
-1,74232143
= -6,6209001

(1/T)*(log(ms))
-0,00535021
-0,00544147
-0,00585891
-0,00615335
= -0,2280395

(1/T)2
1,12494x10-5
1,16364 x10-5
1,20438 x10-5
1,24729 x10-5
= 4,74025 x10-5

Utilizando la frmula de regresin lineal por mnimos cuadrados:

m=

b=

4 (0,2280395 )(0,01376735)(6,6209001)
5
2
4 ( 4,7402510 )(0,01376735)

=905.48

( 4,74025105 ) (6,6209001 )(0,01376735)(0,2280395)

=1.4613
4 ( 4,74025105 ) (0,01376735)2

La ecuacin de la recta seria

log ms=905.48

( T1 )+1.4613

Comparando con la ecuacin:

log ms=

905.48=

H DS 1
+ C , obtenemos:
2.303 R T

( )

H DS
J
, R=8.314
2.303 R
molK

H DS(experimental )=17337.35

Comparando con el valor terico:

H DS (teorico )=22982.31

J
mol

J
mol

%Error=

H DS (te orico ) H DS (experimental)

H DS (teorico )

100

|22982.3117337.35
|100 =24.56
22982.31

%Error=

-1.5

-1.55
-1.6

f(x) = - 905.48x + 1.46

Log(ms) -1.65
-1.7
-1.75
-1.8

1/T(K-1)

Grfica
N5.1: Log (ms) vs. 1/T

VI.

CONCLUSIONES
Podemos concluir que la solubilidad aumenta al aumentar la
temperatura.
El calor diferencial experimental de la solucin es

17337.35

J/mol.

Al comparar el calor diferencial experimental con el terico obtuvimos

un error de 24.56%.
VII.

DISCUSIN DE RESULTADOS

 Al hallar la normalidad corregida del NaOH, se obtuvo un valor muy

cercano al valor terico, lo cual nos indica que
apreciable.

est en un rango

 Con la normalidad corregida se calcul el nmero de equivalentes y

con este dato el peso de cido benzoico presente en la solucin a las
diferentes temperaturas respectivamente. Se puede observar que
conforme disminuye la temperatura el peso de cido benzoico
disminuye en la solucin esto se debe a que el cido benzoico es ms
soluble a una temperatura elevada.
Los errores cometidos, se pueden deber a diversos factores como la
mala pesada en las muestras slidas y en los Erlenmeyer, al momento
de pipetear la solucin de cido benzoico se pudieron absorber
cristales a pesar del filtro colocado en la pipeta,

otro motivo pudo

haber sido que al empezar a disolver el cido benzoico agitndose la

solucin con una bagueta, perdi un poco de muestra la cual se adhiri
a las paredes de la bagueta. Pero estos errores cometidos pueden
superarse a travs de la experiencia.
VIII.

ANEXOS
CUESTIONARIO:

1. Defina una solucin saturada

Solucin que contiene la mxima cantidad de soluto que el solvente puede
disolver a esa presin y esa temperatura. Si se le agrega ms soluto no lo
disuelve: si es un slido en un solvente lquido, el exceso precipita; si es un
lquido en solvente lquido, el exceso queda separado del solvente por
encima o por debajo segn su densidad relativa; si es un gas en un solvente
lquido, el exceso de soluto escapa en forma de burbujas.
En una solucin saturada de un slido en un lquido, el proceso de disolucin
tiene la misma velocidad que el proceso de precipitacin.

