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propiedades particulares. Ej.: si tengo tres cuerpos esfricos; uno de vidrio, otro de cobre,
otro de plomo; tienen en comn su forma pero se diferencian por su color y su peso. Estas
distintas clases de materia se llaman:
SUSTANCIA: Para definirla no es necesario indicar su roma porque si destruyo, por ejemplo,
el cuerpo esfrico de vidrio, cada uno de los trozos sigue teniendo las propiedades del vidrio.
Es decir que se ha destruido el cuerpo pero no la sustancia.
Luego:
SUSTANCIA es la calidad de materia que constituye un cuerpo.
Sustancias simples y compuestas: Existen dos clases de sustancias.
a.- las que se descomponen en otras ms sencillas;
b.- las que no se de componen.
Las primeras se conocen como:
sustancias compuestas
compuestos qumicos o combinaciones
Las segundas que no pueden descomponerse se llaman sustancias simples. Puede suceder
que una sustancia compuesta no se descomponga directamente en sustancias simples, pero
siempre se llega a stas. Por ej.: si calentamos lo suficiente un trozo de mrmol pulverizado
obtenemos:
C
- un gas CO2
O2
Ca
- un polvo blanco de xido de calcio
O2
C, O2 y Ca son sustancias simples por lo tanto no pueden descomponerse.
Por qu ocurre sto? Porque sus molculas estn formadas por una sola clase de tomos.
En cambio las sustancias compuestas se descomponen porque sus molculas estn
formadas por tomos de diferente naturaleza.
Elemento qumico: Elemento qumico es el componente presente en todas las sustancias
simples.
Hasta principios del ao 1969 se conocan 104 elementos qumicos; de ellos 98 son
aceptados internacionalmente,
Smbolos: Para simplificar la escritura de los elementos qumicos se utilizan letras que se
denominan smbolos. Luego:
Smbolo de un elemento es la abreviatura admitida para representarlo
Esta notacin considera el nombre latino o griego latinizado de los elementos qumicos y se
lo representa por su primera letra mayscula.
Ejemplos:
ELEMENTO
SIMBOLO
Hidrgeno
Hydrogenium
Potasio
Kalium
Azufre
Sulphur
En los casos de elementos qumicos con la misma letra inicial se utiliza una segunda letra
diferencial que no siempre es la segunda de su nombre. La primera se escribe con
mayscula y la segunda con minscula.
Ejemplos:
carbono
carbonium
cobre
cuprum
Cu
cadmio
cadmiun
Cd
Metales
No metales
Metaloides
Elementos inertes, gases raros o gases nobles
H 2O
Las frmulas ms empleadas en qumica son:
a.- Frmulas brutas o moleculares: Son las que se indican slo la calidad y cantidad de
tomos que forman una molcula de una sustancia. Ej.:
H 2 O agua
NH 3 amonaco
b.- Frmulas desarrolladas: En ellas se indican la forma en que se unen entre si los
tomos que constituyen la molcula. Ej.:
H
H
Agua
O
H
H Amonaco
H
Se dice que el elemento cloro, por ejemplo, tiene una valencia o capacidad de combinacin
igual a uno, porque con el elemento hidrgeno (tomado como referencia) se combina tomo a
tomo. HCl
El oxigeno se comporta como bivalente, pues un tomo de oxigeno se combina con dos
tomos de hidrgeno, para formar agua.
Con el concepto de valencia se est en condiciones de representar, mediante frmulas
desarrolladas, la unin qumica o ligadura entre los tomos.
Valencia de algunos elementos:
M
E
T
A
L
E
S
II
N
O
M
E
T
A
L
E
S
litio (Li)
plata (Ag)
potasio (K)
sodio (Na)
bario (Ba)
berilio (Be)
cadmio (Cd)
calcio (Ca)
estroncio (Sr)
magnesio (Mg)
Cinc (Zn)
- fluor (F)
- hidrgeno (H)
antimonio (Sb)
arsnico (As)
fsforo (P)
Nitrgeno (N)
III . V
II . IV.
VI
- azufre (S)
- selenio (Se)
- teluro (Te)
I . II
- cobre (Cu)
- mercurio (Hg)
- cobalto (Co)
- hierro (Fe)
- niquel (Ni)
I . III
I . III
V . VII
I . III
- oro (Au)
III
- aluminio (Al)
- bismuto (Bi)
- boro (B)
- bromo (Br)
- cloro (Cl)
I.V.
VII
- iodo (I)
II
- oxgeno (O)
III
- carbono (C)
- silicio (Si)
VI
- cromo (Cr)
VI . VII
- manganeso (Mn)
Estructura del tomo: El tomo es la menor porcin de materia que constituye una
molcula.
Est formado por partculas ms pequeas cargadas elctricamente con una estructura
similar al sistema solar.
Un ncleo semejante al sol y alrededor una serie de partculas llamadas electrones
(semejantes a los planetas) distribuidas en rbitas.
a.- El ncleo posee casi toda la masa del tomo, pues la de los electrones es
prcticamente despreciable.
Las partculas que componen el ncleo son los protones y los neutrones.
Los protones se simbolizan as:
1
1
El 1 superior indica que sa es su masa y el 1 inferior seala que cada protn posee una
unidad positiva de carga. El protn posee una masa igual a 1 y una carga positiva
tambin igual a 1.
Los neutrones se representan as:
1
0
Esto indica que la masa del neutrn es 1 y su carga elctrica es nula. El neutrn posee
masa, pero su carga elctrica es nula.
b.- El electrn es una partcula cuya masa es muy pequea; es
1
de la masa del
1836
protn. Es decir que 1836 electrones juntos poseen una masa igual a la del protn.
La carga del electrn es negativa. Como el tomo es neutro, cada tomo posee tantos
electrones como protones., El nmero de cargas positivas nucleares corresponden al
nmero de orden en la tabla peridica que a su vez corresponde al nmero de
electrones.
La clasificacin peridica y la configuracin electrnica: Segn Bohr el ncleo atmico se
halla rodeado por rbitas concntricas recorridas por electrones.
La distancia ncleo-electrn vara; y dicha distancia constituye un nivel energtico.
Un tomo puede poseer hasta un mximo de siete niveles energticos que se designan de
adentro hara afuera con los nmeros n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 a los que se llaman nmeros
cunticos principales o con las letras K-L-M-N-O-P-Q.
Con estos conocimientos y observando la tabla peridica deducir:
1.- El nmero de rbitas niveles de energa de un tomo es igual al nmero del periodo
en el que se halla en la tabla. Por ejemplo: el sodio se halla en el tercer perodo y su
tomo posee tres rbitas.
K
L
x
2.- En la rbita externa o de valencia, el tomo posee tantos electrones como sea el
nmero de grupo. As, todos los elementos ubicados en el primer grupo de la tabla tienen
tomos con 1 electrn en la rbita externa; los ubicados en el segundo grupo tienen 2
electrones en la rbita externa y as sucesivamente.
Ejemplo:
Masa
23
N atmico 11
Na
n del periodo
n de rbitas
rbita externa o de
valencia n de e
n del grupo
Siempre en orbita
externa
octeto
GRUPO I
ORBITAS DE
ELECTRONES
Li
2-1
Na
2-8-1
2-8-8-1
Rb
2-8-18-8-1
Cs
2-8-18-18-8-1
Fr
2-8-18-32-18-8-1
GRUPO VII
ORBITAS DE
ELECTRONES
2-7
Cl
2-8-7
Br
2-8-18-7
I
GASES
RAROS
2-8-18-18-7
ORBITAS DE
ELECTRONES
Ne
2-8
Ar
2-8-8
Kr
2-8-18-8
Xe
2-8-18-18-8
Rn
2-8-18-32-18-8
1.- A todos los elementos del grupo I les es ms fcil perder el nico electrn de su
capa externa que ganar siete.
-1 e
Na
Na + (catin sodio) electropositivo
2.- Anlogamente, a los elementos ubicados en los grupos II y III de la tabla les
resulta ms factible ceder 2 o 3 electrones para quedar con una rbita externa
de 8 electrones que adquirir 6 o 5. As el Mg (2-8-2) si cede 2 electrones se
asemeja al Nen (2-8).
-2 e
Mg
Mg + + (catin electropositivo)
3 s 2 electrones
4 s 2 electrones
4 p 6 electrones
Capa N (4 subcapas)
4 d 10 electrones
4 f 14 electrones
32 electrones
2 nivel . 2 * (2 ) = 8 e
2
3 nivel . 2 * (3) = 18 e
2
4 nivel . 2 * (4 ) = 32 e
2
5 nivel . 2 * (5) = 50 e
2
El llenado de los subniveles por electrones se realiza de acuerdo a la siguiente regla: Para
cada orbital o subnivel energtico se puebla primero cada suborbital con un solo electrn
antes que comience el llenado con dos.
Ejemplos:
Elemento
Configuracin
elctrica
Representacin grfica
1s
7N
1S 2 2S 2 2 p 3
1s
5B
1S 2 2S 2 2 p 1
1S 2 2S 2 2 p 4
2p
2s
1s
9F
2p
2s
1s
8O
2p
2s
1S 2 2S 2 2 p 5
2p
2s
UNIONES QUMICAS
Unin electrovalente inica o hteropolar
Todos los elementos que tienen un nmero de electrones vecinos a ocho, tienden a adquirir
otros; para formar un octeto ms estable.
Ejemplo:
Un tomo de fluor (F)
N atmico = 9
K= 2e
L=7e
Tiene tendencia a aceptar un protn adquiriendo la configuracin del gas noble. Al aceptar un
electrn se carga negativamente y es llamado electronegativo. Del mismo modo los
elementos que tienen pocos electrones, tienden a perderlos para formar una capa externa de
ocho. Al perder un electrn se carga positivamente y es llamado electropositivo.
Ejemplo: Litio - Sodio
Na N atmico= 11 K= 2
- 1 e = Na+
L=8
Nen
Es decir que los tomos al perder o ganar electrones adquieren cargas elctricas (positivas o
negativas) y se trasforman en iones.
Por este motivo a esta unin se la llama unin inica cuando se unen un tomo de cloro con
uno de sodio aparece
entre ambos tomos, transformados en iones, una fuerza
electrosttica que los mantiene unidos formando una molcula de cloruro de sodio.
Na
Cl
Na + Cl
heteropolar.
En la formacin de compuestos electrovalentes hay una transferencia o pasaje de electrones
del elemento electropositivo o metlico (en este caso el sodio) al elemento electronegativo
(en esta reaccin el cloro). Es necesario que haya igualdad entre los electrones ganados y
los perdidos.
Cuando el metal que se combina pertenece al segundo grupo de la tabla peridica posee en
su rbita de valencia dos electrones, como sucede con el calcio.
El tomo de este elemento cede, al combinarse, dos electrones para formar el catin calcio.
-2e
Ca
Ca + +
Son precisos dos tomos de cloro para adquirir esos dos electrones, uno cada uno, y formar
dos iones cloro restableciendo el equilibrio.
Ca
Cl
Cl
Ca + + + 2 Cl
Adquiere as cada tomo la configuracin del helio. Ninguno de los dos tomos lora posesin
completa de ambos electrones.
H
En el caso del cloro cuando dos tomos, al encontrarse, forman una molcula, cada uno de
ellos comparte los dos electrones del doblete, de manera que los tomos completan su
octeto.
Cl
Cl
Cl Cl
+
Las cruces indican los electrones del par o doblete electrnico. Cada uno de los electrones
del doblete poseen spin o giro electrnico o puesto y ello origina momentos magnticos
contrarios que con su atraccin mantienen unidos a los tomos. Para formar un enlace
covalente un tomo debe poseer un orbital desapareado, es decir con un slo electrn. Los
11
dos electrones del doblete se aparean y completan el orbital. Como el par electrnico es
compartido por igual por los tomos que se unen, la molcula resultante no presenta
diferencias elctricas y por eso se denomina no polar u homopolar.
Los compuestos covalentes, no polares u homopolares presentan las siguientes propiedades:
S
x
x
x
SO2
O
par electrnico cedido
El tomo que contribuye con sus dos electrones se denomina tomo dador y el que los
recibe, aceptor. La accin coordinativa se simboliza con una flecha, La punta se dirige hacia
el tomo aceptor. En este ejemplo, el azufre se une a un tomo de oxgeno por covalencia,
indicada por el doble trazo y a otro tomo por covalencia coordinada indicado por la flecha.
Otro ejemplo:
O
O
O
x
x
xx x
SO3
O
Uniones intermoleculares
Los mecanismos de las posibles uniones entre molculas adquieren un 1 gran inters,
principalmente cuando se trata de molculas de gran tamao, como es el caso de las
protenas. Estas interuniones explican, por una parte, la estructura tridimensional de la propia
macromolcula, y por otra parte, la posibilidad de su interaccin con otras formas altamente
especificas, como ocurre en los anticuerpos y en las enzimas.
Estas fuerzas de unin intermolecular pueden ser de cuatro tipos:
1. Fuerzas de Van der Waals
2. Formacin de puentes hidrgeno
3. Interacciones entre dipolos
4. Atracciones electrostticas entre grupos funcionales con carga positiva o negativa.
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Fundamentalmente, todas ellas, son de tipo electrosttico (por lo tanto dbiles) a diferencia
de las de covalencia, que constituyen la gran mayora de las uniones interatmicas
intramoleculares.
Para nuestro estudio nos interesa especficamente la 1 y 2.
Fuerza de Van der Waals: Se producen cuando dos tomos correspondientes a distintas
molculas se encuentran lo suficientemente prximos para que el campo elctrico producido
por el giro de los electrones de uno de ellos induzca la polarizacin en sentido contrario de
los del otro, produciendo un efecto electromagntico de atraccin.
Puentes de hidrgeno: Se forman cuando dos tomos suficientemente electronegativos,
unido uno de ellos a un tomo de hidrgeno, se encuentran lo bastante prximos entre s
para que este tomo de hidrgeno sea atrado por el otro, producindose el efecto final de
que dicho tomo de hidrgeno es compartido por ambos. Este efecto se produce, por ejemplo
entre el grupo CO y el NH de dos polipptidos.
C = O __________ H N
Formaciones de este tipo desempean un gran papel en la estructura de las protenas y de
los cidos nucleicos.
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BIOQUMICA
TRABAJO PRACTICO N 1: Instrumental y tcnicas qumicas generales. Preparacin de
soluciones normales y molares.
Profesor: Dra. Estela Lucrecia Amors de Davids
Coordinador: Francisca P. de Herrera
I.
Objetivos:
Al finalizar el trabajo practico el alumno estar en condiciones de:
1.- Reconocer los distintos elementos con los que trabajar en los sucesivos
trabajos prcticos.
2.- Saber utilizar los instrumentos de laboratorio.
3.- Preparar soluciones de distinta normalidad y molaridad.
14
Regulador entrada
de aire
Gas
embudo de vidrio
Para verter el lquido sobre el filtro se use una varilla de vidrio, que se apoya contra el
pico a la orilla del vaso, que se inclina para derramar el liquido. Cuando el papel es
atacado por los lquidos a filtrar, se lo sustituye por algodn de vidrio o amianto. Si se
desea acelerar la filtracin se pueden utilizar los siguientes procedimientos:
15
16
termmetro
salida
entrada
baln de destilacin
CaSO4
insoluble
2. Procedimientos fisicoqumicos:
a). por accin de sales a diferentes concentraciones;
b). por medio del calor;
c). por agregado de un liquido no solvente. Ej. precipitacin de
una solucin alcohlica por adicin de agua.
B. INSTRUMENTOS DE MEDIDA
1.- Para medir volmenes de lquidos.
a.- Pipetas: son tubos de vidrio, graduados. Se manejan aspirando con los mismos, el
liquido a medir y obturando rpidamente con el dedo ndice derecho el extremo
superior; luego se enrasa el nivel del liquido, levantando levemente el dedo a la
divisin cero. Por ltimo se vacan destapando el extremo superior. Existen varios
tipos de pipetas: entre las ms usadas tenemos:
1. Pipetas graduadas: cuyo tubo ha sido calibrado y dividido de acuerdo al
nmero de mililitros de agua destilada que puede contener (fig. 1).
Generalmente presentan divisiones al 1/10 de ml, 1/100 de ml.
2. Pipetas aforadas: que permiten medir una determinada cantidad de lquido
17
18
Para medir pesos: se utiliza la balanza analtica de precisin, sensible al 1/10 de mg.
Para el manejo de la misma, los alumnos debern tener presente las siguientes reglas:
- Las sustancias debern pesarse en un pequeo vaso de precipitacin o en un
vidrio de reloj.
- Antes de pesar, controlar si la balanza est bien nivelada (observe la plomada).
- Nunca agregar o quitar pesas o material cuando la balanza est en movimiento.
- Las pesas no se toman con los dedos sino con pinza.
Existen variantes de balanzas con dispositivos que facilitan su uso. Se usarn diferentes
balanzas segn la exactitud requerida en la pesada.
