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E CRISTALOGRAFIA
Aula2
DATA
11/8
18/8
25/8
01/9
08/9
15/9
20/9
CONTEDO
IntroduoMineralogia.ConceitoeOrigemdosminerais
Cristaloqumica polimorfismo,soluoslida,frmulasestruturaisdosminerais.
MineralogiaFsica propriedadesfsicaseusosdosminerais
SCUD
Atividade1 Identificaodeminerais(Lab. doEldorado)
PROVA1
SBADO SadadeCampo(aconfirmarsehavernibus)
PROF.
Mirian
Mirian
Mirian
Mirian
Mirian
Mirian
07
22/9
SimetriaExterna Elementoseoperaesdesimetria;retculosegruposdeponto
Izilda
08
09
29/9
06/10
Izilda
Izilda
10
13/10
11
12
20/10
27/10
Simetriainterna:clulasunitrias,gruposespaciais
Difratometria deraiosX
AplicaesdeSimetrianaQumica estruturaepropriedadesmoleculares,teoriado
orbitalmolecular,teoriacampoligante,vibraomolecular
PROVA2
EstabilidadeeDiagramasdeFasesdosMinerais
13
03/11
CongressodaUNIFESP
Mirian
14
15
16
17
18
19
10/11
17/11
24/11
combinar
01/12
08/12
Sistemadeclassificaodosminerais. Nosilicatosesilicatos
Atividade2 classificaodeminerais(Lab.doEldorado)
PROVA3
SUB
EXAME
AniversriodeDiadema
Mirian
Mirian
Mirian
Mirian
Mirian
Izilda
Izilda
AULA2
CRISTALOQUMICA
Estruturacristalinadosslidos
celaunitria
nmerodecoordenao
Cristaismetlicos
Cristaisinicos
Cristaismoleculares
Cristaiscovalentes
Soluoslida
Frmulasestruturais
CELASUNITRIAS
Unidades (tijolos) que se repetem regularmente, nas trs
dimenses.
a unidade mais simples do retculo espacial.
Ascelasunitriassodefinidaspor:
comprimentosdos3eixos(a,bec);
trsngulosinteraxiais(, e).
CELAS
UNITRIAS
LeidaconstnciadosngulosinterfaciaisdeSteno
O fato das faces cristalinas apresentarem relao direta com a
estrutura interna, seguese que as faces se relacionam entre si
assim observou Nicolaus Steno em 1669.
Osngulosentreasfacesequivalentesdecristaisdemesma
substncia,medidosmesmatemperatura,soconstantes
ELEMENTOSDESIMETRIA
A forma externa de um cristal bem formado pode
refletir a presena ou ausncia de simetria.
A feio geomtrica que expressa a simetria de um
arranjo ordenado conhecido como um elemento de
simetria.
Os elementos de simetria so:
a) Eixo de simetria de rotao
b) Plano de simetria
c) Centro de simetria
d) Eixo de simetria de inverso rotatria
Eixo de simetria
de rotao
Plano de
simetria
Centro de
simetria
Eixo de simetria de
inverso rotatria
(Rotoinverso)
Operaes de Simetria
Rotao
Centro de
simetria
Reflexo
Rotao com
inverso
COMBINAO DE EIXOS DE
SIMETRIA
Ex: sistema isomtrico
i = 1 centro de simetria
3A4 = 3 eixos de simetria de ordem
4
43 = 4 eixos de simetria de ordem
3
6A2 = 6 eixos de simetria de ordem
2
Classe
cristalina
Contedo de
simetria
Triclnico
1
1
nenhum
i
Monoclnico
2
m
2/m
1A2
1m
i, 1A2, 1m
Ortorrmbico
222
mm2
2/m2/m2/
m
3A2
1A2, 2m
i, 3A2, 3m
Tetragonal
4
4
4/m
422
4mm
42m
4/m2/m2/
m
1A4
14
i, 1A4, m
1A4, 4A2
1A4, 4m
14, 2A2, 2m
i,1A4, 4A2, 5m
Sistema
cristalino
Hexagonal*
Classe
cristalina
3
3
32
3m
32/m
6
6
6/m
622
6mm
6m2
6/m2/m2/m
Isomtrico
23
2/m3
432
43m
4/m32/m
Contedo de
simetria
1A3
13(=i+1A3)
1A3, 3A2
1A3,3m
13,3A2,3m
(13=i+1A3)
1A6
16(=1A3+m)
i,1A6,1m
1A6,6m
1A6,6A2
16,3A2,3m
(1A6=1A3+m)
i,1A6,6A2,7m
3A2, 4A3
32, 3m,43
(13=1A3+i)
3A4, 4A3,6A2
36,4A3,6m
3A4, 43,6A2,9m
(13=1A3+i)
Sistema Cristalino
Muitas das 32 classes cristalinas possuem
caractersticas de simetria em comum, permitindo
agruplas num dos 6 sistemas cristalinos.
