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Recuperacin de Cromo de
las Aguas Residuales de la
QUIMICA
Industria de Acabados
II
Metlicos
Proyecto Terminal (Examen Final)
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CICLO III
CONTENIDO
Introduccin
Objetivos
Objetivos Generales
Objetivos Particulares
Aspectos Generales
Descripcin del Proceso Industrial
Preparacin de Superficies
Acabado de Metales
Contaminantes Genricos del Sector
Carga Contaminante Generada por el Sector
Normatividad Aplicable al Sector
Caso de Estudio
Volumen de Aguas Residuales
Estimacin de Contaminantes Generados
Costo Por Manejo de Residuos y Tratamiento de Aguas Residuales
Pagina
3
5
5
5
6
12
12
14
23
25
28
32
34
34
35
36
Antecedentes
39
Fundamentos Tericos
43
Experimentacin
Anlisis de Resultados
47
58
Diseo de Equipo
59
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CICLO III
65
65
66
68
69
72
Anlisis Econmico
Costo de Materias Primas
Costo de Equipo, Instalacin, Operacin y Mantenimiento
Costo de Tratamiento
73
73
74
78
Conclusiones
80
Bibliografa
81
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CICLO III
INTRODUCCIN
Uno de los ms serios problemas que enfrenta la industria de acabados
metlicos es sin duda la incorporacin de metales pesados y cianuros en
sus descargas de aguas residuales, cuya remocin se ha convertido en reto
tecnolgico de alto costo. El presente trabajo tiene como fundamento el
resolver el problema encontrado en la industria de los procesos de acabados
metlicos y produccin de herramientas de corte y sus repercusiones en materia
de impacto ambiental, debido a la gran cantidad de residuos generados que
contienen metales pesados (ejemplo de esto, las aguas residuales provenientes
de las tinas de cromado).
Los procesos industriales de recubrimiento, de electrodeposicin, producen
desechos contaminantes que contienen metales que es posible reutilizar. El
desarrollo de procesos de recuperacin de metales que desechan en diferentes
formas, ayudara a resolver un grave problema de contaminacin. Adems
podra, resultar atractivo desde el punto de vista econmico, ya que esto
permitir cubrir parcial o totalmente los costos del tratamiento.
El tomar decisiones para el control de los residuos peligrosos tiene
implicaciones tcnicas, econmicas y jurdicas, que necesariamente deben
tomarse en cuenta, en su justa dimensin a los principios siguientes :
Promover la minimizacin de la cantidad de residuos peligrosos y los riesgos
inherentes a su manejo y disposicin final, bsicamente, incentivando
cambios hacia proceso y tecnologas cada vez ms limpias.
Fomentar la recuperacin de material secundario, principalmente para su
reciclaje o disposicin final controlada cuando tal reciclaje no sea posible o
econmicamente viable.
Favorecer la participacin y coordinacin estrecha entre la autoridad
regulatoria y las empresas involucradas en el manejo y disposiciones de residuos
peligrosos y en general, la participacin de la sociedad dentro de las
modalidades flexibles que aseguren la corresponsabilidad necesaria.
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CICLO III
MINIMIZACION DE RESIDUOS
C
O
ST
O
P
RI
VA
D
C
O
ST
O
S
O
CI
E
NF
O
Q
U
E
T
R
A
DI
CI
RECICLAJE
RECICLAJE
TRATAMIENTO
TRATAMIENTO
CONFINAMIENTO
CONFINAMIENTO
CONTRIBUCION A
LA SOLUCION DEL
PROBLEMA
100%
EN
FO
QU
E
SU
ST
EN
TA
BL
E
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CICLO III
OBJETIVOS
Objetivos Generales.
Objetivos Particulares.
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CICLO III
Aspectos Generales
Hablar de la industria de acabado de metales es referirse a una serie de
operaciones dentro de diversos procesos productivos ms complejos. El acabado
metlico es parte de la fabricacin de un bien para poder cumplir con su finalidad
y especificaciones de calidad, y ser vendido.