C.
19
98.082
= 49.041 gramos y
2
esta cantidad disuelta en agua destilada, hasta completar un litro constituir la solucin
uno normal del cido.
Otro ejemplo, si se trata de una base. El peso molecular del KOH (hidrxido de potasio) es
56 y su valencia 1, pues cuando se trata de bases la valencia est dada por el nmero de
oxhidrilos. Luego el equivalente qumico del KOH es 56 gramos, y esta cantidad disuelta
hasta 1 litro de agua destilada dar una solucin normal.
nota: todas las soluciones se preparan utilizando agua destilada, nunca agua comn.
Peso molecular y equivalente qumico de algunas sustancias frecuentemente usadas:
Sustancia
HCl
H 2 SO4
HNO3
NaOH
Ca (OH )2
Ba(OH )2
Peso
Equivalente
molecular
qumico
35.465
36.465
98.082
49.041
63.016
40.005
74.096
63.016
40.005
37.048
171.376
85.688
III. INFORME
Dibujar los materiales de laboratorio que se muestran en el prctico.
Describir las operaciones elementales necesarias para trabajar en un laboratorio.
Anotar lo realizado para la preparacin de las distintas soluciones normales y molares.
IV. BIBLIOGRAFIA
Marsal, A. Gua de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica. Universidad Nacional de
Crdoba.
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TEMA II - SOLUCIONES
Definicin. Soluto y solvente. Solucin diluida, concentrada, satura- da, sobresaturada. Peso
atmico absoluto y relativo. Peso molecular absoluto y relativo. Atomo/gramo. Molcula
gramo o mol. Soluciones valoradas: molaridad, normalidad.
Para hablar de soluciones daremos un concepto bastante somero de sistemas homogneos y
heterogneos.
Sistema: Definimos como sistema al objeto de que est directamente bajo nuestra atencin,
aquello que es motivo de nuestro estudio. Cuando estudiamos un sistema y lo observamos,
podemos distinguir dos grandes clases de sistemas:
- Sistemas homogneos
- Sistemas heterogneos
Un sistema formado por granos de hierro y granos de cal observados a simple vista, nos
permite ver que las dos sustancias presentan propiedades diferentes. Entre las dos existen
superficies que limitan las distintas porciones, que se denominan superficies de
discontinuidad. Cuando sucede esto en un sistema, cuando hay diferentes sustancias se
paradas por superficies de discontinuidad, decimos que se trata de un sistema heterogneo.
Sistemas heterogneos: Son aquellos sistemas en los cuales existe ms de una sustancia y
se observan superficies de discontinuidad que limitan partculas de diferentes propiedades.
Cuando se trata de un sistema heterogneo en el que existen conjuntamente por lo menos
dos sustancias distintas que conservan cada una de ellas sus propiedades y que pueden ser
separadas por medios mecnicos o fsicos, constituyen lo que conocemos con el nombre de
mezclas. Pueden haber mezclas de slidos entre s, de slidos con lquidos, de lquidos entre
s, de lquidos con gases, de slidos con gases.
Sistemas homogneos: Son aquellos sistemas que tienen las mismas propiedades en
todos sus puntos. Es decir son sistemas sin superficie de discontinuidad. Si el sistema est
constituido por una sola sustancia, este sistema homogneo es una sustancia pura. Si est
constituido por dos o ms, este sistema homogneo recibe el nombre de solucin. Para poder
definir y diferenciar si un sistema homogneo es una sustancia pura o una solucin, se
aplican mtodos de fraccionamiento. Todo sistema homogneo que se puede fraccionar es
una solucin. Todo sistema homogneo que no se puede fraccionar es una sustancia pura.
Definicin de solucin: Es un sistema homogneo formado por dos o ms sustancias puras
(liquida, slida o gaseosa).
Molculas
de agua
Solucin
Molculas
de azcar
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Ejemplos:
a.- Disolver: 10 cm3 de alcohol(soluto) en 90 cm3 de agua(solvente)
b.- Disolver: 10 cm3 de agua(soluto) en 90 cm3 de alcohol(solvente)
Solucin diluida: Es aqulla que contiene solamente una pequea cantidad de soluto en
relacin a la cantidad de disolventes. Ejemplo: solucin de NaCl al 5%
Solucin concentrada: Es aqulla que contiene una cantidad menor de soluto que la
solucin saturada pero con valores prximos a ella.
Solucin saturada: Es aqulla que a una determinada temperatura, no admite ms soluto.
Ejemplo: si a 100 gr de agua a T= 20 C y P= 760 mm, agregamos cloruro de sodio
observamos que se disuelve hasta cierto punto pasado el cual se deposita en el fondo sin
disolverse.
Solucin sobresaturada: Es aqulla que contiene mayor proporcin de soluto que la
saturada a la misma temperatura.
Peso atmico absoluto: tomo es la menor porcin de materia capaz de combinarse. Al
peso de cada tomo lo designamos como peso atmico. Si se pudiera separar cada tomo y
pesarlo obtenemos el peso atmico absoluto. Esta magnitud es extremadamente pequea y
su empleo en clculos produce muchos inconvenientes; por esta razn Berzelius y Hass,
muchos aos despus, fueron lo que establecieron el peso atmico por comparacin, es
decir, asignando al tomo de un elemento un valor arbitrario y relacionando el peso de los
dems elementos con esa unidad. Es decir, que a la molcula de O2 se le otorg un valor de
32. Como es biatmica a cada tomo le corresponde un valor de 16. De acuerdo con esto:
Peso atmico relativo: De un elemento es el nmero abstracto que expresa la relacin entre
el peso de un tomo de ese elemento y la 1/16 del peso de un tomo de oxgeno. Ejemplo: el
peso atmico del S= 32. Esto significa que el tomo de S pesa 32 veces ms que la 1/16 del
tomo de O2 , pero sin que ello implique una idea sobre el peso real del tomo de S.
tomo gramo: Se llama tomo gramo de un elemento al peso atmico relativo de ese
elemento expresado en gramos.
Peso molecular absoluto: Al peso molecular absoluto se lo define como el peso de una
molcula de una sustancia. Conociendo la frmula de una sustancia simple o compuesta, se
calcula su peso molecular sumando los pesos atmicos de los tomos. Si bien se denomina
peso molecular, es slo un nmero sin dimensiones, es decir, sin unidad que lo exprese.
Peso molecular relativo: Se lo define como la relacin entre el peso de la molcula de una
sustancia y el peso de la molcula de otra sustancia tomada como referencia. (Se considera
1/32 del peso de la molcula de O2 )
Cmo se lo determina?
a). Se pesa un volumen determinado de gas, por ej. un litro, cuyo peso molecular (M)
queremos determinar:
Peso 1 lt gas = peso 1 molcula gas x N de molculas que hay en 1 lt. de gas.
M*
N*
22
de donde
M = 32
1.251 grs
M = 28.01
1.429 grs
O sea que el peso molecular relativo de una sustancia es 32 veces la relacin entre el
peso de la sustancia y el peso de un volumen igual de O2 .
Dicho en otros trminos: El peso atmico y el peso molecular, relativo son nmeros que
indican cuantas veces ms pesado es un tomo o una molcula que 1/16 partes de
oxgeno o 1/32 partes de molcula de O2 .
Molcula gramo o mol: Se denomina mol de una sustancia al peso molecular relativo de la
misma expresado en gramos.
Ejemplo:
SUSTANCIA
PESO
MOL
MOLECULAR RELATIVO
Oxgeno
32
32 grs
Hidrgeno
2,016
2,016 grs
Agua
18,016
18,016 grs
23
OH
O = As
OH
O = Sb
OH
OH
OH
Adems tienen propiedades comunes que hace pensar que pueden considerarse como
agrupacin de sustancias.
A estos grupos los designamos como funciones qumicas.
Funcin qumica: Es el conjunto de propiedades qumicas que corresponden a todo un
grupo de sustancias. Son funciones qumicas inorgnicas:
a.- xidos cidos
b.- xidos bsicos
c.- hidrxidos
d.- cidos
e.- hidruros
f.- sales
xidos: Se dividen en:
a.- xidos cidos (o anhdridos)
b.- xidos bsicos (u xidos)
xidos bsicos: Son los compuestos formados por la combinacin de un elemento metlico
con el oxgeno.
metal + O2 = xido bsico
xidos de metales monovalentes: Supongamos que el metal es el sodio (Na) .
Sodio (Na) + O2 = xido de sodio
Cuando se escribe la frmula de un xido se debe tener en cuenta no solo que est formado
por metal + O2 sino tambin considerar la valencia de ambos.
Como una de las valencias queda libre colocamos otro tomo de Na porque en todos los
compuestos qumicos, las valencias deben estar saturadas.
24
Na
Na
O
Na
O
Na
Un mtodo que se emplea corrientemente para escribir las frmulas globales es intercambiar
los nmeros que corresponden a sus valencias. Ejemplo: Na 2 O1
xidos de metales bivalentes: Es estos xidos el metal posee la misma valencia que el 02,
por eso se combinan tomo a tomo.
O
Ca
Ca 2 O2
Ca O
En igual forma se obtienen las frmulas de todos los xidos de los elementos metlicos
bivalentes: Zm, Mg, Cd, etc.
xidos de metales trivalentes: Como queda libre una valencia del aluminio, es decir que
tiene una valencia impar, se escribe otro tomo de aluminio y con un tomo de O2 como
puente completamos la frmula desarrolladas.
O
Al
Al 2 O3
Al
O
Al
O
O
O
Bi
Bi2 O5
O
O
25
Sn O4
Sn
O
Nomenclatura
a.- Metal que acta con una sola valencia: el xido se nombra con la palabra xido
seguida del nombre del metal. O bien anteponiendo la palabra monxido al nombre del
metal.
Ejemplo: Na 2 O xido de sodio o monxido de sodio
b.- Metal que acta con dos valencias: el menos oxigenado se nombra con el nombre del
metal terminado con el sufijo oso y el ms oxigenado con el sufijo ico.
Ejemplo: Fe (valencia 2 y 3) FeO xido ferroso ; Fe2 O3 xido frrico
c.- Bixidos: cuando el xido est constituido por un tomo de metal y dos de oxgeno.
Ejemplo: PbO2 bixido de plomo
d.- Perxidos: en la molcula del xido hay dos tomos de oxgeno y uno de metal, pero los
dos tomos de oxgeno intercambia valencias entre s.
Ejemplo:
H
H 2 O2
H
perxido de hidrgeno
e.- Sesquixidos: La molcula est constituida por dos tomos de metal y tres de oxgeno.
Ejemplo: Al 2 O3 sesquixido de aluminio
Sesqui es un sufijo que significa uno y medio o sea: el xido tiene por cada tomo de
metal uno y medio tomo de oxgeno.
xidos cidos o anhdridos: Se llaman as a los compuestos que resultan de combinar un
no metal con el oxgeno.
Ejemplos:
No metal monovalente = Cl 2 O
No metal trivalente = P2 O3
No metal pentavalente = N 2 O5
No metal heptavalente = Cl 2 O7
anhdrido perclrico
26
Nomenclatura:
a.- Si el no metal posee una sola valencia el compuesto se denomina anhdrido y a
continuacin se coloca el nombre del no metal con el sufijo ico.
Ejemplo: CO2 anhdrico carbnico o dixido de carbono
b.- Cuando el no metal posee dos valencias diferentes uno de los anhdridos (el menos
oxigenado) se nombra haciendo terminar el nombre del no metal con el sufijo oso, el otro
anhdrido (el ms oxigenado) se nombra haciendo terminar al no metal en el sufijo ico.
Ejemplo:
N 2 O3 anhdrido nitroso (N con valencia 3) o trixido de nitrgeno
3: Cl 2 O3
5: Cl 2 O5
7: Cl 2 O7
Na + O
142
4 43
4
elementos que
forman el xido
Na 2 O
12
3
frmula correcta
del xido
2 Na
Na 2 O
4 Na
O2
2 Na 2 O
27
Otros ejemplos:
Ca + O = Ca O
2 Ca + O2 = 2 Ca O
Mg + O = Mg O
2 Mg + O2 = 2 Mg O
Al + O = Al 2 O3
Divalentes:
Trivalentes:
2 Al + 3O = Al 2 O3
4 Al + 3O2 = 2 Al 2 O3
Heptavalentes:
Cl + O = Cl 2 O7
2Cl + 7O2 = Cl 2 O7
2Cl + 7O2 = 2Cl 2 O7
Reacciones de los xidos con el agua: los xidos cidos y los xidos bsicos reaccionan
con el agua. Los xidos al reaccionar con el agua dan cidos oxigenados o simplemente
cidos. Los xidos bsicos al reaccionar con el agua dan hidrxidos o bases.
A. cidos: Los cidos se dividen en dos grupos:
a.- Hidrcidos: resultan de la combinacin entre el hidrgeno y un no metal, es
decir, que en la molcula de los hidrcidos no hay tomos de oxgeno. Se
nombran con la palabra cido seguida por la palabra que se obtiene
aadiendo al nombre del no metal el sufijo hdrico. Ejemplos:
HCl
HF
H2 S
= cido clorhdrico
= cido fluorhdrico
= cido sulfhdrico
CO2 + H 2O H 2 CO3
14
4244
3
1
424
3
anhdrido
cido
carbnico
carbnico
SO3 + H 2 O H 2 SO 4
14
4244
3
1
424
3
anhdrido
cido
sulfrico
sulfrico
SO2 + H 2O H 2 SO3
14
4244
3
123
anhdrido
cido
sulfuroso
sulfuroso
Cl2O3 + H 2O 2 HClO2
144244
3
1
424
3
anhdrido
cido
cloroso
cloroso
Cl2O + H 2O
2 HClO
14
4244
3
1
23
anhdrido
cido
hipocloroso
hipocloroso
Cl 2 O7 + H 2 O 2 HClO4
1442443
1
424
3
anhdrido
cido
perclrico
perclrico
Cl 2 O5 + H 2 O 2 HClO3
1442443
1
424
3
anhdrido
cido
clrico
clrico
N O5 + H 2 O 2 HNO3
1244
2443
1
424
3
anhdrido
cido
ntrico
ntrico
N O3 + H 2 O 2 HNO2
1244
244
3
1
424
3
anhdrido
cido
nitroso
nitroso
28
Los oxcidos se nombran con la palabra cido seguida por la misma palabra
que designa al anhdrido que lo gener.
Frmula desarrollada de los oxcidos: Para interpretar estas frmulas explicaremos que se
entiende por radical.
En qumica se llama radical a un tomo o grupos de tomos que no se halla libre, y que al
unirse a algn elemento le confiere propiedades caractersticas de ese radical.
Los radicales son tan estables que intervienen sin alterarse en mucha reacciones.
Si a la molcula del agua se le quita un tomo de hidrgeno queda un radical llamado
oxhidrilo con una valencia no saturada que se lo representa como OH.
H
H
O
O
H
Agua
radical oxidrilo
Vamos a desarrollar la frmula del cido nitroso ( HNO2 ). Pero antes debemos decir que:
En todo cido inorgnico hay tantos radicales oxidrilos como tomos de hidrgeno tenga la
molcula del cido".
En el caso del cido nitroso hay un tomo de hidrgeno, por consiguiente, hay un radical
oxidrilo.
O
OH
HNO3
OH
Otros ejemplos:
Radicales
OH
H2SO 3
OH oxidrilo
cido sulfuroso
S
OH
OH
S
H2SO 4
cido sulfrico
OH
O
H2CO3
cido carbnico
C
OH
HClO
OH
cido hipocloroso
Cl
OH
cido cloroso
Cl
OH
cido clrico
Cl
NH +4 amonio
NO -3 nitrato
NO - nitrito
2
OH
O =2 perxido
HCO -3 bicarbonato
CO = carbonato
3
PO =
4 fosfato
SO =
4 sulfato
HSO - bisulfato
4
HClO2
O
O
HClO3
SO -3 sulfito
HSO - bisulfito
3
29
O
HClO4
Cl
OH
cido perclrico
OH (hidrxido de potasio)
el potasio es
monovalente
Nomenclatura: El nombre de los hidrxidos es igual al del xido que lo origina.
Na2O (xido de sodio)
Fe O (xido ferroso)
No Metal
+
oxgeno
xido bsico
xido cido
+
agua
+
agua
xido bsico
cido
SAL
Sales: hidrxido
HCl +
Na OH
144424443
cido clorhdrico
Na Cl + H 2 O
144
42444
3
cloruro de sodio
30
2.-
+ Ca (OH )2
2 HCl
1
424
3
14243
cido
hidrxido
clorhdrico
de calcio
Ca Cl2 + 2 H 2O
144424443
cloruro de calcio
3.- Al reaccionar un cido con una base el metal de la base reemplaza a los hidrgenos
del cido.