Cbico: a=b=c; ===90o
Tetragonal:a=bc;===90
Hexagonal (+rombodrico):a1=a2=a3 c;==90o,=120o
Ortorrmbico:abc;===90o
Monoclnico:abc;==90o, 90o
Triclnico:abc;
17
Sistema Cristalino
Abundncia de
Minerais (%)
Triclnico
7,4%
Monoclnico
31,7%
Ortorrmbico
22,3%
Tetragonal
9,8%
Hexagonal
16,6%
Isomtrico
12,2%
CRISTAISMETLICOS
A ligao entre os tomos
predominantemente metlica.
desses
cristais
RC/RA =1
CRISTAIS METLICOS
Asuagrandemaioriasecristalizacomestruturascristalinasmuito
simples:
Cbica de Corpo
Centrado (CCC)
FE = 0,68
NC = 8
Cbica de Face
Centrada (CFC)
FE= 0,74
NC = 12
Hexagonal Compacta
(HC)
FE = 0,74
NC = 12
FE : fator de empacotamento (relao entre o volume dos tomos dentro da clula unitria e o volume
total da clula unitria).
NC=6
26
Cristais Inicos
Compe a maioria dos minerais.
Arranjos de tomos de oxignio.
Os ctions localizam-se nos interstcios entre os oxignios.
Disponibilidade de interstcios variados
Ocupam apenas alguns tipos
Ocupam o suficiente para neutralizar as cargas
Composio da crosta
O
Si
Al
Fe
Ca
Na
K
Mg
Total
Weight %
46.60
27.72
8.13
5.00
3.63
2.83
2.59
2.09
Atom %
62.55
21.22
6.47
1.92
1.94
2.64
1.42
1.84
98.59
100.00
Halita
Nmero de Coordenao
O nmero de coordenao cristalina de um on numa
rede cristalina definido como o nmero de ons
vizinhos de carga oposta que se dispem na sua
mxima proximidade.
Numa estrutura cristalina estvel, cada ction encontra
se aproximadamente no centro de um poliedro
formado por nions.
O nmero de nions no poliedro o nmero de
coordenao do ction em relao ao determinado
nion e determinado pelos seus tamanhos relativos.
Coordenaocbica(NC8)
(Rc/Ra)0,7321,00(CsCl)
Coordenaocbica(NC8)
(Rc/Ra)0,7321,00(CsCl)
Tetradrica(NC4)
(Rc/Ra)0,4140,225(SiO2)
Rc/Ra
Nmerode
coordenao(NC)
<0,155
0,155 0,225
0,225 0,414
0,414 0,732
0,732 1,0
>1
12
afora=+1dividido
por6=+1/6
Cl
+ 1 6 Na
+ 1/6 Cl
Na
Cl
+1 6
Cl
Na
Cl
Na + 1
6
Calcita CaCO3
Espinlio
2+ IV
3 + VI
2
(A ) (B ) O 4
Cristais Moleculares
Molculas neutras ligadas entresi por ligaes fracasdevan
der Waals
Minerais raros
Maioria orgnica
Fracos efceis deserem decompostos,fundidos etc.
