INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Unidad Profesional Interdisciplinaria de Ingeniera y

Ciencias Sociales Y Administrativas

Licenciatura en Ingeniera Industrial

Tecnologa de materiales
Apuntes segundo departamental

Secuencia: 2IM55
Alumno : Esquivel Rivera Jose Manuel

Profesor: Snchez Solrzano Hctor

Fecha de entrega: 22 de octubre 2013

BLOQUE II.- ESTRUCTURA

Tema 4.- Solidificacin y Difusin
La solidificacin es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de
la materia de lquido a slido producido por una disminucin en la temperatura
o por una compresin de este material. Es el proceso inverso a la fusin, y
sucede a la misma temperatura. Ejemplo de esto es cuando colocamos en el
congelador agua, como la temperatura es muy baja esto hace que se haga
hielo, o en pocas palabras,aumenta el volumen al solidificarse, aunque no
sucede en todos los casos.
Etapas de la Solidificacin
1. NUCLEACIN Formacin de ncleos/semillas (partculas slidas) estables
en el fundido.
2. CRECIMIENTO hasta la formacin de cristales y la formacin de una
estructura granular
Mecanismos de Nucleacin

La nucleacin puede ser de dos tipos: Homognea o heterognea. Las

cuales dependen del tipo de material as como de la transformacin
realizada.
Defincin: Se define la nucleacin homognea como aquel tipo de
nucleacin que ocurre cuando los tomos o molculas de la fase inicial
son iguales tanto qumica como energtica y estructuralmente.
Defincin: Se define la nucleacin heterognea como aquel tipo de
nucleacin que ocurre cuando los tomos o molculas de la fase inicial
no son iguales tanto qumica como energtica y estructuralmente.
Material Policristalino
Un policristal o material policristalino es un agregado de pequeos
cristales de cualquier sustancia, a los cuales, por su forma irregular, a
menudo se les denomina cristalitas o granos cristalinos. Muchos
materiales de origen tanto natural (minerales y metales) como sinttico
(metales, aleaciones, cermica, etctera) son policristales. Granos

ordenados atmicamente in situ Diferente orientacin entre granos

Lmite de grano
Grano fino: muchos puntos de nucleacin y lmites de grano. (Metales y
aleaciones con aplic.en Ingeniera)
Grano Grueso: pocos puntosde nucleacin. (peores propiedades)
Monocristales
Slo debe haber un nico punto de nucleacin. Componentes electrnicos y
microelectrnica (monocristales de silicio, transistores, semiconductores y
algunos tipos de diodos (no deben existir lmites de grano para no afectar las
prop.) Disposicin atmica perfecta Celdillas enlazadas misma orientacin.

Difusin
La difusin (tambin difusin molecular) es un proceso fsico irreversible, en el
que partculas materiales se introducen en un medio que inicialmente estaba
ausente, aumentando la entropa (Desorden molecular) del sistema conjunto
formado por las partculas difundidas o soluto y el medio donde se difunden o
disuelven.
Normalmente los procesos de difusin estn sujetos a la Ley de Fick. La
membrana permeable puede permitir el paso de partculas y disolvente
siempre a favor del gradiente de concentracin. La difusin, proceso que no
requiere aporte energtico, es frecuente como forma de intercambio celular.
Tipos de difusin:
Autodifusin.- Difusin de tomos a travs de un slido constituido por
tomos de su misma naturaleza. Ejemplo: movimiento de iones en un
conductor inico
Difusin de solutos o impurezas.- tomos desoluto/impurezas se desplazan
en una matriz de tomos diferentes. Ejemplo: difusin de C o N en matriz de Fe
(procesos de cementacin y nitruracin)

