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fsicas e qu
qumicas dos hidrocarbonetos
Alcanos
Alifticos
Alcenos
Alcinos
HIDROCARBONETOS
Aromticos (arenos)
H
H H
H C C H
H H
C C
H H
H C C H
H
H
H
sp3
sp2
sp
sp2
Alcanos
Principal fonte natural de alcanos:
gs natural (C1 - C4) e
petrleo bruto (C1 - > C25)
Alcanos
Destilao do petrleo bruto:
Alcanos: Propriedades f
fsicas
ponto de fuso
ponto de ebulio
Alcanos
A intensidade da interaco depende do tamanho e da forma da molcula: o
ponto de ebulio aumenta linearmente com o n de tomos de carbono
p. e. (oC)
-162
-88,5
-42
gases
0
36
lquidos
69
98
p. f. (oC)
-183
-183
-188
-138
-130
-95
-91
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Densidade
0,501
0,579
0,557
0,660
0,684
So menos densos
que a gua.
..
Heptadecano
Octadecano
22
28
292
302
So imiscveis com a
gua.
slidos
Os alcanos slidos so pastosos
Metilbutano
(C5H12)
p.e. 28 C
Dimetilpropano
(C5H12)
p.e. 10 C
octano
p.e. = 125 C
2-metil-heptano
p.e. = 118 C
2,2,3,3-tetrametilbutano
p.e. = 107 C
Alcanos: Propriedades qu
qumicas
Alcanos muito pouco reactivos: o termo parafina deriva do latim parum
affinis que significa com pouca afinidade.
Alcanos
Oxidantes
(MnO4- ou Cr2O72-)
Base forte
ou fraca
cidos minerais
(HCl ou H2SO4)
No h reaco
REACES
Pirlise ("Cracking")
Combusto (reaco com O2)
Halogenao (reaco com halognios)
Hidroxilao (formao de lcoois)
Combusto
H = Hprodutos - Hreagentes
CH4 + 2 O2
CH 3 CH 2CH 2CH 2 CH 3 + 8 O 2
CnH2n+2 + 3n+1 O2
2
5 CO 2 + 6 H 2 O
(H = -3529 kJ/mol)
n CO2 + (n+1) H2O
Reaco de grande interesse prtico pois est na base das utilizaes mais
importantes dos alcanos: fonte de energia calorfica, mecnica e elctrica.
Halogena
Halogenao
R H + X2
Alcano
Halognio
R X + HX
Haleto de Haleto de
alquilo
hidrognio
HALOGENA
HALOGENAO DOS ALCANOS
CH4 + Cl2
CH3Cl + Cl2
CH2Cl2 + Cl2
CHCl3 + Cl2
400 - 440 C
400 - 440 C
400 - 440 C
400 - 440 C
CH3Cl + HCl
(p.e. = -24 C)
CH2Cl2 + HCl
(p.e. = 40 C)
CHCl3 + HCl
(p.e. = 61 C)
CCl4 + HCl
(p.e. = 77 C)
Mecanismo de reac
reaco
Descrio pormenorizada, passo a passo, da passagem dos reagentes
aos produtos.
Inicialmente, trata-se de uma hiptese apenas, que se prope
para justificar factos conhecidos. medida que se descobrem
novos factos, o mecanismo deve explic-los, ou ento deve ser
modificado de modo a explic-los; pode mesmo ser necessrio
abandon-lo completamente e propor outro mais satisfatrio.
Um mecanismo diz-se bem estabelecido quando no est em
desacordo com mecanismos de reaces anlogas, permite explicar
os factos observados e fazer previses que na realidade se
verificam.
ligao qu
qumica
Ciso de uma liga
Ciso homoltica: ruptura de uma ligao qumica em que cada
fragmento fica com um electro dessa ligao
X + Y
X + Y
Aten
Ateno ao formalismo:
ciso homol
homoltica:
tica:
meia seta: 1 electro
ciso heterol
heteroltica:
tica:
seta completa: 2 electres
Mecanismo radicalar
A forma
formao de radicais envolve a ciso homol
homoltica da liga
ligao:
X Y
Reac
Reaco em cadeia
Halogena
Halogenao dos alcanos - Mecanismo
Inicia
Iniciao:
Cl Cl
Cl
Propaga
Propagao
Cl
Cl Cl
H CH3
CH3
HCl
H3C
CH3
Cl
Cl
Reac
Reaco em cadeia
Halogena
Halogenao de alcanos - Mecanismo
Extin
Extino: reac
reaces das quais no resulta um radical para
continuar a reac
reaco em cadeia
Cl
Cl
CH3
CH3
Cl
CH3
Cl
Cl
H3 C
CH3
Cl
CH3
Halogena
Halogenao de alcanos - Mecanismo
Propaga
Propagao:
o: o somat
somatrio das duas reac
reaces corresponde
reac
reaco global
H3C : H +
..
. Cl:
Cl:
..
.. ..
.
+
: Cl:
:
H3C
Cl
.. ..
.. ..
+
: Cl:
:
H3C : H
Cl
.. ..
H3C .
..
Cl
+ H : Cl:
.. :
..
..
.
Cl:
:
+
:
:
Cl
H3C Cl
..
..
..
..
H3C: Cl: + H : Cl:
Cl
..
.. :
H H
Metlico
<
R
.
C
H H
Primrio
<
R
R
.
.
C
C
<
H R
R
R
Secundrio
Tercirio
tica
da
liga
o):
quanto
mais
baixa for essa energia mais est
homol
liga
estvel o
radical correspondente.
CH3CH2CH3
.
.
CH3CH2CH2 + H
H = 101 Kcal/mol
CH3CH2CH3
.
.
CH3CHCH3 + H
H = 99 Kcal/mol
CH3CHCH3
CH3
.
.
CH3CCH3 + H
CH3
H = 97 Kcal/mol
10
Halogena
Halogenao de alcanos com hidrog
hidrognios no equivalentes
Regiosselectividade
Clorao
CH3CH2CH2CH3 + Cl2
h, 35 C
Cl
+
CH3CH2CH2CH2Cl
CH3CH2CHCH3
Esperado
estatisticamente:
Experimental:
Bromao
40%
71%
60%
29%
CH3CH2CH2CH3 + Br2
h, 35 C
Br
CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CHCH3
Esperado
estatisticamente:
Experimental:
60%
40%
2%
98%
11
H tercirio
R3CH
H secundrio
> R2CH2
H primrio
>
RCH3
Clorao:
3,8
Bromao:
1600
82
Cl
CH3CH2CH2CH2Cl + CH3CH2CHCH3
6
= 29%
6 + 15
Experimental:
29%
4 x 3.8 = 15
15
= 71%
6 + 15
71%
4 x 82 = 328
Percentagem prevista:
6
= 2%
6 + 328
328
= 98%
6 + 328
Experimental:
2%
98%
12
13