3
H Cl
Al (OH ) 3
Al Cl3
3H 2 O
KNO2 + H 2 O
144
42444
3
nitrito de potasio
HNO2
+
K OH
144
4
424444
3
cido nitroso
2.-
Ca (ClO )2 +
2 H 2O
144442444
4
3
hipoclorito de calcio
2 H Cl O + Ca (OH ) 2
14444
4244444
3
cido hipocloroso
H 2 CO3
Mg (OH ) 2
MgCO3
H 2O
3.-
2 Al (OH ) 3
+
3 H 2 SO 4
1
44444244444
3
cido sulfrico
+
Al 2 ( SO4 ) 3
6H O
14
4442444423
sulfato de aluminio
OH
OH
H2SO 4
El cido fosfrico es un cido triprtico pues es capaz de separar tres tomos de hidrgeno.
OH
H3PO 4
O =
OH
OH
O =
31
En cambio el cido ntrico es un cido monoprtico pues posee un solo tomo de hidrgeno
reemplazable.
O
O
HNO3
OH
H 2 SO4
2 Na OH
Na 2 SO4
+
2H 2O
14
44424444
3
sulfato neutro de sodio
En este caso los H del cido fueron todos sustituidos por tomos de metal. La sal es
neutra.
b.- Pero la reaccin puede ser parcial:
H 2 SO4
K OH
KHSO
+
H 2O
14444
424444
3
sulfato cido o
bisulfato de potasio
2 HCl
Mg (OH ) 2 Mg Cl 2
2H 2O
En este caso la reaccin es total y la sal es neutra. Pero la reaccin puede ser
parcial.
HCl
Mg (OH ) 2
Mg OH Cl
+ H 2O
1444424444
3
cloruro bsico de magnesio
OH
NO3
Cl
Fe
OH
OH
32
H
H C H
H
Frmula
electrnica
CH 4
Metano
Frmula
molecular
Frmula
estructural
Los guiones representan uniones covalentes entre el tomo de carbono y los tomos de
hidrgeno.
- Las cuatro valencias del carbono son iguales: si en una molcula de metano se
reemplaza cualquiera de los tomos de hidrgeno por un tomo diferente, se obtiene
siempre el mismo producto.
H
H
H
Cl2
Cl
H
Cl
C
H
Cl
H
C
H
H
H
Cl
33
C
Lineal
Ramificada
primario
secundario
primario
carbono terciario
C
C
C
b.
carbono cuaternario
C
34
c.
d.
Formando cadenas cerradas o ciclos: Las cadenas carbonadas
representadas anteriormente se denominan abiertas o acclicas. Pero las cadenas
de carbono pueden cerrarse constituyendo anillos, ciclos o cadenas cerradas.
Ejemplos:
C
C
C
C
Como se observa, en los ciclos, pueden existir tambin simples o dobles ligaduras.
Funciones de la qumica del carbono
Si, observamos la frmula de las siguientes sustancias:
CH 3
H
CH 3
CH 2 OH
CH 2 OH
CH 2 OH
metanol
etanol
propanol
CH 2
|
Podemos ver una semejanza en su estructura sealada con un recuadro. Estudiando, sus
propiedades fsicas y qumicas se encuentra analoga en las mismas. A estos grupos de
sustancias que teniendo analoga en la estructura molecular presentan semejanza en sus
propiedades, las designamos con el nombre de funcin qumica.
Grupo funcional: es un tomo o grupo de tomos que al hallarse presente en la molcula de
una sustancia le confiere a la misma propiedades caractersticas.
35
CH4
C2H6
etano
C n H 2n+ 2
n = nmero de tomos de carbono de la cadena
n = 2 C 2 H 2 2+ 2 = C 2 H 6 etano
Los hidrocarburos no saturados acclicos son aquellos donde, por lo menos, dos tomos de
carbono se unen entre s por doble o por triple ligadura. Segn tengan tomos de carbono
unidos por doble o triple ligadura se clasifican en:
1.- etilnicos, olefnicos o alquenos;
2.- acetilnicos o alquinos.
Los primeros son aquellos hidrocarburos no saturados donde dos tomos de carbono se
unen entre s por dos ligaduras.
H2C
CH2
eteno
H3C
CH
CH2
propeno
H3C
CH2
CH
CH2
buteno
propeno
butano
buteno
pentano
penteno
36
Los segundos, o sea los acetilnicos o alquinos, son aquellos en los que dos tomos de
carbono se hallan unidos por triple ligadura.
HC
CH
H3C
H3C
CH
CH2
CH
butino
propino
etino
Para nombrarlos se cambia el sufijo ano o eno de los hidrocarburos anteriores por el sufijo
ino. As:
Alcanos
Alquenos
Alquinos
etano
eteno
etino
propano
propeno
propino
butano
buteno
butino
pentano
penteno
pentino
hexano
hexeno
hexino
CH2
ciclo propano
H2C
CH2
H2C
CH2
ciclo butano
CH2
H2C
CH2
ciclo propano
(isocclico)
HC
CH
HC
CH
O
furano
(heterocclico)
37
CH
HC
CH
C
H
Resumiendo:
Saturados
Hidrocarburos
acclicos o alifticos
(cadena abierta)
Serie alclica
(simple ligadura)
Sustancia tipo:
metano CH 4
(ano)
Serie etilnica
(doble ligadura)
Sustancia tipo:
etileno HC CH
(eno)
Serie acetilnica
(triple ligadura)
Sustancia tipo:
acetileno HC CH
o etino (ino)
No Saturados
Ejemplo:
CH2
Ciclnicos o
alicclicos
(simple ligadura)
H 2C
CH2
ciclo propano
Isocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C)
H
C
CH
HC
Bencnicos
(doble ligadura)
CH
HC
C
H
benceno
Hidrocarburos
cclicos
(cadena cerrada)
Heterocclicos
(nudos ocupados
por tomos de C y
otros elementos)
HC
CH
HC
CH
HC
CH
HC
CH
NH
pirrol
CH2
HC
CH
HC
CH
O
furano
O
pirano
38
H
H
H
H
C
H
H
H
C
CH3
H
C
H2C
OH
OH
etanol
etano
CH2
OH
Nomenclatura: para nombrar a los alcoholes se sigue las mismas reglas que para los
alcanos respectivos, pero la terminacin es ol.
etano
etanol
propano
propanol
butano
butanol
pentano
pentanol
H
C
H
H
H
H
H
H
OH
H
H
propano
CH3
HC
OH
CH3
H
propanol
secundario
HC
OH
39
H2C
OH
H2C
OH
HC
OH
HC
OH
H2C
OH
CH3
1-2 propanodiol
1-2-3 propanotriol
Recordar:
H2C
HC
OH
OH
grupo funcional
alcohol secundario
grupo funcional
alcohol primario
H
H
obtenemos
por prdida
de agua
OH
C
OH
H
H
aldehdo
O
H
H
H
H
H
H
C
H
H
H
C
CH3
H
C
CH3
OH
+ [O]
obtenemos
OH
C
por prdida
de agua
OH
H
O
Ejemplos:
H
O
C
H
metanal
CH3
CH2
CH2
H
etanal
CH3
CH3
O
C
CH2
propanal
O
C
butanal
40
CH3
CH3
H
OH
+ 2 OH
OH
obtenemos
por prdida
de agua
H
C
CH3
CH3
CH3
H
+ O
OH
CH3
OH
obtenemos
OH
por prdida
de agua
CH3
CH3
propanol -2
propanona
CH3
CH3
propanona
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3
CH2
butanona
CH3
pentanona 2
CH3
pentanona 3
Nomenclatura: se cambia el sufijo ol del alcohol por el sufijo ona, aadiendo un nmero
si es necesario.
41
Recordar:
O
(al)
H
grupo funcional aldehdo
(en un carbono primario)
(ol)
CH3
CH2
CH2
H
CH3
CH2
- H 2O
OH
OH
H
propano
OH
cido
propanoico
OH
+ [O]
C
H
OH
metanal
metanoico
CO.OH
Ejemplos:
H
CH3
O
CH3
CH3
O
CH2
CH2
C
OH
OH
metanoico
etanoico
O
CH2
OH
propanoico
C
OH
butanoico
Nomenclatura:
Se cambia la terminacin al del aldehdo respectivo por el sufijo oico.
42
Recordar:
a. El grupo funcional alcohol puede ubicarse en un carbono primario o
secundario.
b. El grupo cetnico slo va ubicado en un carbono secundario, mientras que los
grupos aldehdos y cidos van ubicados, solamente en un tomo de carbono
primario.
En tomo de carbono primario
CH2OH
alcohol primario
CO.H
COOH
aldehido
cido
CH.OH
CO
alcohol secundario
cetona
- Funcin sal: Las sales orgnicas al igual que las inorgnicas, se pueden obtener
combinando un cido orgnico con un hidrxido.
H
O
C
Na OH
- H 2O
O
C
OH
H2O
ONa
El hidrgeno del carboxilo del cido se reemplaza por el tomo de metal de la base.
Nomenclatura: Se nombran cambiando la terminacin ico del cido por ato, seguido por
el nombre del metal.
Radicales: Radical es un tomo o grupo de tomos que no existe en estado libre y que
pasa sin modificarse de una reaccin a otra, confirindole a los compuestos en los que se
halla propiedades caractersticas. En las molculas orgnicas los radicales ms usuales
son:
a. Radicales alqulicos: resultan de quitar un tomo de hidrgeno a la molcula de
un hidrocarburo saturado, quedando. una valencia libre. Ejemplos:
CH3
CH4
metano
H3C
metilo
CH3
etano
CH3
H2C
etilo
Nomenclatura: Se nombran cambiando el sufijo ano del alcano por el sufijo ilo.
Frmula general: C n H 2 n + 1
43
OH
radical metanoilo
cido metanoico
Nomenclatura: se. designa con el nombre del cido cambiando de sufijo oico
por oilo.
H
H2C
H2C
OH
H
H2C
H2O
OH
meta-oxi-metano
H2C
H
O sea que el tomo de oxigeno est unido a dos radicales alquilos. En general su frmula
ser:
RO-R
Si los radicales alqulicos son iguales, el ter se llama simple; si son diferentes el ter se
llama mixto. Ejemplos:
H3C
CH3
ter metlico o
metano-oxi-metano
H3C
C2H5
metano-oxi-etano
CH3
CO.O H
- H2O
C
O
CO.O H
C
O
CH3
cido etanoico
CH3
anhdrido etanoico
44
C
- H 2O
CH2
O
O
CH2
CH2
CO.O H
OH
CH2
CH3
cido etanoico
etanoato de propilo
CH3
H
H2O
Cl
CH2
OH
CH2
Cl
cloruro de etilo
Funciones nitrogenadas
1.- Funcin amina: resulta de la combinacin de una molcula de amonaco con una de
alcohol, con prdida de agua.
H
N
H
H
amonaco
CH3
CH3
+
H2O
+
CH2
OH
CH2
NH2
H
C2H5
etilamina
etanol
CH2
CH3
CH2
CH3
H
amina secundaria
CH2
CH3
CH2
CH3
CH2
CH3
amina terciaria
45
2.- Funcin amida: resultan de la combinacin de una molcula de amonaco con una de
cido con prdida de agua.
CH3
H
N
CH3
H2O
etanamida
OH
NH2
H
CO
CH3
CH3
O
C
N H2
etano nitrilo
etanamida
O bien se forman por el reemplazo de tres hidrgenos de un carbono del hidrocarburo por
un tomo de nitrgeno.
H
C
CH3
H
H
C
H
H
Nomenclatura: llevan el nombre del alcano de donde provienen, seguido por la palabra
nitrilo.
46
CH3
CH OH
CH2 OH
O
C
H
CO OH
etanol-al
propanol-2-oico
CO OH
propanoico-ona
Nomenclatura:
a.- Se nombra en primer lugar el alcano originario. Ej. etano-propano, etc.
b.- Luego se aade las terminaciones de cada grupo funcional en este orden:
alcohol, aldehdo, cetona y cido
c.- En caso de duda sobre la ubicacin de una funcin se indica sta con un
nmero que seala el tomo de carbono respectivo.
47
TRABAJO PRACTICO N 2
IDENTIFICACION DE GRUPOS QUIMICOS, RECONOCIMIENTO DE DIFERENTES TIPOS
DE ENLACES.
I.
Objetivos:
1.- Identificar diferentes grupos qumicos mediante reacciones de reconocimiento.
2.- Reconocer diferentes enlaces qumicos mediante ejercicios de aplicacin.
CH2 OH
CO.OC 2H5
H2O
CH3
CH3
CH3
b. Funcin aldehdo:
O
(C H)
Reaccin de Tollens: coloque en un tubo de ensayo limpio, aproximadamente 1 ml.
de solucin de nitrato de plata al 5%, agregue gota a gota solucin de amonaco hasta
produccin de un precipitado, que posteriormente se redisuelve. Debe agregar la
cantidad mnima de amonaco, pues un exceso disminuye la sensibilidad del reactivo.
El reactivo de Tollens debe prepararse en el momento de su utilizacin y por
pequeas porciones. Una vez preparado el reactivo, agregue igual volumen de
solucin de formaldehdo (formol comercial) y observe la reduccin de sal de plata. Si
el tubo de ensayo est bien limpio, la plata precipitada se depositar sobre las
paredes de vidrio, formndose un espejo. La interpretacin qumica es la siguiente:
Ag NO3
NH4OH
NH4NO3
AgOH
H
2 AgOH
N
C
O
aldehdo
2 Ag
OH
+
H2O
C
O
cido
C6H5NH2
anilina
C6H5N
C6H5N
OH
cido nitroso
OH
OH
H2O
hidrxido de
diazobenceno
C6H5OH
H2O
benzofenol
49
H 2 O (agua)
Sin embargo en los compuestos orgnicos se encuentran con frecuencia sustancias distintas
que tienen la misma frmula global pero propiedades distintas, por ejemplo:
1.- C 4 H 8 O2 (frmula global)
Frmulas desarrolladas:
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
COOH
CH2OH
cido butanoico
butanol 1-ona 2
CH3
CH2
H
propanol
CH3
propanona
La palabra ismero deriva del griego: isos = igual; meros = partes; quiere decir que las partes
de las molculas son las mismas; pero la distribucin de los tomos en la molculas es la que
cambia.
Ismeros: son todos aquellos compuestos que teniendo igual frmula global pueden diferir
en sus propiedades fsicas y qumicas.
Propiedades fsicas: plinto de fusin, ebullicin, densidad, etc.
Propiedades qumicas: reactividad hacia otras sustancias. En algunos casos es necesario
que la molcula de cada ismero se represente en forma espacial para poder explicar el
fenmeno. En otros casos es suficiente la representacin de los ismeros en el plano. Por
estas razones dividimos a la isomera en:
50
CH3
CH3
CH3
C
CH3
metil-propanol-2
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
CH
CH2 OH
CH3
butanol
butanol-2
OH
2.- C 5 H 12
CH3
CH3
CH2
CH3
CH2
CH3
C
CH3
CH2
tetrametil metano
o
dimetil propano
CH3
pentano
CH3
CH2
CH3
H
propanal
propanona
2.- C 3 H 6 O2
CH3
CH2
CH3
CO.OH
CH3
CO OH
cido propanoico
etanoato de etilo
51
3.- C 4 H 10 O
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2 OH
butanol-1
CH3
etano oxi-etano
Teora del tomo de carbono asimtrico: cuando las cuatro valencias del tomo de
carbono se hallan ocuparlas por tomos o grupos atmicos diferentes, el tetraedro se hace
asimtrico. Ej.
52
El tomo de carbono cuyas cuatro valencias se hallan ocupadas por tomos o grupos
atmicos diferentes entre s se llama carbono asimtrico. Ej.:
CH3
1 CH.OH
CO.OH
CH 3
HO
COOH
Presenta dos frmulas moleculares espaciales.
A las sustancias que ejercen accin sobre el plano de vibracin a la luz polarizada se los
llama pticamente activos.
Estereoisomera ptica: dos sustancias son estereoismeros pticos cuando tienen
propiedades fsicas y qumicas semejantes pero presentan diferentes acciones sobre el plano
de vibracin de la luz polarizada. Ya vimos el cido lctico o propanol 2-oico, tiene dos
ismeros espaciales: uno que desva el plano de vibracin de la luz polarizada hacia la
derecha (forma destrgira) y el otro que lo desva hacia la izquierda (levgira). Esto es
posible por la presencia de un tomo de carbono asimtrico en la molcula.
CH3
H
OH
OH
COOH
COOH
CH3
CH3
HC
HOOC
COOH
CH
forma trans (II)
En el caso I, en la forma cis, los dos tomos de hidrgeno se encuentran a la derecha del
plano determinado por los tomos de carbono. En el caso en la forma trans, los tomos de
hidrgeno se encuentran a ambos lados del plano antes mencionado.
54
TEMA V. AGUA
Propiedades fsicas y estructura del agua. Enlace de hidrgeno. Propiedades disolventes del
agua. Interacciones hidrofbicas. Efecto de los solutos sobre la estructura del agua.