Mecanismos de Difusin
Difusin sustitucional
En este tipo de difusin, el tamao del tomo que difunde y el de los tomos
de la red cristalina es parecido. La difusin se produce aprovechando los
defectos de laguna.
Difusin intersticial
La difusin intersticial se produce cuando el tomo entrantes son ms
pequeos que los existentes en la red cristalina. Las ley que rige la difusin es
la Ley de Fick. Otra forma para encontrar la correlacin de difusin entre
tomos, es sacar la derivada por la hipotenusa entre el radio de cierta medida,
entre los caracteres de un punto polar en la primera cara de cff; por la integral
de dicha ecuacin.
Flujo de Difusin. cantidad de masa (n de tomos) M que difunden
perpendicularmente a travs de un rea (A) de un slido por unidad de tiempo
t
Difusin en estado estacionario: 1 Ley de Fick
Estado Estacionario: J es constante ya que No cambia la concentracin de
tomos de soluto en un punto con el tiempo. Ej: Difusin de tomos de un gas
(H2) a travs de una fina lmina metlica de paladio cuyas concentraciones (o
presiones) en ambos lados de la lmina se mantienen constantes
Difusin estado no estacionario: 2 Ley de Fick
La concentracin de tomos de soluto en un punto del material cambia con el
tiempo flujo de difusin y el gradiente de concentracin de tomos cambian
con el tiempo.
Factores del Coeficiente de Difusin

La magnitud del coeficiente de difusin D es indicativo de la velocidadc de

difusin atmica
a) Tipo de mecanismo:
a) Intersticial
b) Sustitucional/por vacantes
b) Tipo de red de la matriz anfitrin
c) Existencia de defectos
a) Tipo de defecto
d) Tipo de soluto y concentracin de soluto
e) Temperatura

Diagramas de fases
Una aleacin es una combinacin, de propiedades metlicas, que est
compuesta de dos o ms elementos, de los cuales, al menos uno es un metal.
Las aleaciones estn constituidas por elementos metlicos como Fe (hierro), Al
(aluminio), Cu (cobre), Pb (plomo), ejemplos concretos de una amplia gama de
metales que se pueden alear. El elemento aleante puede ser no metlico,
como: P (fsforo), C (carbono), Si (silicio), S (azufre), As (arsnico).
Mayoritariamente las aleaciones son consideradas mezclas, al no producirse
enlaces estables entre los tomos de los elementos involucrados.
Excepcionalmente, algunas aleaciones generan compuestos qumicos.

Componentes son los elementos qumicos que forman la aleacin

Una aleacin binaria est formada por dos componentes

Fase: son las partes de una aleacin con la misma composicin e

propiedades fsicas qumicas.

iguales

Para describir completamente una aleacin es necesario conocer:

Fases presentes
Fraccin en peso de cada fase
Composicin de cada fase
Equilibrio es la condicin del sistema en el que no se manifiesta ninguna
tendencia al cambio

Un diagrama de equilibrio o ms comnmente llamado diagrama de fases

es un diagrama Temperatura vs. Composicin el cual muestra las fases
presentes en condiciones de equilibrio.

Sistemas binarios caractersticos

Solubles en estado lquido y en estado slido

Solubles en estado lquido e insolubles en estado slido

Solubles en estado lquido y parcialmente solubles en estado slido

Sistemas que forman compuestos intermetlicos

Un diagrama de equilibrio es la representacin grfica de la temperatura en

funcin de la composicin qumica (normalmente el % en peso) de una
aleacin binaria. De manera prctica indica qu fases predominan en cada una
de las temperaturas en funcin de la composicin. Da mucha informacin de la
micro-estructura de una aleacin cuando se enfra lentamente (en equilibrio) a
temperatura ambiente. Adems, en un diagrama de fase se pueden observar
los cambios que se producen en la micro-estructura y en las fases cuando vara
la temperatura. Hay que recordar de nuevo que la micro-estructura final afecta
notablemente las propiedades mecnicas. Los diagramas de fase son
representaciones grficas de las fases que existen en un sistema de materiales
a varias temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas, en su

mayora, se han construido en condiciones de equilibrio (Los diagramas de

equilibrio de fases se determinan mediante la aplicacin de condiciones de
enfriamiento lento), y son utilizados por ingenieros y cientficos para entender
y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
La calificacin de metales y aleaciones es uno de los procesos que ms
identifica a la Metalurgia. Los procesos de solidificacin implican el
conocimiento y control de las variables involucradas (por ejemplo,
temperatura, composicin, Velocidad de flujo, etc.) en el procesamiento de los
materiales metlicos para obtener la estructura, la composicin y la forma
deseada de ellas.