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CICLO III
CLASE
381202
381203
381204
381300
381401
381402
381403
381404
381405
381406
381407
381408
381409
381410
381411
381412
381413
382101
382102
382103
382104
382105
382106
382202
382203
382204
DESCRIPCION
Fabricacin
Fabricacin
Fabricacin
herrera
Fabricacin
UNIDADES
ECONOMICA
S
272
33
28,084
1,031
381
70
49
365
548
48
609
188
180
58
155
518
1,056
123
170
85
160
7
278
128
141
4,399
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CICLO III
CLASE
DESCRIPCION
382205
382207
382208
382301
383102
383301
384110
384121
384122
384123
384124
384125
384126
384201
384202
384203
384204
384205
384206
385001
385002
385004
385005
385006
385007
385008
SUMA
UNIDADES
ECONOMICA
S
115
71
8
11
30
145
28
566
93
37
89
110
478
40
18
38
44
8
23
255
283
54
165
3
6
10
41,864
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CICLO III
Tabla 2. -
CODIGO
SCNM
DENOMINACIO
N
AO
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
221427
39,733 43,564
48,492
52,471
55,759
212,578
217,839
53,407
56,959
51,941
28,059 31,651
3.17
34,708
38,971
41,682
39,449
40,997
35,612
3.31
3.56
3.68
3.42
3.40
3.15
15.73
(%)
Participacin Divisin VIII
70.62
(%)
16.44
16.89
18.33
18.82
17.94
17.91
16.35
72.65
71.57
74.27
74.75
73.86
71.98
68.56
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CICLO III
Tabla 3 -
CODIGO
SCNM
Total
DENOMINACION
AO
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
Total nacional
Millones de pesos
Participacin en Total
(%)
Participacin Gran
Divisin 3
(%)
Participacin Divisin VIII
(%)
88,187
5.53
Industria de acabado de
metales
97,873 107,247 121,780 131,468 125,177 137,74 122,473
0
5.84
6.05
6.55
6.79
6.34
6.61
6.20
17.66
18.25
18.75
20.40
21.08
20.04
20.72
18.58
69.84
70.55
69.93
72.06
72.70
70.32
68.44
60.11
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CICLO III
El tercer grupo, est conformado por los estados que cuentan con ms
de 1,000 y hasta 1,999 unidades econmicas. Se encuentra integrado por los
estados de Michoacn, Coahuila, Chihuahua, Sonora, Tamaulipas y San Luis
Potos. En ellos hay un total de 7,524 unidades econmicas, correspondientes al
17.97% del total nacional.
Dentro del cuarto grupo se encuentran los estados en donde existen entre
500 y 999 industrias de acabado de metales. Lo integran los estados de Oaxaca,
Chiapas,
Sinaloa,
Morelos,
Hidalgo,
Quertaro,
Guerrero,
Zacatecas,
Aguascalientes, Baja California, Yucatn y Durango. En su conjunto engloban
9,414 establecimientos, el 22.49% respecto del total nacional.
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CICLO III
1 PREPARACION DE SUPERFICIES
Previo al inicio de las actividades para el acabado de metales, la
superficie a cubrir debe estar libre de impurezas. Para ello, se aplica el
procedimiento de preparacin que consta de dos etapas fundamentales: el
desengrasado y
el decapado. La seleccin
del mtodo ms adecuado
depender del tipo y tamao de la pieza, del grado de remocin de impurezas
deseado y de la tecnologa disponible.
DESENGRASE
El desengrase es el procedimiento para eliminar las impurezas de tipo
orgnico. En la fabricacin de las piezas se emplean grasas, aceites,
emulsiones de corte y sustancias similares como refrigerantes y lubricantes. A
menudo tambin se engrasan las piezas como proteccin anticorrosiva temporal.
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CICLO III
Bao de desengrasado
agotado
Bao de decapado
agotado con metales
Aceit e, grasa
Agua
Energa
Agua residual de
enjuague
Emisiones
Emisiones
Pieza decapada
Pieza desengrasada
Figura
2.
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CICLO III
DECAPADO
El decapado consiste en eliminar la capa de xidos metlicos que se forma
por el contacto entre la atmsfera y las piezas metlicas y puede aplicarse por
dos procedimientos: el qumico y el mecnico. Este ltimo procedimiento
comprende principalmente el pulido, esmerilado, arenado y granallado.
2 ACABADO DE METALES
El acabado de metales es el proceso final en la fabricacin de un producto
metlico. El acabado se aplica por diversas razones y de muchos modos distintos
y se emplea para una o ms de las siguientes actividades:
Evitar la corrosin
Cubrir un metal menos costoso con una capa delgada de uno ms costoso
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CICLO III
Metlicos
Ambos
No metlicos
Vaco y plasma
Deposicin
Qumica
Electroqumica
Anodizado
Inmersin
en caliente
Pulverizacin
catdica
Conversin
Polmeros
Cermica
Pavonado
Fosfatado
Cromatizado
Chapado
Recubrimiento
va inica
Implantacin
Metalizado
Por
proyeccin
En vaco
Figura
3.
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CICLO III
Pieza metlica
Agua
Sales minerales
Aditivos
Recubrimiento
electroltico
Anodos
Material auxiliar (bolsas de
nodos, filtros, carbn
Activado)
Electricidad
Agua residual de
enjuague
Electrolitos
contaminados o usados
Lodos andicos y de
limpieza
Material auxiliar usado
Pieza recubierta
Emisiones
Figura
4.
CROMADO
En el recubrimiento con cromo se distinguen dos procesos: el cromado
brillante (cromado decorativo) y cromado duro. En el cromado brillante se
depositan capas de cromo delgadas y brillantes de efecto decorativo y proteccin
anticorrosiva, sobre capas intermedias de nquel. El cromado duro se utiliza
principalmente para aumentar la dureza de herramientas, as como para
incrementar la resistencia al desgaste de moldes, vlvulas, etc. En el cromo duro
se depositan galvnicamente capas de cromo de mayor espesor a temperaturas
elevadas.
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CICLO III
Niquelado
Activado
Enjuague de
recuperacin
Cromado
Enjuagues
en cascada
Arrastres
Solucin agotada
Lodos con Cr VI
Emisiones nieblas
Secuencidelproces
Enjuagues
contaminados
por arrastres
Tratamiento:
reduccin de Cr VI
con bisulfito de sodio
Residuo
Ingresodelagua
Agua
Figura
5.