Ionizacin del agua. Electrolitos fuertes y dbiles. Producto inico del agua. Concepto de pH.
cidos y bases. Tampones. Indicadores.
-----------------------------El agua es considerada con frecuencia, un lquido inerte, meramente destinado a llenar
espacios en los organismos vivos. Pero, en realidad el agua es una sustancia de gran
reaccionabilidad, con propiedades poco frecuentes, que la diferencian mucho, tanto fsica
como qumicamente, de la mayora de los lquidos corrientes.
Las primeras clulas que surgieron en el mar primitivo tuvieron que aprender a hacer frente a
las propiedades singulares del agua, y al fin los organismos vivos desarrollaron mtodos para
la explotacin de ests propiedades.
Sabemos ahora que el agua y los productos de su ionizacin, los iones hidrgeno e hidrxilo,
son factores importantes en la determinacin de la estructura y las propiedades biolgicas de
las protenas, de los cidos nucleicos, de los lpidos, de las membranas y de otros
componentes celulares.
Propiedades fsicas y estructura del agua: Cuando se compara con otros lquidos
corrientes, el agua posee elevadas propiedades fsicas: punto de fusin, punto de ebullicin,
calor especfico, calor de fusin y tensin superficial. Estas propiedades indican que en el
agua, las fuerzas de atraccin entre sus molculas, son relativamente elevadas. Por ejemplo,
en la tabla, vemos que el calor de vaporizacin del agua es considerablemente mayor que el
de cualquier otro lquido anotado en la lista.
Calores de vaporizacin de algunos lquidos:
AH vap. (cal gm 1 )
Agua
540
Metanol
263
Etanol
204
n-propanol
164
Acetona
125
Benceno
94
Cloroformo
59
C
55
H
O
H
O
H
O
H
H
3.- Los enlaces de hidrgeno poseen una longitud de enlace caracterstica que depende
de la distribucin electrnica en las molculas implicadas. Los enlaces de hidrgeno
no se presentan solamente en el agua. Tienden a formarse entre cualquier tomo
electronegativo tal como: O2 , N 2 , F.
56
R
R
R'
C
O
R
C
H
O
H
O
H
H
O
H
O
H
Entre un grupo
carbonilo y el agua
Los enlaces de hidrgeno entre dos molculas de soluto en un medio acuoso son muy
dbiles, debido a que las molculas de agua que los rodean compiten para formar enlaces de
hidrgeno con los solutos. Sin embargo, cuando existe cierto nmero de enlaces de
hidrgeno entre dos estructuras, la energa necesaria para separarlas es mucho mayor que la
de cada enlace de hidrgeno por separado. Este fenmeno se conoce con el nombre de
enlace de hidrgeno cooperativo y se presenta, de modo caracterstico, en las protenas y en
algunos cidos nucleicos que pueden contener docenas e incluso centenares de enlaces de
hidrgeno cooperativos. Tales enlaces rinden estructuras que son muy estables en el agua.
Propiedades disolventes del agua: el agua es un gran disolvente debido a su naturaleza
dipolar. Cmo disuelve en el agua?
1.- Si se trata de compuestos de carcter inico, se disuelven con facilidad en el agua.
Por ejemplo. NaCl : su red cristalina se mantiene unida mediante fuertes atracciones
electrostticas entre iones positivos e iones negativos. Para separar a stos unos de
otros, se necesita una energa considerable. El agua disuelve, no obstante, el NaCl
cristalizado, debido a la fuerte atraccin entre los polos del agua y los iones Na + y
Cl . Es tos iones forman iones hidratados, muy estables, superando la tendencia del
Na + y Cl a atraerse mutuamente.
F=
e1 e2
D r2
80
33
24
21.4
2.3
1.9
Como puede verse en la tabla el agua posee una constante dielctrica muy elevada y
la correspondiente al benceno muy pequea. Al ser baja la constante dielctrica o sea
la atraccin entre los iones, favorece la hidratacin de los mismos y que la red
cristalina se rompa.
2.- Existe otra clase de sustancias que se disuelven en el agua con facilidad a pesar de
tratarse de compuestos no inicos, pero de carcter polar. Ej. Azcares, alcoholes
sencillos, aldehdos y cetonas.
Su solubilidad se debe a la tendencia de las molculas de agua a establecer enlaces
de hidrgeno con grupos funcionales polares, por ej. los grupos hidrxilo de los
azcares y alcoholes y el tomo de oxgeno del grupo carbonilo de aldehdos y
cetonas.
Interacciones hidrofbicas
Existen compuestos que contienen simultneamente grupos hidrofbicos y grupos polares
fuertes. Dichos compuestos se denominan anfipticos. El agua tambin los dispersa
formando micelas. Este tipo de "solubilizacin" resulta posible por el establecimiento de
enlaces de hidrgeno, que en este caso no se establecen entre las molculas del soluto y del
solvente, sino entre las molculas del disolvente. Las biomolculas anfipticas ms corrientes
que tienden a formar micelas son cidos grasos y lpidos polares. Veamos un ejemplo: un
cido graso de cadena larga como el oleato de sodio (18 tomos de carbono).
O
C
Na
Oleato de sodio
O
Debido a su larga cadena hidrocarbonada tiene poca tendencia a disolverse en agua, como
disolucin molecular. Sin embargo, si se dispersa cuando forma micelas, en la cual los
grupos carboxilos cargados negativamente se hallan expuestos a la fase acuosa y los grupos
no polares permanecen ocultos dentro de la estructura micelar.
Na O
O
C
cabeza
CH2
CH2
CH2
cadena
CH2
CH2
58
Cada micela posee una carga negativa neta y permanece en suspensin debido a su mutua
repulsin. Adems, se forman porque el agua tiene ms afinidad por sus propias estructuras
que por las no polares. En el interior de las micelas existen fuerzas de atraccin adicionales
entre las estructuras hidrocarbonadas adyacentes, que se denomina interaccin hidrofbica.
Efecto de los solutos sobre la estructura del agua: La presencia de un soluto inico (como
el NaCl ), origina un cambio en la estructura del agua, debido a que cada uno de los iones
Na + y Cl se halla rodeado de una capa de dipolos del agua. Los iones hidratados poseen
geometra algo diferente de las agrupaciones de molculas de agua unidas por medio de
enlace hidrgeno. Es decir que las sales "rompen" la estructura del agua.
El efecto de un soluto sobre el disolvente se manifiesta en un conjunto de propiedades
llamadas propiedades coligativas. Estas dependen del nmero de partculas del soluto por
unidad de volumen del disolvente. Los solutos producen en el disolvente:
a. Descenso del punto de congelacin
b. Elevacin del punto de ebullicin
c. Disminucin de la presin de vapor.
Ionizacin del Agua: Debido a la pequea masa del tomo de hidrgeno y que su nico
electrn est fuertemente retenido por el tomo de oxgeno, hay una tendencia limitada del
tomo de hidrgeno para:
a). disociarse, del tomo de oxgeno al que se halla unido correlativamente en una
molcula de agua;
b). para "soltar" al tomo de oxgeno de la molcula de agua adyacente a la cual se
halla unida por enlace de hidrgeno.
En esta reaccin se producen dos iones, el in hidronio ( H 3 O + ) y el in hidrxilo ( OH ).
H3O +
2 H2O
OH -
H
H
O
H
OH
O
H
OH
+
O
O
H
H
O
H
59
TRABAJO PRACTICO N 3: pH
I.
Objetivos
a). Llegar en forma prctica al concepto de pH.
b). Determinar el pH mediante el uso de indicadores.
c). Afianzar los conocimientos adquiridos mediante problemas.
Cl K
1
2
A-
La reaccin 1, indicada por la flecha hacia la derecha, se llamar reaccin directa, la reaccin
2, en el sentido de la flecha hacia la izquierda, ser la reaccin inversa. Llega un momento en
el cual ambas reacciones alcanzan igual velocidad y la reaccin llega a un estado de
equilibrio. Este equilibrio es dinmico, es decir, la cantidad de AB que se disocia es igual a la
que se reconstituye por unin de los iones. En otros trminos, en estado de equilibrio la
concentracin de molculas sin disociar y las de los iones permanecen constantes.
Como en toda reaccin qumica, la velocidad con que transcurre una reaccin de ionizacin
es expresada por la ley de accin de las masas (Gulberg y Waage): "La velocidad de una
reaccin es proporcional a la concentracin de las sustancias reaccionantes". De acuerdo a
esto, la velocidad ( V1 ) con que transcurre la disociacin la reaccin ser:
V1 = K1 [AB]
donde:
[ ][ ]
V2 = K 2 A B+
60
[ ][ ]
K 1 [AB] = K 2 A B +
de donde:
[ ][ ]
K1 A B +
=
K2
[AB]
K1
es un cociente entre dos constantes, por lo tanto es constante.
K2
En el caso particular de una reaccin de ionizacin como la que consideramos, la constante
de equilibrio se denomina constante de disociacin ( K dis ). De acuerdo al valor de su
constante de disociacin, los electrlitos pueden dividirse en dos grupos: fuertes y dbiles.
1.- Electrlitos fuertes: al disolverse se disocian en alto grado. Su constante de
disociacin tendr un valor grande, pues es muy pequea la tendencia de sus iones
a reconstituir las molculas enteras. Cuanto mayor sea el valor de su K dis ms
fuerte ser el electrolito. Pertenecen a este grupo ciertos cidos inorgnicos ( ClH ,
BrH , IH , NO 3 H , SO 4 H 2 ,.), los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos y la
mayora de las sales inorgnicas. Su disociacin en solucin acuosa es virtualmente
completa y puede considerarse que todas sus molculas estn ionizadas. Por esta
razn la concentracin de los iones se puede calcular a partir de la concentracin
molecular de la solucin. Por ejemplo, una solucin 0,01 M de ClK tendr una
concentracin prcticamente nula de molculas sin disociar; todo el ClK presente en
la solucin se habr ionizado en cloruro y catin potasio segn la reaccin que
dimos al comienzo. Como en la disociacin se originan cantidades iguales de ambos
iones, sus concentraciones sern idnticas y correspondern a la concentracin
inicial de la sal.
+
2
[Cl ] = [K ] = 0,01 M = 10
(NO3)2 Ca
Ca
++
OH
61
[H ][OH ]
=
+
K dis
Un litro de agua pura contiene
[H 2O]
1000
moles de agua, de los cuales. slo
18
1
10 7 estn disociados. Puede calcularse que de cada 555 millones de
10000000
molculas de agua, una sola est disociada. Estos datos corresponden a una
temperatura de 25 C. La constante de disociacin del agua tiene entonces un valor
muy reducido. Cuando un electrolito puede originar ms de dos iones, la disociacin
ocurre en varias etapas y para cada una de ellas existe una constante de
disociacin. Ej.: Acido fosfrico
1. PO4H3
PO4H2-
H+
2. PO4H2
PO4H-
H+
3. PO4H-
PO4-
H+
ACIDOS Y BASES
Segn Arrhenius, cidos son aquellas sustancias que en solucin acuosa liberan iones
hidrgeno ( H + ). Bases son los compuestos. que liberan iones oxhidrilos ( OH ). Ejemplos:
Cl
ClH
SO 4H2
SO 4H
Ca (OH)
SO 4H
Na
OH
NaOH
Ca (OH)2
SO 4
OH
+
Ca (OH)
OH
Ca
++
Como la anterior definicin no puede aplicarse a todos los casos, Bronsted y Lowry
propusieron ampliar el concepto definiendo como cido a toda sustancia capaz de liberar
protones (iones hidrgeno) y como bases a los compuestos que aceptan protones. Ej. el
amonaco se comporta como base pues puede aceptar un protn:
NH3
NH4
62
base ( NH 3 ) para completarla. Una base es toda molcula, radical o in capaz de ceder uno o
varios pares de electrones.
Concepto de pH
De acuerdo a lo expuesto anteriormente, el agua se comporta como un electrolito muy dbil
cuya constante de disociacin est dada por:
[H ][OH ]
=
+
K dis
[H 2 O]
Kagua = [H ] [OH ]
-log [H+] = 7
63
Ac
(1)
Ki =
(2)
AcH
Ac
Na
y por ende:
La sal hace disminuir la disociacin del cido actico pues provee el in acetato, comn a
ambos componentes de la mezcla, que desplaza la reaccin (1) hacia la izquierda. En la
mayora de los casos esta disminucin de la ionizacin es tan marcada que puede
considerarse a todo el cido en forma de molculas no disociadas. Por consiguiente, en la
ecuacin (2) se puede reemplazar Ac = sal y AcH = cido .
Ki =
[sal][H + ]
= 1,8 x 10 5
[cido]
despejando H+ :
[H ] = cido K
+
sal
y tomando logaritmos:
64
[sal]
[cido]
log K i
H2O
OHNa
AcNa
pH = pK i + log
[sal]
[cido]
= pK i + log 1 = pK i
Por lo tanto, el mayor poder amortiguador (frente a cidos y bases)de un buffer compuesto
por un cido dbil y la sal correspondiente se alcanza cuando el pH de la mezcla es
numricamente igual al pK i del cido. En general, no se recomienda preparar buffers cuyos
pH se encuentran ms de dos unidades fuera del pK i del electrolito dbil.
In
(color B)
65
Alcalino
pK in
Lmites de
pH
Azul de timol
Rojo
Amarillo
1,51
1,2 - 2,8
Azul de bromofenol
Amarillo
Azul
3,98
3,0 - 4,6
Rojo de clorofenol
Amarillo
Rojo
5,98
4,8 - 6,4
Azul de bromotimol
Amarillo
Azul
7,0
6,0 - 7,6
Rojo de crexol
Amarillo
Rojo
8,3
7,2 - 8,8
Amarillo
Prpura
8,9
8,0 - 9,6
Anaranjado de metilo
Rojo
Amarillo
3,7
3,1 - 4,4
Rojo de metilo
Rojo
Amarillo
5,1
4,2 - 6,3
Fenolftale/na
Incoloro
Rojo
9,4
8,3 -10,0
ACETATO DE SODIO
pH CALCULADO
4,4 ml
0,6 ml
3,8 ml
3,7 ml
1,3 ml
4,2 ml
2,5 ml
2,5 ml
4,6 ml
1,5 ml
3,5 ml
5,0 ml
0,9 ml
4,1 ml
5,4 ml
los pH.
De acuerdo a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, cuando la relacin sal/cido = 1, el
pH es igual al pK i . La concentracin de cido (cido actico) ser igual a la de la sal
(acetato de sodio) cuando la mitad del cido se haya neutralizado, lo que corresponde a
la mitad del volumen de OHNa gastado en la titulacin. Para determinar grficamente el
pK trace una paralela al eje de las abcisas a partir del punto medio de la neutralizacin.
Desde el punto en que esta lnea corta la curva de titulacin, descienda una vertical sobre
el eje de abcisas. El punto de interseccin corresponde al pK i del cido. Compare sus
resultados con el valor aceptado del pK i del cido actico que es 4,74.
Confeccione una tabla con los siguientes datos:
pH medido
Volumen de OHNa
agregado
AcH remanente
AcNa
AcH/AcNa
1.- El pH y el volumen de OHNa 0,1 N que se han gastado se conocen del experimento
anterior.
2.- La concentracin de AcH remanente se calcula teniendo en cuenta la fraccin que no
ha sido neutralizada y el volumen total de la solucin. Por ejemplo: En el tubo en donde
se realiz la titulacin se agreg 10 ml de AcH 0,1 N, o sea 1 miliequivalente de cido.
Despus de agregar 5,0 ml de OHNa 0,1 N quedarn libres 5 ml de cido actico
(porque soluciones de igual normalidad se equivalen volumen a volumen) no
neutralizados, o sea 0,5 miliequivalentes. Esta cantidad estar disuelta en 15 ml de
solucin (10 ml iniciales ms los 5 ml agregados). Por cada litro de solucin existirn:
0,5 x 1000
= 33 miliequivalentes = 0,033 equivalentes
15
Por consiguiente, la concentracin de cido actico en ese instante ser 0,033 N.
3.- Al agregar los 5 ml de OHNa 0,1 N, el AcH ha sido en parte neutralizado: 0,5
miliequivalentes quedan libres y l resto (0,5 mEq) se han convertido en sal (acetato de
sodio). La cantidad de sal por litro ser:
0,5 x 1000
= 33 miliequivalentes
15
igual a 0,033 equivalentes. La concentracin de acetato ser 0,033N.
4.- La relacin AcH/AcNa es 0,033/0,033 = 1 y como log 1 = 0; pH = pK i . Para cualquier
otro valor, aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se puede calcular el pK i
del cido actico. Valor aceptado para el pK i de cido actico = 4,74. Cul ser la
constante de ionizacin del cido actico? Es un cido dbil?.