Definiciones.

Equilibrio: un sistema est en equilibrio si no tiene lugar cambios

microscpicos con el tiempo.
Fase: una porcin fsica homognea y diferente de un sistema material.
Diagrama de fases en equilibrio: representacin grfica de temperaturas y
composiciones para las cuales varias fases son estables en el equilibrio. En la
ciencia de materiales, los diagramas de fases ms comunes describen a la
temperatura versus composicin.
Sistema: una porcin del universo que ha sido aislada de tal modo que sus
propiedades pueden ser estudiadas.
Regla de las fases de Gibbs: establece que en el equilibrio del nmero de
fases ms los grados de libertad es igual al nmero de componentes ms 2, P
+ F = C + 2. De forma abreviada, con la presin 1= atm, P + F = C + 1.
Grados de libertad F: nmero de variables (temperatura composicin y
presin) que se pueden variar independientemente sin cambiar la fase o fases
del sistema. Nmero de componentes de un diagrama de fases: nmero de
elementos que constituyen el sistema del diagrama de fases. Por ejemplo Fe-Ni
un sistema de dos componentes.
Sistema isomorfo: un diagrama de fases en el cual solo existe una nica fase
slida, esto es, hay solo una estructura en estado slido.
Lquidus: temperatura a la cual el lquido empieza a solidificarse bajo
condiciones de equilibrio.

Slidus: temperatura durante la solidificacin de una aleacin a la cual la

ltima parte de la fase liquida se solidifica.
Regla de la palanca: los porcentajes en pesos de las fases en cualquier
regin de un diagrama de fases binarios se pueden calcular usando esta regla
si prevalecen las condiciones de equilibrio.
Reacciones invariantes: transformaciones de fase en equilibrio que se
suponen cero grados de libertad.
Temperatura Eutctica: La temperatura a la cual tiene lugar la reaccion
eutctica.
Composicin hipo-eutctica: Aquella que se encuentra a la izquierda del
punto eutctico.
Composicin hiper-eutctica: Aquella que se halla a la derecha del punto
eutctico

Diagrama de equilibrio de aleaciones totalmente solubles en estado liquido y

en estado slido:
Es el diagrama de fases ms sencillo; se dan aleaciones de algunos pares de sustancias
que son completamente miscibles en fase slida, como por ejemplo los sistemas Cu-Ni,
Sb-Bi, Pd-Ni, KNO3-NaNO3 y d-carvoxima-l-carvoxima.
En este tipo de sistema A y B son totalmente solubles tanto en estado slido como en
estado lquido.

Si tomamos distintas concentraciones de ste metal y trazamos sus curvas de

enfriamiento empezando por la aleacin del 0%B y terminando en la del 100%B,
obtenemos una serie de curvas, de las cuales las de los metales puros presentan a las
temperaturas inicial y final de la solidificacin un tramo horizontal, ya que esta se verifica a