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CICLO III
Rack para el colgado de piezas a recubrir Rack empleado en los procesos de inmersin
Figura
6.
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CICLO III
CHAPADO
La tecnologa del chapado se desarroll para aunar las mejores propiedades
del metal base y las del metal de recubrimiento, consiguiendo espesores de
recubrimiento muy superiores a los obtenidos con otros procedimientos. Los
primeros chapados se conseguan por laminacin en caliente del sustrato y del
recubrimiento.
METALIZACION
La metalizacin en sentido amplio, es la deposicin de un metal en la
superficie de cualquier metal. En sentido estricto, la metalizacin abarca dos
procedimientos distintos de deposicin: a) la proyeccin de un metal en estado
lquido, el cual solidifica en la superficie a
proteger, y b) la solidificacin de una fase gaseosa, tambin en la superficie a
proteger.
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CICLO III
Transporte
Sustrato o
material base
Atomizacin
Formacin del
recubrimiento
Figura
9.
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CICLO III
Electrolito
M.B.V.
50 g/sosa calcinada
15 g/Na2CrO4(75%)
Carbonatocromatos
56 g/l Na2CO3;
17 g/l Na2CrO4;
1.0 g/l Na2CrO4
Cromatosfluoruros
Cromatosfosfatos
4 g/l CrO3;
3.5 g/l
Na2Cr2O7;
0.8 g/l NaF
4 g/l CrO3;
Temperatur
a
(C)
90-95
Control
95
60
20
3,5 g/l
Na2Cr2O7,
5 g/l NaF,
22,5 m/l o-
Tiempo
en
minutos
15-30
8-10
pH 1.5
NaF:H3PO4
=
1:4.4
1-5
inmers.
0.2-1
pulverizado
1-5
inmers.
1-2
pulverizado
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CICLO III
Pulido
Polvos metlicos,
pastas de pulido,
discos usados
Activado
H2SO4 (1%)
Solucin Agotada
Acabado en
color
Solucin Agotada
Desengrase
Lodos de
desengrase y
solucin agotada
Enjuague
Enjuague
Aguas
residuales
Anodizado
con H2SO4
Aguas residuales
Lodos de
desengrase y
solucin agotada
Enjuague
Sellado con
acetato de
nquel (5g/l)
Aguas residuales
Filtro de
carbn
activado
Solucin
Agotada
Decapado
en solucin
NaOH
Lodos de aluminato
de sodio y solucin
agotada
Enjuague
Enjuague
Aguas residuales
Enjuague
Aguas
residuales
Enjuague
caliente
Secuencia del proceso
Aguas
residuales
Residuos
Ingreso del agua
Agua residual
Lodos
RECUBRIMIENTO CERAMICO
El acabado cermico constituye un sistema de recubrimiento mediante
una capa de silicatos, de frmula compleja, en estado amorfo, obtenida por
fusin, encima de la superficie metlica, de una mezcla de xidos de carcter
cido y bsico.
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CICLO III
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CICLO III
b) Preparacin de la superficie
Generalmente las actividades de la preparacin de la superficie resultan en
emisiones al aire, agua residual contaminada y residuos slidos. Principalmente
las emisiones a la atmsfera durante la limpieza provienen de evaporaciones de
sustancias qumicas, del desengrase con solventes y del uso de emulsiones.
Adems pueden existir emisiones por volatilizacin de los solventes durante su
almacenamiento y prdida durante su utilizacin. En algunos casos el desengrase
se lleva a cabo en presencia de calor, por lo que durante este proceso se generan
emisiones de gases de combustin de hidrocarburos.
c) Acabado metlico
Muchas de las operaciones de acabados metlicos son comnmente
realizadas en baos (en tanques), y son seguidos por ciclos de enjuagues. Del
recubrimiento del metal, el residuo ms comn contiene gran cantidad de
metales (por ejemplo cadmio, cromo, cobre, plomo, y nquel) y tambin residuos
de cianuro. Las operaciones de pintado generan la
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CICLO III
utilizacin de solventes y por tanto residuos del mismo, adems una liberacin
de
solventes
(en
los
que
se
incluyen
benceno,
metiletilcetona,
metilisobutilocetona, tolueno, y xileno). Las operaciones de la limpieza del pintado
contribuyen a la liberacin de solventes clorados (incluyendo tetracloruro de
carbono y cloruro de metileno).
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CICLO III
Por otra parte, con base en los reportes de la calidad de las aguas
residuales de las descargas de 400 empresas ubicadas en el Distrito Federal, se
determin la calidad promedio de las aguas residuales de la industria de acabado
de metales, en funcin de los parmetros contaminantes tpicos establecidos para
el sector, la cual se presenta en la Tabla 5.