PROBLEMAS
Tipo I. Calcule el pH de una solucin acuosa 0,001 M de NO 3 H .
Solucin. Como el cido ntrico es un electrolito fuerte, se encontrara totalmente disociado
en sus iones:
NO3H
NO3
68
[NO ] = [H ] = 0,001 M = 10 M
Como pH = log[H ], se tendr:
log(10 ) = 3 x log 10 = 3
entonces:
log(10 3 ) = pH = 3
[H ] =
+
de donde:
K agua
[OH ]
10 14
= 10 10
4
10
pH = log[H + ] = log(10 10 ) = 10
III. Informe
Realice un informe de las experiencias realizadas durante el trabajo prctico.
IV. Bibliografa
Blanco, guas de Trabajos Prcticos de Qumica Biolgica - Crdoba - 1972.
69
2.
HCHO
3.
CH2
OH
Gliceraldehdo
aldosa
1.
CH2
OH
2.
3.
CH2
OH
Dihidroxiacetona
cetosa
Los monosacridos ms simples son los tres tomos de carbono, llamados triosas. Ej.:
gliceraldehdo y dihidroxiacetona. El primero es urna aldotriosa y el segundo cetotriosa.
Agregando grupos de alcohol secundario a las triosas, tendremos tetrosas, pentosas,
hexosas, etc. Cada una de ellas existen en las dos formas; aldopentosas y cetopentosas,
aldohexosas y cetohexosas, etc. Todos los monosacridos son simples, cristalinos, blancos,
solubles en agua e insolubles en: solventes no polares.
Ejemplos:
Triosas:
O
C
CH2 OH
H
O
CHOH
CH2 OH
CH2 OH
Gliceraldehdo
Dihidroxiacetona
70
Terrosas:
O
CH2 OH
C
H
HO CH
HCOH
HC HO
CH2 OH
CH2 OH
Treosa
Eritrulosa
Pentosas:
O
C
H
HC OH
HCOH
CH2
OH
Xilosa
CH2 OH
HO CH
HC OH
OH CH
O
C
HC OH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2
OH
Ribosa
OH
CH2 OH
Arabinosa
Ribulosa
CH2
Hexosas:
O
C
HCOH
OHCH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
Glucosa
HO CH
HCOH
CH2 OH
O
C
CH2 OH
Manosa
HCOH
HO CH
HOCH
HCOH
CH2 OH
Galactosa
CH2 OH
C
HOCH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Fructosa
71
Ejemplo: la glucosa
H
C
O
HCOH
HOCH
HCOH
HCOH
CH2 OH
HO
OH
H
C
CH2
HCOH
HO CH
HCOH
HO CH
HCOH
HCOH
HC
HC
CH3
HC
CH
HC
CH
CH3
- Glucopiranosa
- Glucopiranosa
Anillo de Haworth
CH2 OH
CH2 OH
O
OH
H
OH
H
H
HO
OH
H
OH
- Glucopiranosa
OH
OH
H
OH
- Glucopiranosa
La formacin del anillo representa una reaccin intracelular entre el grupo aldehdo y uno de
los alcoholes, dando lugar a un hemiacetal en cuya formacin no se libera agua. En qumica
orgnica si se libera H 2 O :
72
H O CH3
H O CH3
O CH3
R
HC
OCH3
H2O
Si el anillo formado engloba cinco tomos de carbono, se constituye una forma piransica
(derivada de pirano). Esta forma se constituye por reaccin del grupo oxidrilo alcohlico,
situado en el tomo de carbono aldehdo. Pueden existir dos estereoismeros denominados
alfa y beta. El primero presenta el oxidrilo del C1 a la derecha y el segundo el oxidrilo del C1
a la izquierda.
Los monosacridos que poseen cinco o ms tomos de carbono pueden formar anillos
estables. Por esta razn las triosas y tetrosas existen en solucin en cadenas abiertas. Las
cetohexosas tambin existen en ciclos. En estos compuestos el grupo oxidrilo alcohlico
situado en el tomo de carbono 5 reacciona con el grupo carbonillo que se halla en el tomo
de carbono 2 y se forma un anillo de cinco miembros llamado furanosa (derivado de furano).
La glucosa se encuentra predominantemente en forma piransica o glucopiransica ya que
es ms estable y la fructosa en forma furansica o fructofuransica.
Ejemplo: Fructosa
CH2 OH
C
HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH
HO
CH2 OH
HO H2C
OH
C
HO CH
HC
CH
HC
CH
HO CH
O
HC OH
HC OH
HC
HC
CH2 OH
Fructofuranosa
H2C OH
Fructofuranosa
73
Anillo de Haworth
O
O
OH
HO H2C
C
H
OH
C
OH
CH2 OH
OH
OH
OH
Fructofuranosa
HO H2C
CH2 OH
C
OH
CH2
HO CH
HCOH
C
H
Fructofuranosa
HO
CH2 OH
HO H2C
HO CH
O
HCOH
HC
HC
CH
HC
CH
HCOH
HCOH
HC
Fructopiranosa
Fructopiranosa
Anillo de Haworth
H
H
O
OH
H
H
CH2 OH
H
OH
HO
H
CH2 OH
HO
Fructopiranosa
OH
HO
OH
OH
Fructopiranosa
74
O
C
O
C
HCOH
HC
HCOH
3 H2O
HC
OHCH
CH2 OH
C
H
HC
pentosa
HC OH
HC
HCOH
HC OH
HC OH
CH2 OH
furfural
HC
3 H2O
CH2 OH
5 - Hidroximetil
furfural
Hexosa:
glucosa
O
H
HCOH
C
HO CH
HO CH
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
Glucosa
Fructosa
Manosa
Cuando el medio se hace ms alcalino se calienta ms, se produce dienolizacin entre otras
parejas de carbono. El poder reductor de las aldosas y cetosas y de algunos disacridos en
medio alcalino en caliente se emplea para reconocer azcares. (reaccin de Benedict). El
sulfato de cobre en presencia del glcido reductor se transforma en oxido cuproso (en medio
alcalino).
Glicsidos: El carbono hemiacetlico de la aldosa o cetosa reacciona, con un alcohol
metlico para dar glicsido. La unin glicosdica se forma por la reaccin de un monosacrido
con los grupos oxidrilos de otros compuestos para formar un polisacrido. Son glucsidos los
cidos nucleicos, t-nicos cardacos, etc.
HO
H
C
C O
C
CH3OCH
HC OH
HO CH
HCOH
+ CH 3 O H
- H2O
HO CH
HC OH
HCOH
HC OH
HC
CH2 OH
Glucosa + Metanol
CH2 OH
metil - glicosido
75
O
C
CH2 OH
HCOH
HCOH
HO CH
HO CH
CH2 OH
HOCH
HO CH
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
Glucosa
Sorbitol
CH2 OH
CH2 OH
Manosa
Manitol
CH2 OH
CH2 OH
HCOH
CH2 OH
HOCH
HO CH
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
Manitol
Fructosa
Sorbitol
cidos azcares: Las aldosas dan cidos aldnicos bajo la accin de oxidantes dbiles
como el agua de bromo, o solucin alcalina de iodo. Ej.: glucosa cido glucnico. En
presencia de oxidantes ms fuertes: cido ntrico, se oxida hasta carboxilo tanto el aldehdo
como el alcohol primario; formando cido sacrico. En el caso de la glucosa ser cido
glucosacrico. Puede suceder que solo se oxide el oxidrilo del carbono primario hasta
carboxilo dando cidos urnicos. Ej.: glucosa ---- cido glucurnicos
O
C
COOH
HCOH
HCOH
HO CH
oxidantes
HO CH
dbiles
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosa
CH2 OH
cido glucnico
76
O
C
COOH
HCOH
HCOH
HCOH
HO CH
oxidantes
fuertes
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosa
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
COOH
COOH
cido glucornico
cido glucosacrico
Esteres: Son de importancia los steres fosfricos que son intermedios en el metabolismo
glucdico. Ej.: glucosa 1 - fosfato; glucosa 6 - fosfato; fructosa 1 - 6 difosfato.
CH2OPO 3H2
HCOH
CH2OPO 3H2
O
HO CH
HO CH
HCOH
HCOH
HCOH
HCOH
CH2 OH
CH2OPO 3H2
Glucosa 1 fosfato
Fructosa 1 - 6 difosfato
Aminas: Las hexosas aminas resultan de sustituir un grupo alcohlico por un grupo amino
( NH 2 ). Los ms importantes son las que resultan de sustituir el oxidrilo del carbono 2. Son la
glucosamina y la galactosamina. Son reductores.
O
C
HCNH2
HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH
Glucosamina
O
C
HCNH2
HO CH
HO CH
HCOH
CH2 OH
Galactosamina
77
Disacridos: Son glcidos formados por la unin de dos monosacridos, Con prdida de una
molcula de agua; esta unin se forma a expensas del grupo oxidrilo del aldehdo o cetona
potencial de un monosacrido y de un oxidrilo de un grupo alcohlico secundario del otro. Ej.:
lactosa (galactosa + glucosa); sacarosa (glucosa + pentosa); maltosa (glucosa + glucosa).
Representacin de Haworth de disacridos
MALTOSA
CH2 OH
O
CH2 OH
OH
H
OH
OH
O
OH
OH
OH
LACTOSA
CH2 OH
CH2 OH
O
OH
H
OH
OH
OH
H
H
OH
OH
SACAROSA
CH2 OH
O
CH2OH
H
OH
OH
OH
H
OH
CH2 OH
OH
Todos tienen sabor dulce. Existe cierta relacin entre el sabor y la configuracin espacial. Se
ha observado que los derivados de la glucosa son ms amargos que los derivados de la
glucosa.
Sacarosa: es el azcar corriente, se la obtiene de la caa de azcar y de la remolacha. No
tiene poder reductor porque la unin glicosdica se establece entre el carbono uno de la
glucosa donde est el grupo aldehdo potencial (que es el reductor) y el carbono dos de la
fructosa con la cual quedan bloqueados los dos grupos reductores. Se describe como alfa
glucopiranosil -beta- fructofuranosa.
Lactosa: es el azcar de la leche. Est formado por glucosa y lactosa y tiene poder reductor.
78
Maltosa: se encuentra en la malta soluble en agua, formada por dos molculas de glucosa.
Tiene poder reductor.
Trisacridos: son azcares constituidos por tres molculas de monosacridos.
Rafinosa: es un trisacrido no reductor formado por fructosa, glucosa y galactosa. Se
encuentra en la melasa de la remolacha.
Polisacridos: son azucares constituidos por grandes molculas de monosacridos; no son
reductores. No son dulces. Forman soluciones coloidales.
Almidn: est constituido por dos tipos de polisacridos. La amilosa y la amilopectina, ambas
formadas por molculas de glucosa, unidos en forma diferente.
La amilopectina: se forma por uniones de glucosa entre los carbonos 1-4, lo hace en forma
ramificada por uniones de carbono alfa 1-6. Es un alimento de reserva de los vegetales y es
la mayor fuente de hidratos de carbono en la alimentacin del hombre.
La amilosa: est formada por cadenas largas de 200 a 500 molculas de alfa glucosa unidas
por carbono 1-4. El almidn frente al iodo d color azul
Punto de ramificacin 1-6 en la amilo pectina
O
4
O
O
CH2
6
O
O
cadena 1-4
79
TRABAJO PRACTICO N 4
GLUCIDOS
I.
OBJETIVOS:
Al finalizar el trabajo prctico el alumno estar en condiciones de:
1.- Describir los fundamentos de los mtodos para identificar los glcidos.
2.- Identificar las propiedades organolpticas de los glcidos a partir de las reacciones de
reconocimiento.
3.- Reconocer y diferenciar los distintos glcidos mediante reacciones qumicas.
4.- Identificar los distintos disacridos que constituyen un polisacrido.
5.- Dibujar la frmula de la D-glucosa, D-fructosa, D-galactosa, D-ribosa, maltosa, lactosa
y sacarosa.
6.- Reconocer que los glcidos son parte de la estructura y material de reserva de los
vegetales y que constituyan uno de los tres grupos de alimentos energticos de los
animales.
II. INTRODUCCION
A los glcidos, hidratos de carbono o azcares, se los clasifica basndose en el nmero y
naturaleza de las molculas que se obtienen en su hidrlisis cida. As tenemos:
a). Monosacridos o glcidos simples: no hidrolizables y reductores. De acuerdo al
nmero de carbonos que tienen se denominan: triosas (de tres tomos) Ej.: aldehdo
D-glicrico, dehidroxiacetona pentosas (de cinco tomos) Ej.: arabinosa, ribosa;
hexosas (de seis tomos) Ej.: glucosa, galactosa.
b). Oligosacridos: algunos son reductores otros no. Por hidrlisis dan 2 a 10 molculas
de monosacridos. Los que tienen dos molculas se llaman disacridos. Ej.: lactosa
formada por glucosa y lactosa. Los que tienen tres molculas se denominan
trisacridos. Ej.: rafinosa formada por glucosa, fructosa y galactosa.
c). Polisacridos o glicanos: por hidrlisis dan un nmero elevado de monosacridos.
Tienen cadenas muy grandes que pueden ser lineales o ramificadas. Ej.: almidn,
glucgeno.
d). Glcidos: por hidrlisis dan monosacridos y otra sustancia. Ej. nuclesidos,
digitonina. El glucgeno desempea una funcin de reserva en los tejidos animales.
Se encuentra acumulado en el hgado donde su concentracin vara notablemente
con el estado de nutricin, luego en los msculos y en los tejidos. Por hidrlisis cida
d exclusivamente glucosa. El nmero de glucosa que forma el glucgeno es muy
elevado. El almidn se encuentra en los vegetales en forma de granos. Est formado
por dos polmeros de la glucosa: la amilosa y la amilopectina.
80
H. O. H
H. O. H
H. O. H
H2 O. H
O
- 3 H 2O
O
C
C
C
C
H
Aldehdo
Furfural
Pentosa
81
O
C
H. O. H
H. O. H
H. O. H
H. O. H
H2 O. H
O
- 3 H 2O
O
C
HO.H2C C
C
C
H
5-OH-metil furfural
82
83
CH2
(CH2)
CH2
cadena
hidrocarbonada
COOH
carboxilo
CH2
CH3
CH2
CH2
CH2
COOH
CH2
3.- Las cadenas pueden ser saturadas o contener uno o ms dobles enlaces. Son
pocos los cidos grasos que tienen enlaces triples. Es decir que la presencia o
ausencia de dobles ligaduras permite dividir los cidos grasos en saturados y no
saturados, predominando los insaturados. Cuando hay dos o ms enlaces
dobles, estn separados uno del otro por grupos metileno.
CH
CH
CH2
CH
CH
84
linolnico
araquidnico
H
C
R'
cis
R'
C
H
trans
85
Clasificacin:
A. Lpidos simples: resultan de la esterificacin de un cido graso con un alcohol que
puede ser el glicerol (o propanotriol) o el colesterol. Comprenden:
- Grasas neutras o acilgliceroles
- ceras
a. Grasas neutras o acilgliceroles: son los componente principales de los depsitos
grasos. Qumicamente son steres de cidos grasos con el glicerol (o propanotriol)
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
C
OH
CH2 OH
CH OH
- H 2O
CH2
O
O
monoacilglicerol
cido graso
glicerol
Cuando dos grupos oxidrilos de la glicerina se hallan esterificados con cidos grasos se
denominan diacil gliceroles (DAG). Cuando tres grupos oxhidrilos de la glicerina se
hallan esterificados con cidos grasos se denominan triacil gliceroles (TAG).
O
CH2 OH
CH2
O
CH
DAG
R''
O
R'
CH
O
CH2
R'
O
R
CH2
TAG
Los TAG constituyen la mayor parte de las grasas neutras naturales, sin embargo en la
naturaleza se encuentran tambin MAG y DAG.
Hay diferentes tipos de TAG:
1. Los que contienen una sola clase de cidos grasos que se denominan TAG
sencillos. Se nombran segn el cido graso que contienen. Ejemplo:
tripalmitina, triolena, etc.
2. Cuando contienen dos o ms cidos grasos diferentes que se denominan
TAG mixtos.
Propiedades:
Punto de fusin: depende de los cidos grasos constituyentes. En general, aumenta
con el nmero y longitud de los cidos grasos saturados componentes. Ejemplo: el
punto de fusin es ms elevado si predomina el cido esterico (saturado) sobre el
oleico (no saturado).
Propiedades qumicas: entre las propiedades qumicas de las grasas tiene
importancia:
1. Saponificacin: haciendo hervir las grasas con cidos o lcalis se logra su
hidrlisis, es decir separacin de cidos grasos ms glicerol con introduccin de
86
CH2 OH
R1
R1 COOK
O
HC
R2
KOH
CH OH
R2 COOK
O
H2C
CH2 OH
R3
R3 COOK
2. Adicin de Iodo: el iodo puede fijarse al doble enlace de los cidos grasos no
saturados.