Examplo:grafita
CristaisCovalentes
Nos cristais covalentes as ligaes covalentes ligam cada
tomo ao seu vizinho, de forma que no existe nenhuma
ligao fraca (como as de van der waals em cristais
moleculares).
Consequentemente, o cristal inteiro representa uma molcula
simples e gigante.
Por isso os cristais covalentes so duros e possuem elevado
ponto de fuso.
A natureza dessa ligao favorece estruturas com tomos
com
baixo
nmero
de
coordenao,
formando
empacotamentos com considervel espao poroso e,
consequentemente, baixas densidades.
49
Estrutura dodiamante
hardspheremodel
ballandstickmodel
blueConly
MINERALOGIAQUMICA
Os minerais so compostos de elementos qumicos.
Logo, os princpios qumicos so essenciais para a mineralogia.
A maneira como os elementos esto reunidos determinam muitas
das propriedades fsicas dos minerais.
A ligao qumica o principal parmetro da estrutura cristalina do
mineral.
MINERALOGIAQUMICA
A composio qumica de um mineral de
importncia fundamental, pois todas as
outras propriedades dependem dela em
grande escala, assim como a geometria do
arranjo dos tomos e da natureza das foras
eltricas que os mantm unidos.
MINERALOGIAQUMICA
SoluoSlida
e
Isomorfismo
SOLUO SLIDA
Ocorre em minerais que so isoestruturais, ou seja,
apresentam a mesma estrutura atmica (isomrficos*).
Um mineral com soluo slida possui um (ou mais)
elemento(s) ou on(s) que se substituem no mesmo stio
atmico da estrutura cristalina.
Na frmula mineral, elementos ou ons que substituem um a
outro so agrupados em parntesis, por exemplo, (Fe,Mg)O.
Nos limites de uma srie de soluo slida esto os membros
extremos; estes possuem frmula fixa sem substituio
qumica, por exemplo FeO e MgO.
Isomorfismo*
O termo isomorfismo proposto em 1819 para
descrever cristais com a mesma forma externa,
empregado hoje por muitos mineralogistas como
sinnimo de soluo slida.
Seria mais acertado restabelecer para o termo
isomorfismo sua significao original e empregar a
denominao soluo slida nos casos de
substituio inica completa dentro da estrutura de
um grupo isoestrutural.
Isoestruturalismo(isomorfismo)
Cristais(minerais)comamesmaestrutura
cristalinamascomposies
diferentes
Osprincipaisfatoresquedeterminamograudeumasoluo
slidanaestruturadeummineralso
1. Tamanho relativo dos ons, tomos ou grupos inicos que
substituem um a outro
Geralmente, uma ampla gama de substituies possvel se a
diferena de tamanho entre os ons for menor que 15%.
2. Cargas dos ons envolvidos na substituio
As estruturas minerais devem manter a neutralidade eltrica.
Se as cargas dos ons que iro se substituir forem as mesmas a
neutralidade se manter.
No entanto, se no forem, como no caso do Al3+ e o Si4+, um on
adicional deve ocupar um outro stio para manter a
neutralidade (substituio inica por acoplamento).
4. Disponibilidade de ons
Para ocorrer soluo slida, os ons a serem
substitudos devem estar prontamente disponveis.
Num meio qumico, por exemplo, onde o Fe2+ raro e
o Mg2+ abundante, poucas substituies de Mg 2+
por Fe2+ podero ocorrer.
BeriloBe3Al2Si6O18
Determinaoda
frmulaqumica
domineral
Cristaloqumica
Determinao de frmula qumica mineral
A tabela abaixo ilustra um resultado de anlise qumica quantitativa de um sulfeto.
Cristaloqumica
Determinao de frmula qumica mineral
No caso da esfalerita (ZnS) admite quantidades variveis de Fe substituindo o Zn,
formando uma soluo slida parcial com FeS.
A frmula qumica de solues slidas freqentemente expressa numa forma
semelhante a esta: (Zn,Fe)S.