Micro
10
38,418
384,180
4,610,160
148.218
Pequea
20
2,630
52,600
631,200
20.293
Mediana
40
455
18,200
218,400
7.022
Grande
60
361
21,660
259,920
8.356
41,864
476,640
5,719,680
183.889
Suma
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CICLO III
Parmetro
Contaminante
Carga
Contaminant
e Ton/Ao
Grasas y aceites
mg/l
Calidad
Promedi
o
45.199
Aluminio
mg/l
5.254
30.466
Arsnico
mg/l
0.017
0.096
Cadmio
mg/l
2.371
13.749
Cianuro
mg/l
0.928
5.379
Cobre
mg/l
0.996
5.775
Cromo hexavalente
mg/l
0.489
2.833
Cromo total
mg/l
1.504
8.720
Fluoruros
mg/l
1.255
7.278
Mercurio
mg/l
0.004
0.023
Nquel
mg/l
4.604
26.676
Plata
mg/l
0.017
0.100
Plomo
mg/l
0.272
1.578
Zinc
mg/l
5.726
33.207
Fenol
mg/l
0.313
1.816
SAAM
mg/l
18.594
107.827
Fsforo total
mg/l
2.833
16.428
Nitrgeno
mg/l
4.674
27.107
Fosfatos
mg/l
2.049
11.885
mg/l
1037.861
6018.686
mg/l
592.193
3434.203
mg/l
242.709
1407.497
mg/l
250.068
1450.175
Slidos totales
mg/l
1287.929
7468.861
Sulfuros
mg/l
0.281
1.631
Unidades
262.116
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CICLO III
La
concentracin
de
contaminantes
en
las
aguas
residuales
provenientes
de
la industria de acabado de metales es mayor que la
concentracin detectada en las aguas del Gran Canal de la Ciudad de Mxico. Por
ejemplo, la concentracin de arsnico es 3.04 veces mayor, el cadmio 282
veces, el cobre casi 9 veces mayor, el cromo total 34 veces, el mercurio 2.4
veces mayor, el nquel 41, el plomo 3.14 veces mayor, el zinc 13.6 veces y las
sustancias activas al azul de metileno 1.3 veces mayor. Sin embargo la carga
contaminante de metales pesados, la cual asciende a 123.223 toneladas por
ao, equivale solamente al
1.54% de los residuos peligrosos generados en el Estado de Quintana Roo.
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CICLO III
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CICLO III
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CICLO III
NORMATIVIDAD NACIONAL
La normatividad nacional regula
:slidos, lquido y gaseosos.
los
contaminantes en
sus
estados
En
materia de
residuos, la NOM-052-ECOL-1993 establece
las
caractersticas de los residuos peligroso, el listado de los mismos y los limites que
hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. En ella clasifica a los
residuos de lodos de tratamiento de aguas de procesos de metalmecnica y
galvanoplastia como resido peligroso toxico.
Tabla 7.
PARAMETRO mg/L
CROMO HEXAVALENTE
Promedio mensual
0.5
Promedio diario
0.75
Instantneo
1
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CICLO III
TINA
DESCRIPCIO
N
1
Desengrase electroltico
Enjuague, pH 10
Enjuague Ph 10
Decapado
(cido sulfrico 50 l/1800 l de agua, pH de 0 a 1)
Enjuague
( pH de 1 a 2 )
Niquelado
(sulfato, cloruro, cido brico, 45 D55,
abrillantador 2000 Ultra Light, pH de
5 a 6)
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CICLO III
Niquelado
(sulfato, cloruro, cido brico, 45 D55,
abrillantador 2000 Ultra Light, pH de
5 a 6)
Enjuague (Recuperador)
10
Vaco
11
Enjuague
12
Enjuague
13
Asientos de enjuague
15
Cromado
(cido sulfrico, cido crmico, cido carbonico,
bario, Expor Mach 2 Meke Up, acondicionador de
pH)
Recuperador (40 a 45 C)
16
Recuperador
17
Recuperador
18
Recuperador
14
Figura 11.
PROCESO
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CICLO III
V = 16.15 m /semana
Esta cantidad es variable, depende de la cantidad de la demanda del
producto.
ESTIMACIN DE CONTAMINANTES GENERADOS
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CICLO III
Costo unitario (por contenedor, cap. 200 L): $320.00 (pesos 00/100 M.N.)
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CICLO III
%)
2. la flotacin requiere de energa elctrica adicional y nodo y ctodo para la
electrlisis, lo cual aumentara los costos innecesariamente
3. se requerira tratar los enjuagues de forma individual.
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CICLO III
Las resinas llegan a saturarse, por lo que deben ser regeneradas con una
solucin concentrada que contenga el in original de la resina. Al utilizar resinas
en efluentes con una alta concentracin del metal a remover, se tiene el
problema de que la resina se satura rpidamente. Para el cromo se encontr que
se satura a los 600 ml de muestra tratada. Se puede concluir que esta
metodologa no es apropiada para un tratamiento inicial a los enjuagues. Sin
embargo se puede proponer para una agua ya tratada.