I2
CH
CHI
CH
CHI
3. Oxidacin: por accin del aire, humedad, luz, oxgeno, etc. los cidos grasos no
saturados se oxidan a nivel de las dobles ligaduras.
CH3
CH3
(CH2)n
(CH2)n
(CH2)n
COOH
(CH2)n
COOH
Por ruptura oxidativa del doble enlace pueden formar aldehdos y cetonas de
olor desagradable (fenmeno de enranciamiento).
b. Ceras: son steres de cidos grasos con alcoholes monohidroxlicos que poseen
alto nmero de tomos de carbono. Las ceras se encuentran como:
- recubrimiento protector de la piel, pelo, plumas;
- sobre las hojas y frutos de las plantas;
- sobre la cutcula del exoesqueleto de insectos.
Entre las ceras ms comunes se encuentran:
- cera de abeja;
- cera de hoja, lanolina, etc.
87
Fosfolpidos:
cido fosfatdico
lecitinas
cefalinas
inositol fosftidos
Fosfoglicridos
(ol = glicerol)
Fosfoesfingsidos
(ol = esfingosiha)
esfingomielina
II. Glucolpidos:
1.- cerebrsidos
2.- ganglisidos
1.- Fosfoglicridos: se encuentran casi por completo en las membranas celulares. Estn
constituidos por glicerol esterificado con dos molculas de cidos grasos y una de cido
fosfrico. Segn, que el cido fosfrico se encuentre libre o unido a bases se obtienen los
distintos fosfoglicridos.
Acidos fosfatdicos: son steres de glicerol con dos molculas de cidos grasos y una
de cido fosfrico.
O
CH2 OH
HOOC
H2C
O
CH OH
HOOC
CH2 OH
HO
HO
HO
HC
O
O
H2C
OH
OH
HO
CH2
CH2
CH3
CH3
Se sustituyen tres hidrgenos del NH 4 por radicales metilo, y otro etanol y obtenemos:
trimetil etanol, amonio o colina.
88
CH2
CH2
NH2
HO
CH2
CH
COOH
NH2
etanol amina
serina
CH2
CH2
N (CH 3)3
lecitinas
colina
HO
CH2
O
CH2
CH2
R'
HO
CH2
CH
O X
COOH
NH2
R''
O
CH2
cefalinas
etanolamina
O
CH
NH2
OH
OH
OH
C
H
C
OH
OH
OH
fosfatidil
inositol
inositol
HO
CH2
CH
OH
fosfatil
glicerina
CH2 OH
glicerina
o glicerol
azcar
fosfatidil azucares
89
(CH2)12
CH
CH
CH OH
CH
CH2
OH
NH2
Lo representaremos as:
Ac
Esfingosina
OH
NH2
OH
Ac. graso
Ac
Esfingosina
OH
NH2
90
Los lpidos descriptos hasta aqu se llaman a menudo saponificables, es decir, que dan
jabones calentndolos con lcalis.
Las clulas contienen otra clase de lpidos que se denominan insaponificables ya que no
experimentan hidrlisis que son: esteroides y terpenos.
Esteroides: dijimos que:
a. Compuestos alicclicos son sustancias cuyos carbonas se unen entre s formando
un ciclo. Ejemplo:
H2
H2
H2
H2
H2
H2
b. Compuestos aromticos son los que derivan del benceno cuya frmula es:
CH
HC
CH
HC
CH
CH
III
I
naftaleno
II
fenantreno
antraceno
Los esteroides derivan de este ciclo. Los ms importantes son: hormonas, cidos biliares.
Dentro de los esteroides se encuentran los esteroles que tienen un grupo oxidrilo en C 3 y
91
17
12
11
9
1
2
14
15
5
6
HO
16
10
13
Tiene C 3 un OH.
C 5 C 6 doble enlace.
C10 y C13 metilos ( CH 3 ).
C17 una cadena lateral con 8 tomos de carbono.
Terpenos: estn constituidos por mltiples unidades de un hidrocarburo de cinco tomos de
carbono. Ejemplo:
CH3
CH
CH
CH2
Irregularmente
cola
cola
cabeza
cola
Vitaminas liposolubles:
Las vitaminas son sustancias vitales que en pequeas cantidades se necesitan para la
funcin celular, y que algunas especies son incapaces de sintetizar y deben obtenerla de
fuentes exgenas.
92
La
larga
cadena
isoprenoide es la
responsable por sus
mltiples dobles enlaces de una gran capacidad de absorcin lumnica. A travs de esta
propiedad la vitamina A est relacionada con los fenmenos bioqumicos de la visin y su
carencia produce ceguera nocturna, porque los receptores lumnicos en la retina que son
sensibles a la penumbra no responden normalmente.
H2
C
H2C
C
CH2
H2C
H3C C
C
CH3
H3C
C
H3C C
C
CH3
H3C
C
CH
CH
CH
CH
A1
CH
CH3
A2
CH
CH3
C
CH
CH
CH
CH
CH
CH3
CH3
CH
CH
CH2 OH
CH2 OH
H2
HO
H2
CH3
CH3
CH2
CH3
(CH2
CH2
CH
CH2
)3
CH3
93
K1
CH3
CH2
CH
CH3
CH2
(CH2
CH2
CH
CH2
)3
CH3
CH3
CH
CH3
CH
CH3
CH3
CH
CH3
HO
Ergosterol
Irradiacin
CH3
H
CH3
CH3
CH
CH
CH
H3C
CH
CH3
CH2
HO
95
PRCTICO DE LIPIDOS
EXTRACCIN
Tratar con alcohol hirviente un poco de tejido de rgano desecado y extraer tres veces
consecutivas. Filtrar en caliente. En solucin se encuentran: grasas, cidos grasos,
Colesterol, Fosfatidos (Cefalina, Lecitina, Esfingomielina) y Cerebrsidos (Frenosina,
Querasina).
SEPARACION
Esta solucin se concentra a baja temperatura (50 C o me nos) y se aade ter hasta
obtener un lquido espeso y opalescente, se filtra o mejor se centrifuga. Queda la mezcla
separada en dos partes.
a. Parte soluble en ter: Contiene Lecitina, Cefalina, cidos grasos, Colesterol, y
algo de Esfingomielina y Cerebrsidos. Se concentra y se aade acetona en
exceso que precipita los Fosfticos y disuelve las Grasas y Colesterol; se
centrifuga y el lquido sobrenadante se separa (c). El precipitado se disuelve en
ter y queda un residuo constituido por Esfingomielina y Cerebrsidos que pueden
agregarse a (b). Se centrifuga y el ter sobrenadante, se evapora a sequedad y se
aade Acetona. Se centrifuga y el lquido sobrenadante se aade a (c). El
precipitado (d) se considera relativamente libre de impurezas. Las dos partes (C
soluble en Acetona y D insoluble en Acetona), estn constituidas por: c por
grasas, cidos grasos, Colesterol y d: por Lecitina y Cefalina. Se separan la
Lecitina y Cefalina por su diferente solubilidad en alcohol. Se disuelve la mezcla
(residuo) d) en ter y se aade un exceso de alcohol, se obtiene un precipitado;
Cefalina y un cuerpo soluble, lecitina.
b. Un residuo constituido por Esfingomielina y Cerebrsidos.
Residuo B
Est constituido por sales, esfingomielina y cerebrsidos. Se separan stos
ltimos por su diferente solubilidad en Piridina. El residuo se disuelve en Piricidina
caliente (poca) y se deja enfriar. Aparece un precipitado. En el lquido se
encuentran los Cerebrsidos y en el precipitado la Esfingomielina.
Residuo C
Se saponifica con potasa alcohlica y el lquido se extrae con ter. El extracto
Etreo contiene Colesterol, se evapora el ter y el residuo se disuelve en un poco
de Alcohol Hirviente y se deja cristalizar, se obtiene as colesterol bastante puro.
RESUMEN
Algunos gramos de rgano desecado se tratan con alcohol hirviente tres veces y se filtra en
caliente. En el filtrado pasa.
GRASA Y ACIDOS GRASOS
COLESTEROL
Lecitina
FOSFOLIPIDOS
Cefalina
Esfingomielina
Frenosina
GALACTOLIPIDOS
Queratina
Nervona
96
A. SOLUBLE
en ter
Lecitina
cidos grasos
Cefalina
Colesterol
Grasas
Esfingomielina
B. INSOLUBLE Cerebrsidos
en ter
Sales
Precipitado
FOSFATIDOS
C. SOLUCION
Lecitina
Cefalina
Grasas
cidos Grasos
Colesterol
REACCION DE SALKOWSKY
A 2 ml. de solucion cloroformica de colesterol aadir, sin mezclar, una cantidad igual de
SO 4 H 2 concentrado. En la zona de contacto de los dos lquidos aparece una coloracin rojo
intensa.
97
98
CH3
COO
NH3
CH
CH3
COO
NH3
H3C
CH
Leucina
CH3
Valina
CH2
H3C
COO
NH3
Hidrocarburos
alifticos
H
CH3
Isoleucina
CH2 CH2
COO
NH3
H2
C
H2C
C
Prolina
H2C
COO
N
H
H
CH2
Fenilalanina
COO
NH3
Anillo aromtico
H
C
Triptfano
CH2
CH
C
NH3
COO
NH
H
Metionina
H3C
CH2
CH2
C
NH3
COO
contiene azufre
99
2.- Aminocidos con grupo R polares sin carga: (pero pueden establecer enlace
hidrgeno con el agua)
H
H
Gliucocola o
glicina
COO
NH3
H
HO
Serina
CH2
COO
NH3
H
HO
Treonina
CH
OH
NH3
COO
H
Cistena
HS
CH2
C
NH3
COO
H
Tirosina
CH2
HO
C
NH3
CH2
NH3
NH2
C
Glutemina
NH2
Asparagina
COO
COO
H
CH2
CH2
NH3
COO
H
C
CH2
C
NH3
COO
aminocidos cidos
O
Acido glutmico
H
C
CH2
CH2
C
NH3
COO
100
H
+
Lisina
NH3
CH2
CH2
CH2 CH2
C
NH3
COO
aminocidos bsicos
H
Arginina
NH2
NH
CH2
CH2 CH2
NH2
C
NH3
COO
NH3
R
COO
Lo que ocurre es que el grupo amino cercano con carga positiva tiende a repeler el
protn del carboxilo (-COOH) de este modo aumenta su tendencia a la disociacin. El
grupo amino es una base ms dbil que el grupo amino (- NH 2 ) de los aminos alifticos.
101
H
O
H2N
H2O +
R'
H
N
COOH
COOH
Bases de Schiff
Adems de estas reacciones los aminocidos pueden llevar a cabo reacci2 nes tpicas
de otros grupos funcionales que se encuentran en su cadena lateral.
Pptidos:
Definicin: Son compuestos orgnicos que se obtienen por hidrlisis parcial de las largas
cadenas polipeptdicas de las protenas o sntesis en el laboratorio. Estn constituidos por
dos o ms unidades de aminocidos, son compuestos de bajo peso molecular. Los
aminocidos constituyentes estn unidos por un enlace tipo amida sustituido que se conoce
como enlace peptdico y es un enlace covalente caracterstico de este tipo de compuesto. Si
un pptido est constituido por 2 unidades de aminocidos se denomina dipptido, si est
constituido por 3 unidades de aminocidos se denomina tripptido, y as sucesivamente.
Cuando el nmero de unidades de aminocidos constituyente es grande se denomina
polipptido. Si los polipptidos estn constituidos por un solo tipo de aminocidos se
denomina monopptido y si estn constituidos por varios tipos de aminocidos se denomina
heteropptido. El enlace peptdico se forma entre el grupo (-COOH) de un aminocido y el
grupo (- NH 2 ) de otro aminocido con prdida de agua.
H2O
COOH
R'
C
H
H
+
N
H
NH2
HO
C
O
C
H
H2O + R'
COOH
NH2
Enlace peptdico
Nomenclatura: Los pptidos se nombran comenzando por el aminocido que tiene el grupo
amino libre dando a cada aminocido el nombre de su raz terminado en il hasta llegar al
aminocido que constituye el otro extremo y que tiene el grupo (-COOH) libre, cuyo nombre
no se modifica.
102
HO
H2C
NH2
Serina
H 2O
OH SERIL-glicil-tirosina
COOH
Glicina
Tirosima
Pptidos y polipptidos naturales: Existen pptidos naturales que tienen inters fisiolgico
como el glutation que es un tripptido formado por cido glutmico-cistena y glicocola, y
hormonas hipofisiarias que no derivan de la hidrlisis parcial de protenas. Existen tambin
otros pptidos de inters farmacolgico como los antibiticos que tampoco derivan de las
protenas.
Propiedades cido-bsicas de los pptidos: Para explicar las propiedades cido-bsicas
de los pptidos estudiaremos la disposicin espacial de la cadena peptdica.
+
R'
H3N
NH3
H
O
NH3
C
R2
COOH
De este esquema se deduce que solamente se encuentra libre el grupo amino y el grupo (COOH) de los aminocidos que constituyen los extremos de la cadena. Por lo tanto las
propiedades cido-bsicas de los pptidos est determinada por los grupos (- NH 2 )
terminales y adems por los grupos R que son capaces de sufrir una ionizacin. Que quiere
decir con capacidad de ionizacin?. Quiere decir que ambos forman iones. El grupo amino es
una base por lo tanto acepta un protn y se carga positivamente; el grupo (-COOH) es un
cido por lo tanto tiene capacidad para ceder un protn y cargarse negativamente.
Que pasa con los grupos R?
O
R=
CH2
CH2
Acido glutmico
C
O
O
R=
CH2
Acido Asprtico
O
R=
CH2
CH2
CH2
CH2
NH3
Lisina
Se tiene una larga cadena que sirve como eje alrededor del cual van apareciendo distintas
cadenas laterales con grupos funcionales distintos. Si predomina el cido asprtico en las
cadenas laterales aparecern numerosos grupos carboxlicos y la cadena eje resultar rica
en cargas negativas. Si predomina la lisina la cadena eje resultar rica en cargas positivas.
103
Propiedades pticas de los pptidos: Se dijo que todos los aminocidos muestran
actividad ptica es decir que pueden desviar el plano de la luz polarizada al ser examinados
en un polarmetro. En el caso de los pptidos relativamente cortos la actividad ptica total
observada es una funcin aditiva aproximada de las actividades pticas de los aminocidos
componentes de ese pptido. En el caso de cadenas peptdicas largas la rotacin total del
plano de la luz polarizada no es ya una funcin aditiva. La importancia de la actividad ptica
se la ver luego al estudiar las protenas. Para que una sustancia sea pticamente activa
debe tener por lo menos en su constitucin un C asimtrico, es decir, un C cuyas valencias
estn saturadas por tomos o grupos distintos.
Reacciones qumicas de los pptidos: Los grupos aminoterminales de los pptidos
experimentan idnticas clases de reacciones qumicas que los grupos alfa (- NH 2 ) de los
aminocidos libres tales como la acilacin y las reacciones con el 2,4dinitrofenilfluorobenzeno o con el fenilisotiosianato. De modo similar el grupo (-COOH)
terminal de un pptido puede ser esterificado o reducido. Los diversos grupos R de los
diferentes restos aminocidos encontrados en pptidos dan visualmente las mismas
reacciones caractersticas y pruebas coloreadas que las descriptas para los aminocidos
libres. El resto amino cido terminal de los pptidos reaccionan tambin cuantitativamente
con la ninhidrina para formar derivados coloreados; esta reaccin se emplea para la
identificacin y determinacin cuantitativa de los pptidos mediante procedimientos
electroforticos y cromatogrficos. Una reaccin coloreada muy empleada que dan los
pptidos y las protenas y no la producen los aminocidos libres es la reaccin del Biuret. El
tratamiento de un pptido o de una protena con Cu SO 4 y lcalis produce un complejo
purpreo del Cu + + y el pptido, que puede medirse cuantitativamente en un espectro
fotmetro.
Protenas:
Definicin: Son compuestos orgnicos de elevado peso molecular constituidos por largas
cadenas de aminocidos unidos entre s por enlaces peptdicos, Son molculas orgnicas
ms abundantes en el interior de las clulas pues contribuyen el 50% o ms de su peso seco
Y son de gran importancia biolgica por las mltiples funciones que / cumplen.