temperatura constante. Sin embargo, las curvas de enfriamiento de las aleaciones

intermedias presentan dos puntos singulares o de cambio de pendiente, de los cuales el
correspondiente a la mayor temperatura marca el comienzo de la solidificacin y el otro el
final de sta. La lnea que une todos los puntos de comienzo de solidificacin se
denomina lnea de lquidos y la que une el final de solidificacin lnea de slidos. El rea
situada por encima de la lnea de lquidos representa una regin monofsica, que se
presenta en forma de una solucin lquida homognea. La regin situada por debajo de la
lnea de slidos tambin corresponde a una sola fase, y las aleaciones situadas en sta
regin presentan la forma de una solucin slida homognea. La zona comprendida entre
las dos lneas representa una zona bifsica, y toda aleacin que se encuentre dentro de
esta zona estn formadas por una mezcla de una solucin slida y otra lquida. Si
cogemos un punto que est justo en la lnea de lquido, si el punto de solidificacin del
elemento A es superior a la del elemento B, comienza a cristalizar una solucin slida rica
en A quedando un lquido rico en B, y a medida que seguimos enfriando los cristales de
dicha solucin slida van creciendo hasta llegar a la lnea de slido, donde termina de
solidificar la aleacin. El ltimo lquido que queda suele ser ms rico en metal B por lo que
la zona del lmite de grano presenta un porcentaje mayor de B.

Diagrama de equilibrio de aleaciones totalmente soluble es estado liquido y

parcialmente soluble en estado slido:
En ste caso las soluciones slidas de un componente en otro que se forman tienen un
lmite de saturacin.

Los puntos de solidificacin de los dos componentes puros vienen representados por TA y
TB respectivamente. La lnea de lquidas ser TAETB y la de slidas TAFEGTB. Como
puede verse en ste tipo de diagramas de equilibrio en los puntos de fusin de los
metales puros, que a su vez es punto de encuentro de la lnea de lquido y de slido, el
diagrama adquiere forma la forma de huso caracterstica de los sistemas que presentan
solubilidad total en estado lquido, lo cual es lgico, ya que los componentes son
parcialmente solubles en estado slido y por tanto forman soluciones slidas. Al solidificar
las aleaciones pertenecientes a ste diagrama, nunca se forman cristales puros de A o de
B sino que se forman soluciones slidas o una mezcla de ellas.
Las soluciones slidas se designan por letras griegas, siendo en sta caso a y las
regiones correspondientes a las soluciones slidas monofsicas, las cuales al formarse en
las regiones contiguas a los ejes se denominan soluciones slidas terminales o finales. En
l puede verse que al descender la temperatura y alcanzar la temperatura eutctica, la
solucin slida a disuelve un mximo de B, cuya cantidad disminuye si lo hace la
temperatura hasta un mnimo. Y lo mismo ocurre en el caso de . Este cambio de
solubilidad lo indican las lneas FH y GJ, las cuales se denominan lneas de
transformacin o cambio de solubilidad, e indican la solubilidad mxima de B en A o de A
en B en funcin de la temperatura. Si consideramos el enfriamiento de distintas
disoluciones, se observa que en caso de tomar una aleacin cuya composicin sea la
eutctica lo que tenemos es en primer lugar una solucin lquida homognea que al
descender la temperatura hasta la eutctica se transforma a temperatura constante en
una mezcla eutctica igual que pasara en el caso anterior estudiado, con la nica
diferencia que sta mezcla eutctica en lugar de estar constituida por dos componentes
puros, la formarn dos soluciones slidas. Ahora bien hay que tener en cuenta que como
la solubilidad de B en A y de A en B vara de acuerdo con las lneas de transformacin, las
cantidades relativas de alfa y beta que componen el eutctico a
temperatura ambiente difieren ligeramente de las obtenidas despus de la transformacin
eutctica.
Si tomamos por otro lado cualquier aleacin que no llegue a cortar a la lnea del eutctico,
seguir en su solidificacin un proceso igual a la de cualquier aleacin del tipo de
solubilidad total, es decir comenzar a solidificar una solucin slida rica en uno de los
componentes dependiendo si no encontramos a uno u otro extremo del diagrama de
equilibrio, quedando un lquido rico en el otro que disminuye al disminuir la temperatura
hasta que llega al punto de final de la solicitacin donde todo el liquido se ha cristalizado
en una solucin slida. Si tomamos por ltimo una aleacin que se encuentre dentro de la
lnea que define el eutctico, como se puede observar por el diagrama de equilibrio lo que
comienza a solidificar es un solucin slida proeutctica (alfa o beta dependiendo si
tenemos una aleacin hipo o hipereutctica respectivamente), quedando al llegar a la
temperatura de la transformacin eutctica un lquido de composicin eutctica que se
transformar por tanto en la mezcla eutctica (a+). Debido al cambio de solubilidad que
presenta un componente en otro las cantidades relativas de cada solucin en el eutctico
variar, como se coment anteriormente, a temperatura ambiente. A continuacin
se muestra sobre un diagrama de equilibrio de ste tipo cules son los constituyentes o
estructura de las aleaciones que se dan en cada zona del diagrama.