2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la

temperatura y las caractersticas de la sustancia?
El grado en que una sustancia disolver en otra vara grandemente con las
diferentes sustancias, y depende de la naturaleza del soluto y del solvente,
de la temperatura y de la presin. En general el efecto de la presin sobre la
solubilidad es pequeo, a menos que se consideren gases. No obstante, el
efecto de la temperatura suele ser muy pronunciado. El sentido en el que la
solubilidad de una sustancia en un disolvente cambia con la temperatura,
depende del calor de solucin. Si una sustancia se disuelve hasta la
saturacin con generacin de calor, la solubilidad disminuye al aumentar la
temperatura. El efecto de la temperatura es muy pronunciado y su direccin
depende del calor de la solucin. Si una sustancia se disuelve hasta la
saturacin con desprendimiento de calor, la solubilidad disminuye con el
aumento de la temperatura.
Por lo contrario, si una sustancia se disuelve con absorcin de calor, la
solubilidad se incrementa cuando se eleva la temperatura.
En general, los compuestos de carcter qumico anlogo, son ms
fcilmente solubles entre s que los de carcter diferente.
Esto explica ya que las sustancias guardan un agrupamiento no muy distinto
de aquel de las sustancias puras y ambos se toleran entre s en solucin.
3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada
con la temperatura, fundamente el uso de la concentracin molal.
Hallamos esta relacin de la manera siguiente:
La molalidad depende nicamente de la relacin del peso entre el soluto y
disolvente, puesto que el volumen de una solucin cambia a medida que
vara la temperatura.
Por eso se usa la concentracin molal de una solucin, que es la relacin
entre el nmero de moles del soluto en kilogramo de disolvente, esto se
calcula conociendo el % de composicin.

Para disoluciones de slidos o gases en un lquido, los potenciales qumicos

de los solutos suelen expresarse en trminos de molalidades. La expresin

i
para

se convierte en:

i M ,i RT ln( II ,i .mi .x A .M A .m o / m o )

i M ,i RT ln( M A .m o ) RT ln( x A . II ,i .mi / m o )

Donde para mantener las ecuaciones dimensionalmente correctas, el

argumento del logaritmo se ha multiplicado y dividido por

mo

, donde

mo

se

m o 1mol / kg
define como

. Solamente podemos tomar el logaritmo de una

cantidad adimensional. La cantidad

Por ejemplo, para H2O.

M A .m o

es adimensional.

H 2O.M A .m o (18 g / mol) x(1mol / kg) 0,018.

o
m,o i m,
i
Definimos ahora
y
como:

mo ,i i IIo ,i RT ln( M A .mo )

m,i x A . II ,i

...( )

i
Con estas definiciones

se convierte en

mo ,i i Mo ,i RT ln( m,i .mi / mo )

m,i 1
Cuando

mo 1mol / kg
,

xA 1

para

iA

iA

...( )
...( )

 m,i
Donde el comportamiento lmite de

( )

se deduce de

. La motivacin

( )

para adoptar las definiciones de

es obtener una expresin

en funcin

de xi. Llamamos al coeficiente de actividad en la escala de molalidades del

soluto i y al potencial qumico del estado normal de i en la escala de

IIo ,i
molalidades. Dado que

m,o i

( )

en

es funcin solamente de T y P.

es

funcin solamente de T y P.
Cul es el estado normal en la escala de molalidades?

m,o i

( )

Tomando

en

igual a

, vemos que este estado normal tiene

m,i .mi / m o 1

mi m o 1mol / kg

. Tomaremos como

la molalidad del estado

normal (tal y como implica la definicin de

mo

para 1 mol/kg) y, por tanto,

m.i 1
debemos tener

en el estado normal. El estado normal del soluto es,

mi 1mol / kg

por tanto, el estado ficticio (a la T y P de la disolucin) con

m.i 1
.
Este estado involucra una extrapolacin del comportamiento de la disolucin

m.i 1
diluida ideal (en la que

) a una molalidad de 1 mol/kg.

( )

Usando

se obtienen las siguientes propiedades para el estado normal

del soluto:
o

V m,i V m, i

H m,i H m ,i

S m , i ( S i R ln mi / m o )

iA

...( )

( )

Aunque se usa

para cada soluto, para el disolvente se emplea la escala

de fracciones molares:

Ai Ao RT ln A .x A

o A (T , P)

A 1

Cuando

xZ 1

...( )

Los potenciales qumicos de los solutos se expresan en ocasiones en

trminos e concentraciones molares, ci, en lugar de molalidades, de la
siguiente forma:

i i co,i RT ln( c ,i .ci / c o )

,

c ,i 1
Cuando

para

iA

x A 1 c o 1mol / dm3
,

( )

( )

Ecuaciones que tienen la misma forma que

...( )