Composicin: Se han aislado muchas protenas en forma pura y cristalina, todas contienen
carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno y casi todas tambin azufre. Hay protenas que
contienen elementos adicionales particularmente fsforo, hierro, zinc, cobre. Practicamente
todo el N 2 del cuerpo se encuentra en las protenas, puesto que las otras sustancias
nitrogenadas, aunque son de gran importancia biolgica, constituyen una mnima fraccin de
la clula en general. En las molculas proteicas los sucesivos restos amino-cidos se hallan
unidos covalentemente entre s formando largos polmeros no ramificados. Estn unidos en
una ordenacin de cabeza a cola mediante uniones sustituidas, llamadas enlaces peptdicos,
producidas por eliminacin de los elementos del agua entre el grupo carboxilo de un aminocido y el grupo amino del siguiente. Tales polmeros reciben el nombre de cadenas
polipeptdicas, pueden contener centenares de unidades de amino-cidos y es posible que
haya varias cadenas peptdicas en una molcula proteica. Las protenas no son sin embargo,
meramente polmeros al azar, de longitud variable, cada tipo de molcula proteica posee una
composicin qumica especfica, peso molecular y una secuencia ordenada de sus
aminocidos estructurales. Las protenas segn su composicin se dividen en dos clases
principales: simples y conjugadas.
Las protenas simples son aquellas que por hidrlisis producen solamente aminocidos, sin
ningn otro producto principal, orgnico o inorgnico.
Las protenas conjugadas son aquellas que por hidrlisis producen no solamente aminocidos, sino tambin otros componentes orgnicos o inorgnicos. La porcin no amino-cida
de una protena conjugada, se denomina grupo prosttico. Las protenas conjugadas pueden
104
Albmina
PM 60.000
Hemoglobina
PM 68.000
Betaglobulina
PM 90.000
Otro factor que dificulta la determinacin del peso molecular es el hecho de que existen
protenas en forma de complejos de PM y estabilidad muy elevados, por ej. la insulina, su
unidad elemental est constituida por dos unidades de PM 6.000, pero en muchas
circunstancias se presenta como una molcula de PM 36.000 por asociacin de unidades
ms pequeas. A pesar de estos inconvenientes hay buenas concordancias entre los
distintos procedimientos.
Conformacin de las protenas: Cada tipo de molcula proteica, en su estado nativo, posee
una forma tridimensional caracterstica que es conocida corro su conformacin. Las protenas
pueden clasificarse en dos clases principales segn su conformacin: protenas fibrosas y
protenas glubulares.
Globulares
Fibrosas
105
hormonas y muchas protenas que desempean una funcin de transporte tales como la
seroalbmina y la hemoglobina. Algunas protenas se hallan situadas entre los tipos fibrosos
y globulares, como las protenas fibrosas, estn constituidas por largas estructuras y a
semejanza de las protenas globulares son solubles en las disoluciones acuosas salinas.
Funcin de las protenas: Las protenas pueden clasificarse tambin de acuerdo a la
funcin que desempean. Daremos a continuacin un esquema reducido de clasificacin de
las protenas segn su funcin:
a. Enzimas: ribonucleasa, tripsina, etc.
b. Protenas de reserva: ovoalbmina, casena, etc.
c. Protena transportadora: hemoglobina,. seroalbmina, mioglobina, etc
d. Protenas contrctiles: miosina, actina, etc.
e. Protenas protectoras en la sangre de los vertebrados: anticuerpos, complemento,
fibringeno, etc.
f. Toxinas: toxina diftrica, veneno de serpientes, etc.
g. Hormonas: insulina, hormona del crecimiento, etc.
h. Protenas estructurales: colgeno, alfa-queratina, etc.
i.
107
A qu conclusin llegaron
a. Que la unin C-N del enlace peptdico es ms corta que la mayor parte de los
enlaces C-N sencillos y que posee algn carcter de doble enlace y no puede girar
libremente.
R
O
R
H
C
C
N
H
C
C
H
enlace
peptdico
H
C
Lugares de giro
C
R
trans
trans
C
O
H
R
C
C
C
lugares
de giro
C
H
R
C
C
R
Enlace
peptdico
Pauling y Corey estudiaron los modos posibles de retorcerse o plegarse de una cadena
peptdica, teniendo en cuenta las restricciones impuestas por los enlaces peptdicos.
108
S S , ste tipo de
De modo general se acepta en la actualidad que las alfa queratinas fibrosas (pelo, uas, lana,
etc.) estn constituidas por cadenas peptdicas paralelas con ordenamiento alfa helicoidal en
sentido dextro. No todas las cadenas peptdicas forman hlice alfa, pues su tendencia a
formarla depende de los grupos R de la cadena.
Por ejemplo cuando:
- R. es pequeo y no tiene carga, la cadena tiende a formar espontneamente
hlice alfa.
- R. est cargado positivamente, al hallarse muy prximos se repelen con tanta
fuerza que superan la tendencia a formar enlace hidrgeno intracatenario y
existen como arrollamiento al azar, es decir sin orden.
Lo mismo ocurre cuando el grupo R se encuentra cargado negativamente. Si el grupo R es
voluminoso ofrece un impedimento estrico para la formacin de la hlice.
Propiedades pticas de los enrollamientos helicoidales: Cuando la longitud de la cadena
polipeptdica es hasta 7 amino-cidos, su rotacin ptica es una funcin aditiva de las
rotaciones de los aminocidos constituyentes. En cambio en los polipeptdicos largos la
rotacin ptica es ms dextro rotatoria que la suma de las rotaciones individuales. Por qu?.
Porque se suman las rotaciones individuales ms la del enrollamiento helicoidal que puede
existir en dos sentidos, enrollado hacia la derecha o hacia la izquierda.
Estructura terciaria de las protenas: En las protenas globulares las cadenas peptdicas se
encuentran plegadas sobre s mismas, a modo de un ovillo constituyendo la estructura
terciaria, de las protenas. Fuerzas que estabilizan la estructura terciaria:
a). Puentes hidrgenos:
1.- intracadena, en las alfa hlices;
2.- enlaces hidrgeno intercadena como ocurre en la conformacin beta.
b). Uniones hidrofbicas: en las protenas existen con frecuencia amino-cidos, con
cadenas laterales (grupos R) no polares, es decir, con mnima afinidad por el H2O ,
por lo que tienden a ser repelidas de la fase acuosa y a agruparse y adherirse unos
con otros. Se piensa que las fuerzas hidrofbicas Inducen en buena medida los
plegamientos de las cadenas que son mantenidas por los enlaces H2
c). Enlaces disulfuros - S - S - : Las uniones disulfuro se producen entre residuos de
cistena, que al oxidarse dejan unidos los S entre s. Las uniones S - S - S
desempean un papel importante en la estructura terciaria, tanto en la unin de
109
110
Arrollamiento al azar
Forma nativa
repliegue
desnaturalizacin
Forma nativa
111
TRABAJO PRACTICO 8 Y 9
PROTEINAS
I. OBJETIVOS:
Al finalizar el prctico el alumno estar en condiciones de:
- Definir el comportamiento de las protenas como iones dipolares o anfolitos;
- Definir punto isoelctrico;
- Establecer los factores de estabilidad que influyen en la solubilidad de las
protenas;
- Definir el fundamento de la electroforesis;
- Citar los efectos de desnaturalizacin y los agentes que la provocan;
- Identificar por reacciones de precipitacin y de coloracin las protenas.
II. INTRODUCCION
a. Carga elctrica neta o total de las protenas: En la cadena polipeptdica
constituyente de protena. existen grupos cidos y bsicos libres. Entre los cidos se
cuentan principalmente los grupos carboxilo que al disociarse liberan un hidrogenin y
adquieren una carga negativa ( COOH COO - + H+ ). Entre los bsicos el principal
es el grupo amino, capaz de fijar un hidrogenin y adquirir una carga positiva ( NH2+ +
H+ NH3+ ) En consecuencia, las protenas se comportan como iones dipolares o
anfolitos. Si se disuelve una protena en una solucin francamente cida, la mayor
parte de los grupos amino libres captarn hidrogeniones, cargndose positivamente.
Por otro lado, la mayora de los grupos carboxilo libres estarn no disociados, es
decir, sin carga alguna. En estas condiciones la protena presentar una carga neta o
total POSITIVA. Si por el contrario se disuelve la protena en una solucin alcalina, los
grupos aminos libres no fijarn protones, no poseern carga elctrica, en cambio, los
grupos carboxilos se disociarn cediendo hidrogeniones al medio y adquiriendo por
ello una carga negativa. En medio alcalino la protena presentar una carga neta o
total de signo NEGATIVO. Si a la solucin de protena de carcter netamente cido se
le agrega paulatinamente un lcali, de modo que el pH suba progresivamente, los
grupos bsicos cargados positivamente comenzarn a ceder hidrogeniones a la base,
perdiendo as su carga. A medida que aumenta la alcalinidad de la solucin los grupos
carboxilo van cediendo sus hidrogeniones y adquiriendo carga negativa. Llegar un
momento en el cual el nmero total de cargas positivas y negativas ser idntico. En
ese instante, la molcula tendr una carga elctrica total igual a cero. El pH de la
solucin en el cual la carga neta es nula se conoce cono PUNTO ISOELECTRICO, y
se indica por el smbolo pHi . Como distintas protenas poseen diferente cantidad de
grupos aminos y carboxilos libres, a un determinado pH el signo y la magnitud de su
carga neta o total ser diferente. Por la misma razn, el punto isoelctrico tiene
valores caractersticos para cada protena.
b. Solubilidad de las protenas: la mayor parte de las protenas que estudiaremos son
solubles en agua o en soluciones acuosas. Por su tamao molecular forman
dispersiones coloidales (son coloides obligados) cuya estabilidad se debe a varios
factores. Uno de los ms importantes es la propiedad de las partculas dispersas de
atraer las molculas de solventes polares como el agua, que les forman una cubierta
o aureola denominada capa de solvatacin (deshidratacin cuando el solvente es
agua). Esta capa separa las micelas coloidales e impide su aglomeracin y
precipitacin. La presencia de grupos funcionales ionizados, con agua como - NH 2+ y
112
113
ruptura de las uniones que mantienen las estructuras secundarias y terciarias, como
puentes hidrgeno, uniones disulfuro, etc. En la prctica se reconoce la
desnaturalizacin de una protena por la prdida de solubilidad (precipitacin de sus
soluciones) o por la prdida de su accin biolgica cuando se trata de enzimas,
hormonas, etc. En ciertas ocasiones, una protena desnaturalizada puede ser
redisuelta y recuperar su actividad fisiolgica; en este caso se habla de
desnaturalizacin reversible. Pero es frecuente que si el agente actu con tiempo
suficiente o es muy agresivo, la desnaturalizacin sea irreversible. En estos casos, al
fenmeno de precipitacin se lo suele denominar coagulacin. A veces, la
desnaturalizacin provocada por ciertos agentes como el calor no se acompaa de
precipitaciones si simultneamente no concurren otros factores como presencia de
sales, vecindad al punto isoelctrico, etc. La desnaturalizacin se aprovecha a veces
para separar una protena de una mezcla completa. Si se lleva el pH del medio al pHi
de esta protena, ella ser mucho ms susceptible a la desnaturalizacin que las
otras. Varias reacciones de reconocimiento de protenas se basan en fenmenos de
desnaturalizacin pues con ella aparecen cambios visibles como la precipitacin. En
muchas tcnicas analticas en lquidos biolgicos es necesario eliminar las protenas,
lo cual se logra por precipitacin con agentes desnaturalizantes enrgicos. Entre los
agentes de desnaturalizacin citaremos el calor, la agitacin enrgica, congelacin y
descongelacin repetida, solventes no polares, cidos o bases concentradas, metales
pesados, altas concentraciones de urea ,etc.
f. Efecto de solventes poco polares: El agregado de solventes poco polares (etanol,
acetona, etc.) a soluciones de protenas disminuye su solubilidad y produce precipitacin cuando la concentracin del solvente alcanza ciertos valores que sern variables
segn la protena de que se trate. La precipitacin se acompaa de desnaturalizacin
a menos que se trabaje a temperaturas muy bajas. Si a una solucin de una mezcla
de protenas se le agrega etanol en forma paulatina, se pueden ir creando condiciones
de solubilidad diferentes para las distintas protenas y obtener precipitacin selectiva
de las mismas. (fraccionamiento alcohlico). El alcohol asla a la molcula protenica
de las molculas de agua que forman la capa de solvatacin por ser mucho menor su
constante dielctrica. Para lograr la precipitacin fraccionada hay que hacer
cuidadosos ajustes de la temperatura y pH para evitar la desnaturalizacin y para
disminuir en lo posible la carga total de las molculas de protenas.
g. Electroforesis: Si se somete una protena a la accin de un campo elctrico en un
medio cuyo pH sea cido con respecto al punto isoelctrico de la protena, su carga
elctrica positiva determinar que se desplace hacia el ctodo o polo negativo (se
comporta como un catin). A un pH por encima del punto isoelctrico, se desplazar
hacia el polo positivo pues su carga ser negativa (se comporta como un anin). La
magnitud te la carga elctrica es proporcional a la diferencia entre el pH del medio y el
pHi de la protena, mientras ms se aleje el pH del punto isoelctrico mayor ser la
carga neta manifiesta y mayor la velocidad de migracin de la protena en el campo
elctrico. Si el punto isoelctrico coincide con el pH del medio la protena no poseer
carga elctrica y no de desplazar hacia los polos. El desplazamiento de protenas por
accin de un campo elctrico se conoce con el nombre de electroforesis. Si una
mezcla de dos o ms protenas cuyos pHi sean diferentes se disuelven en un medio
de determinado pH, las diferencias entre ste pH y el pHi de cada protena sern
distintas y por ello y valor de su carga neta y su velocidad de migracin en el campo
elctrico sern tambin distintos. Este fenmeno constituye el fundamento de una
tcnica de separacin de protenas : el fraccionamiento electrofortico.
114
del precipitado.
Tcnica:
1. Diluye en un tubo de ensayo 1,5 ml de la suspensin de casena con 8,5 ml de
agua destilada.
2. Preparar una serie de tubos con soluciones amortiguadoras de acetato de
sodio cido actico en las siguientes proporciones:
Acetato
de Sodio
cido actico
0.2 N
0.2 N
1.2 ml
8.8 ml
3.8
2.65 ml
7.35 ml
4.2
4.9 ml
5.1 ml
4.6
7.0 ml
3.0 ml
5.0
8.6 ml
1.4 ml
5.4
Tubo N
pH a 18 C
117
+
-
Figura 1
Esquema muy simplificado de un dispositivo para electroforesis sobre acetato de
celulosa.
Albmina
(-)
(+)
Separacin en fracciones
de una protena
1 2
Figura 2
Esquema de las fracciones protenicas del suero sanguneo humano separadas:
electroforticamente sobre papel. Se ha tratado de reproducir la intensidad en cada
banda.
Con un sembrador deposite 1,5 lambdas (1 lambda = 0,001 ml) de suero sanguneo
sobre el acetato de celulosa, a 1 cm del extremo catdico de la tira. Esta operacin
recibe el nombre de "siembra" y debe realizarse en forma de trazo perpendicular al eje
longitudinal del acetato de celulosa.
Migracin electrofortica: El conjunto de cubetas y acetatos de celulosa debe
quedar en un compartimiento cerrado para reducir la evaporacin. Conecte los
electrodos a los polos de la fuente elctrica, cierre el circuito y regule la corriente a
una intensidad de 200 voltios fijos. Las protenas comenzarn su desplazamiento
hacia el nodo con velocidad proporcional a su carga. Se deja pasar la corriente
durante 30 - 40 min.
Revelado de protenas: completado el tiempo de migracin, interrumpa el paso d
corriente, saque la tira de acetato de celulosa. Como las protenas sricas no se
visualizan directamente, es necesario someterla a una bao de colorante que tia
selectivamente las protenas y revele su posicin. Para ello, sumerja la tira, durante 10
min. en un recipiente que contiene azul de amido. Al cabo de 10 min, retire la tira del
lquido de tincin, colocarlas en decolorante. Repita los lavados hasta eliminar por
completo el colorante.
Determinacin del porcentaje relativo de cada fraccin: El suero sanguneo
humano normal posee cinco fracciones protenicas separables por electroforesis en
118
119
120
TEMA X: Enzimas
Definicin: las enzimas son protenas con actividad biolgica que actan como catalizadores
con respecto al sustrato y a la reaccin que catalizan en forma especifica. Pertenecen a la
clase de molculas proteicas ms numerosas y especializadas.
Protenas:
1.- Enzimas
2.- Hormonas
O sea que las enzimas son protenas de accin cataltica con un elevado grado de
especificidad. La primera enzima aislada en forma cristalina fue la "ureasa" por Summer en el
ao 1926, quin demostr que los cristales se hallaban constituidos por protenas. En la
actualidad se han identificado un millar de enzimas diferentes. De todas stas, unas se
aislaron en forma pura y homognea y otras 150 se aislaron en forma cristalina.
Clasificacin: muchas enzimas han sido designadas aadiendo al nombre del sustrato el
sufijo asa.