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CICLO III
Pag. 39 / 83
CICLO III
ANTECEDENTES
En relacin a trabajos realizados sobre el tema en cuestin, son pocos los
autores que se pueden citar:
Juana J. Melndez Mier. Universidad Nacional de San Agustn de Arequipa Per y
Laboratorio del rea de curtimbre de la Fbrica Amrica Pedro P. Daz,
Per public un artculo denominado Mtodos alternativos para la extraccin
de Cromo (III) de Aguas Residuales de Curtimbres. En dicha publicacin se
emple de extraccin lquido-lquido con ligando tiocianato de potasio,
solvente alcohol amlico y a pH 1.5, logrando una extraccin del
95.85
%
Tanto S. Nishimura and M. Watanabe, Japan Kokai Patente 76,90,999 (1976) como
Reinhardt and H.D. Ottertum, en el pantente mencionado anteriormente
uutilizaron tri-n-butil fosfato para la extraccin del Cr (VI) para plantas de
chapeado. El cromo se recupera como cromato de sodio, con una solucin de
hidrxido de sodio, para efluentes con concentraciones de Cr (IV) de 200 g/L.
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CICLO III
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
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CICLO III
Relativamente econmicos
Tener una baja o nula solubilidad en la fase acuosa
Tener una gran estabilidad en periodos prolongados de tiempo
Que no tiendan a formar emulsiones
Buenas caractersticas de coalescencia
No deben ser flamables, voltiles y txicos
producir una rpida cintica de extraccin
Gran solubilidad en los diluyentes comercialmente manejados
Que se despojen en un alto grado del metal cargado
Dibutil fosfato, y
Cyanex 302 (cido (2,4,4 trimetilpentil) monofosfonico)
Pag. 42 / 83
CICLO III
Los extractantes cidos son los mas ampliamente usados, debido a su bajo
costo y su insolubilidad en agua. Se incluyen en este grupo los aquilofosfricos,
sulfnicos, cidos monocarboxlicos alifticos, y los derivados del naftaleno.
nHA
MAn nH
(1)
Pag. 43 / 83
CICLO III
FUNDAMENTOS TEORICOS
El proceso de extraccin por solventes ( o extraccin lquido-lquido) es una
tcnica de separacin, la cual involucra transferencia de masa entre dos fases
inmiscibles. El metal es transferido de una fase acuosa a una fase orgnica o
viceversa. Este tipo de tcnicas se aplica ampliamente en procesos
metalrgicos de cobre, debido a su bajo costo y reducido impacto ambiental.
nE
MEn nH (2)
Donde:
La fase orgnica se denota por
(-),
El
extractante
esta
denotado por E, Y el ion
metlico se denota por M.
+n
Fase Orgnica
Fase Acuosa
CICLO III
MAn
HA
Mn+
Pag. 44 / 83
+
-
nA
+
nH
Figura 12.
Equilibrio
(3)
solvente.
Pag. 45 / 83
CICLO III
de
una
clase,
Pag. 46 / 83
CICLO III
solvente
Sol. Acuosa
Alime
ntaci
n
de
Solv
ente
Metal
Alimentacin
Acuosa
Fas
e de
Extra
ccin
Refinado de
Extraccin
solvente
Metal
Solucin de
Despojo
Sol. Acuosa
Refinado de
Despojo
Solvente en Equilibrio
Fase
de
Desp
ojo
Pag. 47 / 83
CICLO III
EXPERIMENTACIN
En la etapa de experimentacin, se procedi a determinar las
condiciones propicias para llevar a cabo el proceso de recuperacin de cromo del
agua residual con el fin de reinsertarlo en el proceso productivo de la empresa.
Como primera instancia se inici con las condiciones del metal a equilibrio.
Cr Total
113.40
6+
Cr
89.84
3+
Cr
23.56
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CICLO III
Tabla 9.
Agua Residual
Extractante
Conc. 0.01
Diluyente
0.1 M
Queros
n (grado
industrial
)
Etilhexil
cido
fosforico
Dibutil
fostato
Cyanex 302
pH
Inicial
0.01
7.24
pH
Final
0.01
% de
Extracci
n
3.6
7.20
1.16
7.18
0.94
6.92
14.10
Pag. 49 / 83
CICLO III
60.00
50.00
40.00
%
E 30.00
20.00
10.00
0.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
pH
Figura 14. pH inicial vs % de Extraccin de Cromo, usando Cyanex 302 (0.1 M en Querosn)
Agua Residual
Extractante Conc.
0.01
Cyanex 302
0.1 M
Diluyente
Queros
n
(grado
industrial
pH
Inicial
0.01
pH Final
0.01
% de
Extraccin
3.6
10.00
7.83
73.41
Pag. 50 / 83
CICLO III
Curva de
Extraccin:
Tabla
11.
Fase Acuosa
[mg Cr/L]
0.63
17.41
18.60
23.18
25.16
25.87
54.26
68.12
Fase
Orgnica
[mg Cr/L]
1.02
24.14
35.62
66.66
129.36
191.91
213.48
217.20
A/O
1/3
1/2
1/1
2/1
3/1
6/1
10/1
D [Fase
Orgnica]/
[Fase
Acuosa]
1.387
1.916
2.875
5.142
7.418
3.934
3.188
%
Extraccin
3.6
80.622
79.301
74.196
71.995
71.203
39.604
24.176
[1,2]
Despojante
cido Sulfrico
cido Sulfrico
cido Sulfrico
cido Sulfrico
cido Sulfrico
cido Sulfrico
Hidrxido de Sodio
cido Ntrico
Conc. 0.01
M
1.0 %
10 % en Vol.
20 % en Vol.