Outros elementos, como mangans e cdmio, tambm podem entrar na
estrutura da esfalerita, porm em quantidades subordinadas.
Cristaloqumica
4
Proporo de
ctions/1,06
Proporo de
nions/1,047
0,308
0,045
1,06
0,002
0,644
-
1,0
1,0
1,0
Cristaloqumica
Cristaloqumica
Cristaloqumica
Determinaodafrmulaqumicaapartirda%empesoemxidos
Como a maior parte dos minerais como silicatos, xidos e carbonatos contm grandes
quantidades de oxignio, muitas vezes mais conveniente expressar a anlise qumica de
um mineral como percentagem em peso de xidos ao invs de percentagem em peso de
elementos qumicos puros.
Nestes casos, o clculo da frmula do mineral segue um mtodo semelhante ao descrito
acima, porm os pesos moleculares dos xidos so utilizados, em lugar dos pesos
atmicos dos elementos.
Gipsita
% em
peso
Peso
molecular
Proporo
molecular
Razo
molecular
CaO
32,44
56,08
0,57846
SO3
46,61
80,06
0,58219
H2O
20,74
18,0
1,15222
Total
99,79
Coordenaoprovveldeonsemcombinaocomoxignio
RC /RA
1.0 0.732
0.732 0.414
0.414 0.225
0.225 0.155
<0.155(raro)
Geometria
Cbica
Octadrica
Tetradrica
Triangularplanar
Planar
NC
8
6
4
3
2
RC
RA (O2)
RC/RA
Si4+
0.42
1.4
0.30
Al3+
0.51
1.4
0.36
K+
1.33
1.4
0.95
Tetra.>Octa.
Cbica
Fe2+
0.74
1.4
0.52
Octadrica
Mg2+
0.66
1.4
0.47
Octadrica
Coord.
Tetradrica
Frmulaqumicadofeldspatoalcalinonabasede32
oxignios
Feldspato
alcalino
% em
peso
Peso
molecular
Proporo
molecular
Nmero
ctions
Total O
Ctions na
base 32 O
(n.ctionsxF)*
Frmula
estrutural
(base 32O)
SiO2
65,76
60,08
1,095
1,095
2,189
11,7243
Si =11,724
Al2O3
20,23
101,96
0,198
0,397
0,595
4,2506
Al =4,2506
Fe2O3
0,18
159,69
0,001
0,002
0,003
0,0241
Fe3+ =0,0241
BaO
0,63
153,33
0,004
0,004
0,004
0,0440
Ba=0,044
CaO
1,29
56,08
0,023
0,023
0,023
0,2464
Ca=0,246
Na2O
8,44
61,98
0,136
0,272
0,136
2,9173
Na=2,917
K2O
3,69
94,20
0,039
0,078
0,039
0,8392
K=0,8392
Total
100,22
2,990
F=32/2,990=10,70234*
M4T16O32
(Ba0,044Ca0,246Na2,917K0,8392)(Si11,724Al4,2506Fe3+0,0241)O32
Frmuladofeldspatoalcalino
(Ba,Ca,Na,K)4(Si,Al)16O32
(Ba0,044Ca0,246Na2,917K0,8392)(Si11,724Al4,2506Fe3+0,0241)O32
Ba =2x0,044=+0,088
Ca=2x0,246=+0,492
Na=1x2,917=+2,917
K=1x0,8392=+0,8392
Total=4,3362
Si=4x11,724=+46,896
Al=3x4,2506=+12,7518
Fe=3x0,0241=0,0723
Total=+59,7201
O=2x32= 64
Totaldenions= 64
Totaldections=+64,0563
Determineafrmulaqumicadofeldspatoalcalinoa
partirdosdados,nabasede16O.
Feldspato
alcalino
% em
peso
Peso
molecular
Proporo
molecular
Nmero
ctions
Total O
Ctions na
base 16 O
(n.ctionsxF)*
SiO2
52,42
Al2O3
29,70
Fe2O3
0,36
BaO
nd
CaO
12,65
Na2O
4,01
K2O
0,21
Total
99,35
M2T8O16