Sustrato: es la molcula sobre la cual la enzima ejerce su accin cataltica. Ejemplo:
ureasa
UREA
sustrato
AMONIACO
ANHIDRIDO CARBONICO
arginasa
UREA
ARGININA
E
ORNITINA
productos
Como esta nomenclatura result en algunos casos poco prctica o engorrosa, se adopt una
nomenclatura y clasificacin siguiendo las recomendaciones de la "Comisin Internacional de
Enzimas"
Este sistema divide a las enzimas en seis clases principales:
1. Oxidoreductasas
4. Liasas
2. Transferasas
5. Isomerasas
3. Hidrolasas
6. Ligasas o Sintetasas
Cada clase a su vez se divide en subclases y cada subclase en subclases. Cada enzima
posee un nmero de clasificacin que lo identifica. Por ejemplo:
Nombre trivial de la enzima: Transaminasa
Nombre sistemtico: Glutamato piruvato aminotransferasa
Reaccin catalizada:
GLUTAMATO + PIROVATO
121
GLUCOSA
GLUCOSA-6-FOSFATO
ADP
122
Reacciones de primer orden: son aquellas que ocurren a una velocidad exactamente
proporcional a la concentracin de un reaccionante. Ej.
P (monomolecular)
P (bimolecular)
B +
P (trimolecular)
Estado de Transicin
Estado Libre
No catalizada
Catalizada
Estado inicial
Curso de la reaccin
Cintica de reacciones catalizadas por enzimas: los principios cinticos de las reacciones
qumicas ya descriptos son tambin aplicables a reacciones catalizadas por enzimas.
Un rasgo diferencial seria:
El fenmeno de saturacin de la enzima por el sustrato
A
ES
K2
Esta reaccin est regulada por una corriente de equilibrio o corriente de Michaelis.
[S] (E libre )
= Km
(ES )
La concentracin de la E libre y la del complejo ES no pueden medirse pero si se puede
medir la concentracin de la E total.
Km =
Km =
Se distribuye:
Km = [S ]
(1)
[E total ] [ES ]
[ES ]
[ES ]
[E total ]
Km = [S ]
1
[ES ]
La velocidad de la reaccin es proporcional a la concentracin del complejo ES, o sea cuando
toda la enzima se halla formando complejo con el S la velocidad ser mxima (Vmx) y en
este caso:
124
Si la mitad de la E est libre y la otra mitad forma complejo con el sustrato la velocidad ser:
Vmax
2
ES =
E total
2
Entonces
[E total]
Km = [S]
1
[E total]
Km = S
cuando Vmax es
En sntesis Km = S si la
o sea
Km = [S ]
[E total ] 1
1
[E total ]
2
1
.
2
1
1
de la E est libre y la otra
forma complejo. Si graficamos:
2
2
II
Vmax
E + S
ES
K3
P + E
V/2
S
La fase II se origina:
1. Si el S se termina
2. Si se forman productos que inhiben la reaccin
3. Por desnaturalizacin de la E
Ecuacin de Michaelis Menten: partiendo de la relacin (1) que es la siguiente:
Km =
Km =
(1)
[ES]
[ES]
Km =
[S][. E total]
[S]
[ES]
[S][. E total]
[ES]
[ES] =
[S][. E total]
(2 )
Km + [S]
Km + [S] =
y luego
ES
K3
P + E
125
Reemplazo en (2):
v
K3
[S][. E total]
v
=
Km + [S]
K3
O sea:
. E total]
[S][
v = K3
v = K3 E
Km + [S]
v = sera la velocidad mxima cuando toda la E est unida, al sustrato. Luego toda la E
estara como complejo ES. O sea: E = [ES]
Esta sera la ecuacin de Michaelis Menten:
v=
V [S]
Km + [S]
1 Km 1
1 [S]
=
+
v
V [S] V [S]
1 Km 1
1
=
+
v
V [S ] V
y = a.x + b = ecuacin de la recta
a: pendiente
b: ordenada al origen
1
v
1
Km 1 1
=0=
+
v
V S V
Km
v
Km 1
1
=
V S
V
1
1
=
S
Km
1
v
-
Km
1
S
126
Tercero, el Km sirve para caracterizar una enzima, en los casos en que x se purifica una
E es necesario siempre conocer este valor.
E2
E3
D
127
Influencia del pH en la velocidad de la reaccin enzimtica: las enzimas para actuar con
eficacia necesitan determinada concentracin de iones H2 en el medio.
10
11
12
13
pH
40 C
orden cero
1 orden
[S]
128
E + S
E + P
Todas las teoras sobre el mecanismo de la reaccin enzimtica, postulan que la combinacin
entre la enzima y el sustrato producen alguna forma de "activacin" de las molculas del
sustrato. Esta activacin se produce por:
1. Desplazamiento de electrones;
2. Por lo tanto polarizacin del sustrato;
3. Distorsin de ligaduras que intervienen en la reaccin.
Sistemas multienzimticos: en las clulas intactas las enzimas trabajan juntas en
secuencias encadenadas en las que el producto de la primera enzima es el sustrato de la
siguiente. Se distinguen 3 niveles en la complejidad de la organizacin molecular de los
sistemas enzimticos.
a. En los ms sencillos las enzimas individuales estn en solucin en el citoplasma como
entes moleculares independientes;
B
A
E1
C
E2
D
E3
E4
En
E2
E5
E3
E4
E6
E7
membrana
E1
E2
E3
129
0
1
2
3
4
B4
B3
B2
B1
B0
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
Inhibidor No Competitivo
Inhibidor Competitivo
1
v
1
v
1
vp
1
v
1
v
1
Km
1
Kp
vara Km y se obtiene Kp
1
S
1
Km
1
S
130
TUBO
SUSTRATO
(UREA)
ENZIMA
(UREASA)
BAO
37 C
0.02 ml
1 gota
0.02 ml
2 gotas
0.02 ml
3 gotas
0.02 ml
4 gotas
0.02 ml
5 gotas
REACTIVO
1
REACTIVO
2
AGUA
1 ml
1 ml
BM 5
10 ml
1 ml
1 ml
BM 5
10 ml
1 ml
1 ml
BM 5
10 ml
1 ml
1 ml
BM 5
10 ml
1 ml
1 ml
BM 5
10 ml
131
TUBO
SUSTRATO
ENZIMA
BAO
37 C
REACTIVO
1
0.02 ml
1 gota
1 ml.
0.04 ml
1 gota
1 ml.
0.06 ml
1 gota
1 ml.
0.08 ml
1 gota
1 ml.
REACTIVO
2
BM 37 C
AGUA
DESTILADA
1 ml.
10 ml.
1 ml.
10 ml.
1 ml.
10 ml.
1 ml.
10 ml.
TUBO
SUSTRATO
ENZIMA
pH
BAO 37 C
0.02 ml
1 gota
1 ml. HCl
0.02 ml
1 gota
1 ml. 1NaOH
0.02 ml
1 gota
1 ml. 1H 2 O
REACTIVO
1
REACTIVO
2
AGUA
1 ml
1 ml
10 ml
( cido)
1 ml
1 ml
10 ml
( alcalino)
1 ml
1 ml
10 ml
( neutro)
INFORME:
Represente grficamente todos los resultados: concentracin de enzima, concentracin de
sustrato, pH y temperatura en funcin de la velocidad de la reaccin.
BIBLIOGRAFIA:
Gua de trabajos prcticos de Qumica Biolgica (1976). Niemeyer.
132
protenas
(mononucletidos)n
N 3
CH
6
N
CH
HC
N
7
5C
N 1
8 CH
+
6 CH
HC 2
N
4C
HC 2
HC
N
H
pirimidina
imidazol
9
N
H
N
purina
133
CH
4
HC
CH
CH
HC
CH
HC
CH
CH
Cules son las bases pirimidnicas: en los nucletidos existen tres bases pirimidnicas:
a. uracilo;
b. timina;
c. citosina.
Se designan respectivamente U - T - C. Existen, adems cierto nmero de pirimidinas menos
importantes que son poco frecuentes como la 5-metil citosina y la 5-hidroximetilcitosina.
O
NH2
HN
CH
HN
CH
CH
CH
CH
CH3
HN
N
H
N
H
N
H
Uracilo
Citosina
Timina
Cules son las bases pricas: Las dos purinas principales halladas en los nucletidos son:
a. adenina
b. guanina.
Algunas purinas menos importantes, tales como la 2-metil adenina y la 1-metil guanina se
encuentran tambin en la composicin de los nucletidos.
O
NH2
C
N
N
HN
N
C
CH
CH
HC
H2N
N
N
H
Adenina
N
H
Guanina
134
Azcares: los nucletidos contienen dos hidratos de carbono diferentes que son pentosas:
D-ribosa y D-2desoxiribosa.
O
O
C
H
CH2
C OH
C OH
C OH
C OH
C OH
CH2 OH
CH2 OH
D-desoxiribosa
D-ribosa
Azcar
cido fosfrico
Nucletido
Nuclesido
NH2
N1
N1
adenina
HC
2
3
CH
HC
2
3
CH
H
O
HOH2C
ribosa
OH
OH
OH
O
HOH2C
C
OH
OH
135
C
4
HN 3
CH
C2
CH
HN 3
CH
C2
CH
uracilo
N
H
O
HOH2C
ribosa
OH
OH
OH
HOH2C
C
OH
OH
DESOXIBONUCLEOSIDOS
adenosina
Desoxiadenosina
guanosina
Desoxiguanosina
citidina
Desoxicitidna
Uridina
Desoxitimidina
Nucletidos: son steres fosfricos de los nuclesidos, en los que el cido fosfrico eterifica
a uno de los grupos hidroxilo libres de la pentosa. Los nucletidos aparecen en forma libre,
en cantidades significativas en todas las clulas. Se forman tambin por hidrlisis parcial de
los cidos nucleicos, en particular por la accin de las enzimas llamadas nucleasas. Los
nucletidos que contienen desoxiribosas son los desoxiribonucletidos y los que poseen
ribosa son los ribonucletidos. Puesto que en los nucletidos hay dos o ms grupos hidroxilo
libres, el grupo fosfato puede, potencialmente, estar situado en ms de una posicin del anillo
del azcar. En el caso de loa desoxiribonucletidos solamente existen dos posiciones
posibles en la desoxiribosa que pueden eterificarse con el cido fosfrico y son la 3 y 5. En el
caso de los ribonucletidos el grupo fosfato puede hallarse en las posiciones 2, 3 y 5 del
azcar. Sin embargo, predominan los que poseen el grupo fosfato en posicin 5.
136
Ejemplo:
O
O
HO
Base
H2C
OH
OH
OH
Base nitrogenada
Azcar
H3PO4
nucletido
cido guanosin
cido citidin
cido uridin
DESOXIRIBONUCLEOTIDOS
cido desoxiadenosin
cido desoxiguanosin
cido desoxicitidin
cido desoxiuridin
P
OH
P
OH
P
OH
O
O
H2C
Base
OH
OH
Los cidos 5' difosfrico y 5' trifosfrico de los nucletidos ceden en su disociacin tres y
cuatro protones, respectivamente, que proceden de sus grupos fosfatos condensados.
137
O
O
O
O
O
O
H2C
Base
OH
OH
estructura
general
Ribonucletidos
Base
Abreviaturas
Adenina
AMP
ADP
ATP
Guanina
GMP
GDP
GTP
Citosina
CMP
CDP
CTP
Uracilo
UMP
UDP
UTP
Desoxiribonucletidos:
Base
Abreviaturas
Adenina
dAMP
dADP
dATP
Guanina
Citosina
dCMP
dCDP
dCTP
Uracilo
dUMP
dUDP
dUTP
Los grupos fosfato de los nucletidos difosfato y trifosfato (NDP y NTP) forman complejos con
cationes divalentes tales como Mg + + y Ca + + . El segundo y tercer grupo fosfato puede ser
hidrolizado selectivamente por enzimas especficas que no escinden otros enlaces
Funciones: desempean importantes funciones:
a. El ATP es el portador primario de energa en la clula; transfiere grupos fosfato de
contenido energtico elevado desde los lugares que producen energa hacia los
que la necesitan. Despus de la defosforilacin del ATP, el ADP y el AMP que se
forman son refosforilados a ATP durante la respiracin.
b. La segunda funcin principal de los NTP y NDP es servir de coenzimas
transportadoras de molculas. As el difosfato de uridina (UDP) es un
transportador especfico de los restos de azcar en la sntesis de polisacridos. El
CDP colina es un dador de colina en la biosntesis de fosfoglicridos que
contienen colina.
138
CH2
O
Adenina
HO
HO
OH
OH
cido pantotnico
NH
CH2
CH2
SH
OH
O
HO
O CH2
OH
OH
La nicotinamida deriva del cido nicotnico. El cido nicotnico es una vitamina necesaria para
la nutricin del hombre y de los mamferos; su deficiencia en la dieta origina las
enfermedades de la nutricin conocidas como pelagra en el hombre y como lengua negra en
el perro.
139
CH2
OH
HC
Ribloflavina
HC
OH
HC
OH
Ribitol
CH2
O
HO
OH
Ribloflavina
El FMN que contiene el azcar alcohol de cinco tomos de carbono D-ribitol en lugar de la Dribosa, es una coenzima de xido reduccin importante que participa en la respiracin celular.
El anillo de isoaloxacina experimenta xido reduccin reversible. El FMN es tambin
precursor en la sntesis de flavn-adenina-dinucletido (FAD) otra coenzima importante en
xido-reduccin.
Dinucletidos: los dinucletidos estn constituidos por dos unidades de mononucletidos
enlazados mediante un puente de cido fosfrico. Muchos de los dinucletidos son productos
de la hidrlisis enzimtica de los cidos nucleicos. En tales nucletidos el grupo puente es un
enlace fosfodister que une la posicin 5 de la D-ribosa de un mononucleotido y la posicin
3 del otro.
OH
HO
CH2
O
Base
O
C
OH
HO
O
5' CH2
O
Base
OH
OH
140
Solamente se conocen unos pocos dinucletidos en que el grupo fosfato puente sea distinto
del enlace 3'5' fosfodister; no son derivados de los cidos nucleicos, pero se encuentran al
estado libre en la clula. Los ejemplos mejor conocidos son las tres coenzimas de xidoreduccin.
1. nicotinamida-adenn-dinucletido (NAD)
2. nicotinamida-adenn-dinucletido 3' fosfato (NADP)
3. flavin-adenin dinucletido (FAD)
En las tres coenzimas, las dos unidades de mononucletido se hallan enlazadas mediante
una unin anhdrido entre sus grupos fosfato, que forman puente fosfato 5'-5'.
5'
O
CH2
O
Base
HO
OH
OH
HO
O
5' CH2
O
Base
OH
OH
NAD y NADP son coenzimas que actan en la reaccin de xido reduccin enzimtica; el
anillo de piridina de la nicotinamida puede experimentar una oxidacin reversible. El FAD est
constituido por una molcula de adenin-rbonucletido y otra de flavn-mononucletido unidas
por enlace anhdrido entre sus grupos 5'fosfato. El anillo de isoaloxacina del FMN y del FAD
experimenta una xido-reduccin reversible. FMN y FAD actan como grupos prostticos de
las enzimas de xido-reduccin denominadas flavn deshidrogenasas.
Polinucletidos: estn integrados por varias unidades de mononucletidos. Los
polinucletidos constituidos por cadenas de unidades de desoxiribonucletidos enlazadas
covalentemente son los cidos desoxiribonucleicos (ADN); y aquellas cuyas cadenas lo
constituyen ribonucletidos son los cidos ribonucleicos (ARN). El ADN y el ARN comparten
cierto numero de propiedades fsicas y qumicas porque en ambos las sucesivas unidades
mononucleotdicas estn unidas covalentemente de modo semejante, es decir, mediante
puentes fosfodister establecidos entre la posicin 3 de una unidad de mononucletido y la
posicin 5 de la siguiente. Ejemplo:
141
CH2
O
Base
H
HO
H
H
3'
O
P
OH
O
O
5' CH2
O
Base
H
H
H
3'
O
HO
OH
O
O
5' CH2
O
Base
H
H
O
OH
ADN: las molculas de ADN contienen cuatro mononucletidos principales cuyas bases son:
A - G - C T. Los ADN de las diferentes especies varan en la relacin y secuencia de estas
cuatro unidades. El ADN est constituido por dos cadenas polinucleotdicas enlazadas y
dispuestas en espiral, que se mantienen unidas por enlaces hidrgeno. Las bases de una y
de otra cadena se unen de la manera siguiente:
A - T
G - C
142
Pentosa
- T ---------------------H-------------------- Adenina
Fosfato
Fosfato
Pentosa
- G ---------------------H-------------------- Citosina
- Pentosa
Fosfato
Fosfato
Pentosa
- Pentosa
- A ---------------------H-------------------- Timina
- Pentosa
cadenas
polinucletidas
143
BIBLIOGRAFIA
DEULAFEU, V. y MARENZI, A.D. Curso de Qumica Biolgica. El Ateneo. Bs. As. 1972
WEST, E.S.; TODD, W.; MASON, H. y VAN BRUGGEN, J. Bioqumica Mdica. Ed.
Interamericana, S.A. Mxico, 4 Ed. 1969.
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