Diagrama de equilibrio de aleaciones totalmente solubles en estado liquido e

insolubles en estado slido:
Los sistemas que presentan un diagrama de fase como el antes descrito se llaman
sistemas eutcticos simples. Algunos de ellos son los sistemas Pb-Sb, bencenonaftaleno, Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, C6H6-CH3Cl y cloroforma-anilina.
Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase lquida y
completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los
lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una disolucin de A y B. Como los
slidos A y B son completamente insolubles entre s, el enfriamiento de la disolucin
lquida de A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolucin.
Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde TA y TB son los puntos de
congelacin de A puro y B puro.
En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro A y el slido
puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de temperatura elevada existe una
nica fase formada por la disolucin lquida de A y B, ya que los lquidos son miscibles.
La curva DE da el descenso del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B.
CFGE es la curva de descenso del punto de congelacin de B por el soluto A.
Las dos curvas del punto de congelacin se interceptan en el punto E. Este punto (E) es
el punto eutctico ("que funde con facilidad").
Si se parte del punto R de la figura, y se enfra isobricamente una disolucin de A y B de
composicin XA. El sistema es cerrado, por lo que la composicin global permanece
constante y se desciende verticalmente desde el punto R. Cuando T alcanza T1, empieza
a aparecer el slido B separado de la disolucin. Cuando B se congela, el valor de XA,
aumenta y (como A es ahora el soluto) el punto de congelacin disminuye an ms. A una
temperatura T2, existe un equilibrio entre una disolucin cuya composicin viene dada
como XA por el punto G y el slido B, cuya composicin viene dada por el punto I con
XA=0. Los extremos de la lnea de conjuncin (GHI) dan las composiciones de las dos
fases en equilibrio.
Si T contina disminuyendo se alcanza finalmente la temperatura eutctica T3 en el
punto K. En ese punto la disolucin tiene una composicin XA (punto E), y tanto A como B
se congelan, por lo que ambos slidos aparecen cuando se enfra una disolucin de
composicin eutctica. El resto de la disolucin se congela tambin a la temperatura T3.
En el punto K existen tres fases en equilibrio (disolucin, slida A y slido B), por lo que no
se puede aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se tiene 1 grado de libertad (F= 23+2=1), este grado de libertad se elimina si se considera P constante e igual a 1atm. Por
lo que no existen grados de libertad para el sistema trifsico, y la temperatura T3
permanece constante hasta que toda la disolucin se haya congelado y el nmero de
fases se reduzca a
2. Por debajo de T3 se enfra una mezcla de slido A y slido B (punto S).
Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B slidos, el primer lquido
que se forma tendr la composicin eutctica XA. El sistema se mantiene en el punto K

hasta que se haya fundido todo A ms la cantidad suficiente de B necesaria para formar
una disolucin de composicin eutctica. Luego, el slido B restante se funde entre las
temperaturas T3 y T1. Una mezcla slida que posea la composicin eutctica fundir
completamente a una sola temperatura, la T3. Una disolucin de A y B con la composicin
eutctica congela a la temperatura T3. Pero, una mezcla eutctica no es un compuesto,
sino una mezcla ntima de cristales de A y cristales de B.