30 % en Vol.
80 % en Vol.
90 % en Vol.
Concentrado
2 Molar
5 Molar
Con. De la
Fase
Orgnica Original
[mg
47.10
% Extraccin 3.6
7.40
10.10
19.64
18.56
20.70
20.70
18.56
7.96
Pag. 51 / 83
CICLO III
Fase
Acuosa
[mg Cr/L]
0.63
88.19
114.18
140.80
198.30
229.23
231.14
234.11
A/O
4/1
3/1
2/1
1/1
1/2
1/4
1/6
D [Fase
Acuosa]/
[Fase
Orgnica
]
5.624
4.871
3.046
2.619
1.587
1.031
1.032
%
Extraccin
3.6
54.125
49.083
34.162
19.860
12.013
6.547
3.219
Cuando los lquidos fluyen a contracorriente a travs de una sola pieza del
equipo, se puede tener el equivalente de todas las etapas ideales deseadas. En
estos aparatos el flujo a contracorriente se produce debido a la diferencia en las
densidades de los lquidos; adems,
Pag. 52 / 83
CICLO III
forma de una torre vertical, en que el lquido ligero (Soln Orgnica) entra por el
fondo y el pesado (Agua Residual / cido Sulfrico) por la parte superior.
El primer paso en esta etapa del proyecto es determinar los
coeficientes de transferencia de masa. Los coeficientes de extraccin y despojo,
se determinaron por medio de un dispositivo experimental el cual se muestra de
manera esquemtica en la siguiente figura.
Solucin Orgnica
Solucin Acuosa
Interfase
Figura
15.
En donde una bureta es llenada por el liquido ligero (Soln Orgnica) y por
medio de un aparato de venoclisis, se gote la solucin acuosa, el agua residual
o el cido sulfrico segn sea el caso, en un intervalo de tiempo
preestablecido. Los datos obtenidos de este experimento nos permiten calcular
los coeficientes de transferencia de masa en la columna
sin el empaque. Los datos obtenidos fueron:
Pag. 53 / 83
CICLO III
Parmetro
Concentracin inicial
de la soln acuosa
Concentracin final
de
la
soln de
acuosa
Tiempo
Goteo
Nmero de gotas
Volumen total
usado
de la de
soln
acuosa
Area
la gota
Radio de la gota
Area
total
de
transferencia de
masa
Peso molecular del
cromo
Smbolo
Valor
Unidades
Ci
102.6
mg/L
Cf
94.5
mg/L
t
#g
5.01
406
Vt
2.6
mL
Ag
Rg
0.166
0.115
cm
cm
As
67.39
cm
PMCr
51.996
Minuto
s
Adimensional
Kg/Kg-mol
PMH2O
18
Kg/Kg-mol
Pag. 54 / 83
CICLO III
Pag. 55 / 83
CICLO III
Parmetro
Smbolo
Concentracin inicial de la sol
Ci
n
orgnica
Concentracin
final de la
Cf
soln
orgnica
Tiempo de Goteo
t
Nmero de gotas
#g
Volumen total usado de la sol
Vt
n
acuosa
Area de la gota
Ag
Radio de la gota
Rg
Area total de transferenciade
As
masa
Peso molecular del cromo
PMCr
Peso molecular del agua
PMH2O
Peso molecular del cido
PMH2SO4
sulfrico
Peso molecular promedio de la
PMH2SO4 al 30%
soln de cido sulfrico al 30%
Densidad de la sol de cido
H2SO4 al 30%
sulfrico al 30%
Valor
Unidades
47.1
mg/L
39.5
mg/L
5.07
433
Minutos
Adimensional
3.0
mL
0.175
0.118
cm
cm
75.775
cm
51.996
18
98.07
Kg/Kg-mol
Kg/Kg-mol
Kg/Kg-mol
74.052
Kg/Kg-mol
1.2150
Kg/L
QUIMICA
11
CICLOII
Flujo masico:
rra =
4497
= .
10
)(
njhr) = 2.698 x 10- Kg
1 g
K
0mi
min 1OOOOOOmg
l hr
7
4.497 x 10-3 mg (
Flux:
1'1v
\TG
Wa X
As
((lOYcn?J
lm
Cim = (Ci/1000000) X
PMer
= .) .61 X
1=
Pacido-
7.455 X 1o-7
KgmoljKg
(14,15)
.
mg mm
(12)
(16,17)
Pag. 56 1
Pag. 57 / 83
CICLO III
Pag. 58 / 83
CICLO III
ANLISIS DE RESULTADOS
En la etapa de extraccin, el extractante con el cual se obtuvo los mejores
resultados, fue el Cyanex 302, a un pH de 10. Cabe aclarar que no es el pH
original de la descarga, por lo que fue necesario su acondicionamiento debido al
carcter cido del Cyanex 302, y que en el proceso ste libera hidrgenos para
captar al Cr por lo tanto la fase acuosa es protonada, disminuyendo su pH y
afectando la capacidad de extraccin del extractante.
Pag. 59 / 83
CICLO III
Tabla 16.
Etapa de Extraccin
Contaminante
Etapa de Despojo
%E
%D
Cromo Total
98.66
99.99
Cromo Hexavalente
99.99
99.99
Cromo Trivalente
83.70
99.99
DISEO DE EQUIPO
Se realiz un anlisis de los equipos utilizados en la extraccin liquidoliquido. Por las condiciones de operacin de la planta, volmenes generados y
disposicin de rea requerida dentro de la empresa. Adems por motivos tcnicos
evaluados con respecto a la eficiencia del
Pag. 60 / 83
CICLO III
Pag. 61 / 83
CICLO III
Estas integrales son simples evaluar desde el punto de vista que c*x y c*y
son directamente asequibles como los valores de equilibrio que corresponden al
cy y cx, respectivamente. Los valores individuales y globales de HT estn
relacionados por la suma de resistencias.
Extraccin:
Tabla 17.
Cy
C *y
C y* C y
15.68
88.19
72.51
0.0137912
23.44
114.18
90.74
0.0110205
46.22
140.80
94.58
0.01057306
75.70
198.30
122.60
0.00815661
144.40
229.23
84.83
0.01178828
224.10
231.14
7.04
0.14204545
226.80
234.11
7.31
0.13679891
*
y
C Cy
QUIMICA
II
Pag. 62 / 83
CICLO III
Datos:
2
a = 364 m /m
torre = 1.0 m
Qar = 267 L/hr (Flujo volumtrico de agua
residual) (25) Qmar =Qar x agua residual =267 Kg/hr
(Flujo masico) (26)
Qmm
Qmar
14.825Kg mol /hr
PMar
Pag. 63 / 83
CICLO III
Despojo
Tabla 18.
*
Cx
Cx
C x Cx
88.19
15.68
72.51
0.0137912
114.18
23.44
90.74
0.0110205
140.80
46.22
94.58
0.01057306
198.30
75.70
122.60
0.00815661
229.23
144.40
84.83
0.01178828
231.14
224.10
7.04
0.14204545
234.11
226.80
7.31
0.13679891
Cx C x
a = 364 m /m
torre = 1.0 m
QH2SO4 = 267 L/hr
Qm H2SO4 =Q H2SO4 x H2SO4 = 324.405 Kg/hr (Flujo masico) (32)
QUIMICA
II
Pag. 64 / 83
CICLO III
Pag. 65 / 83
CICLO III
El proceso consiste a grandes rasgos de dos torres de extraccin liquidoliquido, las cuales en lo subsiguiente se denominaran como torre de
extraccin y torre de despojo, ambas torres son empacadas, utilizando como
material de empaque anillos rachig de pulgada. El agua residual se genera el
proceso de cromado que consiste en 18 tinas, las cuales se dirigen a dos
cisternas con capacidad cada una de 10 mil litros. De aqu se dirige a un sistema
de acondicionamiento de pH, que consiste en un tanque con agitacin con
3
capacidad de 1 m en donde al agua viene a un pH en un rango de 6.5 7.4, y se
lleva a un pH de 10 utilizando una solucin buffer (Borato), de este punto se
dirige el flujo (267 L/hr) de agua residual ya acondicionada a la primera torre
(extraccin).
El flujo de agua residual entra por la parte superior de la torre y por la parte
inferior de la torre entra un flujo de una solucin 0.1 M de Cyanex 302 (utilizando
como diluyente Keroseno grado industrial) a una proporcin de flujo igual a la del
domo (267 L/hr). Por lo tanto estamos hablando de que la operacin de la torre es
a contracorriente.
Pag. 66 / 83
CICLO III
Recuperacin de Cromo de
las Aguas Residuales de la Industria
de Acabados Metlicos
QUIMICA II
Pag. 67 / 83
CICLO III
9
7
ACIDO
5
2
10
SOLUCION
REGULA DORA
11
6
8
3
AGUA
ACOND.
SEP ARADOR
CENTRIFUGO
CYANEX
CROMO ACIDO
DESP OJANT E
CYANEX
12
1
CIS TERNA DE
REGULA CION
DE P H
AGUA
CONTAM INADA
TINAS DE
CROM ADO
AGUA
13
RED DE RENAJ E
O S ERVICIOS
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CICLO III
DES EN G R A S
E DES EN G R A
S E ENJ UA G U
E
9
9
8
ENJ UA G U E
DECA PA D O
ENJ UA G U E
NI Q U E
LADO NI Q U
CI O
10
5
10
11
ENJ UA G U E
ENJ UA G U E
ASIENTOS DE E.
CROMADO
FOSA
DE
ENJ UAGUE
D IQ
UE
DE
CO NTENC C I N
E LA D O ENJ
UA G U E VA
ENJ UAGUE
REC U PE R A D O
R
REC U PE R A D O
R
C APTA C IO N
ESCURRIMIENTO
Figura
17a.
Pag. 69 / 83
CICLO III
9
10
7
8
11
3
1
Figura 17b.
Torre
Extraccin.
Pag. 70 / 83
CICLO III
de
D=0.7 m
D=1.0 m
H3=0.5 m
D=1.3 m
H2=11.0 m
H1=0.5 m
Figura 18.
Torre
Despojo.
de
Pag. 71 / 83
CICLO III
D=0.7 m
D=1.0 m
H3=0.5 m
D=1.3 m
H2=8.0 m
H1=0.5 m
Figura 19.
Pag. 72 / 83
CICLO III
Balance de Materiales
Tabla 19.
Componente
Agua
Cromo
trivalente
Cromo
hexavalente
Cyanex 302
Querosn
Acido
Sulfrico
Solucin
Bufer pH
10 (Borato)
Corrient
e
6
7
8
10
11
12
13
Pag. 73 / 83
CICLO III
Tabla 20.
Componente
Agua
267
Cromo
0.0048
trivalente
Cromo
0.0539
hexavalent
e
Cyanex 302
Querosn
Acido
Sulfrico
Solucin
Bufer pH
10 (Borato)
267
267
0.0048
7.83X10
-
186.9
10
11
186.9
0.0048
0.0040 0.0040
0.0539
0.0539 0.053
9
9.6095 9.6095
9.6095
12
13
186.9 3.738
0.0539
207.90 207.90
207.90
144.18
2.67
144.18 144.18
2.88
2.67
ANLISIS ECONOMICO
Dentro del anlisis econmico, se pretende establecer los costos
asociados por las fases de construccin y operacin de proyecto.
Concepto
Cyanex 302
Querosn
Costo Unitario
$ 651.00 /
galn
$ 4.60 / litro
Costo Anual
-----
-----
$ 470.00
-----
-----
$ 310.00
Acido Sulfrico
$ 0.80 / Kilo
$ 6,976.80
$ 7,000.00
$ 319,970.00
Solucin Bufer pH
10 (Borato)
$ 5.00 / litro
$ 807.50
$ 810.00
$ 37,025.10
Pag. 74 / 83
CICLO III
Es pertinente aclarar que el costo del Cyanex 302 anual es por concepto de
perdidas menores en el proceso, ya que se recircula en el sistema, el factor de
reposicin es del 1% que es aproximadamente 7 litros al ao.
Para calcular los costos de capital fijo de cada equipo, es necesario conocer
el costo de cada uno de los equipos que aparecen en le diagrama de flujo proceso.
Cm = 0.71
(37)
CP
CL = 0.37(CP +Cm)
(38)
Pag. 75 / 83
CICLO III
CO =0.70 CL
(41)
+CE (43)
Pag. 76 / 83
CICLO III
Pag. 77 / 83
CICLO III
Estimacin de Equipo
Gastos directos
CP
$177,594.11
$44,162.16
$221,756.27
Cm
Mano de Obra
Total de costos directos
$158,258.86
$39,354.08
$585,985.53 $145,716.46
$197,612.95
$731,701.99
Gastos indirectos
CFIT
$34,218.13
$8,508.99
$42,727.12
CO
Generales de construccin
$110,781.21
$27,547.86
$138,329.06
CE
Ingenieria de contratista
Total de costos indirectos
$64,159.00
$209,158.34
$15,954.36
$52,011.20
$80,113.36
$261,169.54
CBM
$795,143.86 $197,727.67
$992,871.53
CC
Imprevistos
$119,271.58
$29,659.15
$148,930.73
CF
Honorarios
Total de costos imprevistos y
honorarios
$23,854.32
$5,931.83
$29,786.15
$143,125.90
$35,590.98
$178,716.88
CTM
$938,269.76 $233,318.65
$1,171,588.40
CSD
Instalaciones auxiliares
$46,913.49
$11,665.93
$58,579.42
CAB
Edificios auxiliares
$37,530.79
$9,332.75
$46,863.54
COS
$197,036.65
$48,996.92
$246,033.56
$2,158,020.44 $536,632.89
$2,694,653.33
Total
Capital Total
Costo de Cyanex 302
Costo de Querosn
Capital Total Fijo
$2,694,653.33
$ 47,000.00
$ 31,000.00
$2,772,653.33
Pag. 78 / 83
CICLO III
Costo de Tratamiento
La suma de los anteriores costos nos dan el costo directo del proceso de
Pag. 79/ 83
CICLO III
Tabla 23.
$
357,775.10
$
$
17,620.01
$
26,964.53
Gastos de Operacin:
Gastos de Mantenimiento:
Gatos Indirectos:
Depreciacin
$
31,233.20
$
474,296.84
Costo Unitario
Cromo
$ 403,707.20
Recuperaci
n
Volumen anual
Volumen
semanal
$ 118.00 pesos
3.505 Kg
186.92 Kg
Valor
$ 22,056.56
Pag. 80 / 83
CICLO III
CONCLUSIONES
QUIMICA
II
Pag. 81 / 83
CICLO III
BIBLIOGRAFIA
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Applications to
Process Metallurgy Part I; El dorado Nuclear, Research & Development Div.,
Ottawa,
1984.
2. Habashi, F., A textbook of hydrometallurgy; Laval University; Canada 1992.
3. C.J Geankoplis, Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias 3
Edicin; Ed.
CECSA; Mxico 1998; pag. 791-800.
4. G.H Ayres, Anlisis Qumico Cuantitativo, Ed. Harla; Mxico 1978, pag. 686688.
5.
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CICLO III
Mexicana.
NOM-006-STPS-2000,
manejo
de materiales- condiciones y procedimientos
y
de