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Estado solido

Un cuerpo slido (del latn soldus) es uno de los cuatro estados de agregacin de la
materia ms conocidos y observables (siendo los otros gas, lquido y el plasma). Se
caracteriza porque opone resistencia a cambios de forma y de volumen. Sus partculas se
encuentran juntas y correctamente ordenadas. Las molculas de un slido tienen una gran
cohesin y adoptan formas bien definidas. Existen varias disciplinas que estudian los slidos:

Elasticidad: Un slido recupera su forma original cuando es deformado. Un resorte es


un objeto en que podemos observar esta propiedad ya que vuelve a su forma original.
Fragilidad: Un slido puede romperse en muchos fragmentos (quebradizo).

Dureza: Hay slidos que no pueden ser rayados por otros ms blandos. El diamante es
un slido con dureza elevada.

Forma definida: Tienen forma definida, son relativamente rgidos y no fluyen como lo
hacen los gases y los lquidos, excepto bajo presiones extremas del medio.

Alta densidad: Los slidos tienen densidades relativamente altas debido a la cercana
de sus molculas por eso se dice que son ms pesados

Flotacin: Algunos slidos cumplen con esta propiedad, solo si su densidad es menor a
la del lquido en el cual se coloca.

Inercia: es la dificultad o resistencia que opone un sistema fsico o un sistema social a


posibles cambios, en el caso de los slidos pone resistencia a cambiar su estado de
reposo.

Tenacidad: En ciencia de los Materiales la tenacidad es la resistencia que opone un


material a que se propaguen fisuras o grietas.

Maleabilidad: Es la propiedad de la materia, que presentan los cuerpos a ser labrados


por deformacin. La maleabilidad permite la obtencin de delgadas lminas de material sin
que ste se rompa, teniendo en comn que no existe ningn mtodo para cuantificarlas.

Ductilidad: La ductilidad se refiere a la propiedad de los slidos de poder obtener hilos


de ellas.

Tipos de slidos:
Amorfos: azufre plstico, caucho, goma, vidrio

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El slido amorfo es un estado slido de la materia, en el que las partculas que conforman el
slido carecen de una estructura ordenada. Estos slidos carecen de formas bien definidas.
Esta clasificacin contrasta con la de slidos cristalinos, cuyos tomos estn dispuestos de
manera regular y ordenada formando redes cristalinas.
Muchos slidos amorfos son mezclas de molculas que no se pueden apilar bien. Casi todos
los dems se componen de molculas grandes y complejas. Entre los slidos amorfos ms
conocidos destaca el vidrio.
Propiedades.
Las molculas de los slidos amorfos estn distribuidas al azar lo que se traduce en que las
propiedades fsicas macroscpicas del slido son istropas, idnticas en todas las
direcciones.
Los slidos amorfos tienen una temperatura caracterstica a la cual sus propiedades
experimentan cambios importantes. Esta temperatura se conoce como temperatura de
transicin vtrea (Tg). La temperatura de transicin a vidrio de un material amorfo puede
reducirse aadiendo molculas pequeas, denominadas "plastificadores", que se adaptan
entre las molculas vtreas y les proporciona mayor movilidad. La fusin se alcanza a distintas
temperaturas, segn la proporcin de las distintas partculas que forman la muestra
Cristalinos: sales inorgnicas, xidos, sulfuros, hidrxidos, elementos
Los slidos cristalinos funden a temperaturas definidas, tienen superficies planas y lisas bien
definidas, denominadas caras, que tienen ngulos definidos en sus aristas. Las caras estn
formadas por agrupaciones ordenadas de tomos. Los slidos amorfos no poseen caras bien
definidas, a no ser que hayan sido moldeados o cortados. No poseen un punto de fusin
definido. Se reblandecen dentro de cierto intervalo de temperatura.
La estructura cristalina de un slido depende del tipo de enlace atmico, del tamao de los
tomos (o iones), y la carga elctrica de los iones en su caso.

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LEYES CRISTALOGRAFICAS
Las tres leyes fundamentales de la cristalografa se han formulado en base al estudio de
la forma externa de un cristal. Son la ley de la constancia de los ngulos diedros; ley de la
racionalidad delos ndices; y ley de la constancia de la simetra.
Ley de la constancia de los ngulos diedros.
Fue enunciada en 1669 por Stenon. Establece que, en una misma especie mineral, los
ngulos diedros formados entre las caras son iguales, aunque dichas caras puedan variar en
cuanto a su forma y tamao. Aunque l no supo cul era la causa (no se haban descubierto
los rayos x todava, mucho menos inventado la difraccin de rayos x), se sabe ahora, que
esto es porque la estructura atmica de cualquier mineral demuestra que la estructura
permanece dentro de determinados lmites o relaciones geomtricas. Si no es as, entonces
por la definicin moderna de mineral, no se estn comparando dos minerales similares. Ya
que se podra estar comparando el polimorfo, pero ciertamente no el mismo mineral
(Polimorfos son minerales con la misma composicin qumica, como el diamante y grafito o
esfalerita y wurtzita, pero difiriendo en la estructura atmica y, por consiguiente, cristalizando
en sistemas cristalinos diferentes) la ley de Steno se llama ley de CONSTANCIA DE
NGULOS INTERFACIALES.
Ley de racionalidad de los ndices.
Fue enunciada en 1782 por Hay, y estudia la posicin que poseen las distintas caras en un
cristal, y la relacin que tome con otra cara llamada fundamental tomada como referencia.
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Establece que la relacin entre los parmetros de todas las caras existentes o posibles en un
cristal, sobre un mismo eje, da siempre nmeros racionales (pueden determinarse por tres
nmeros enteros).
Ley de la constancia de la simetra
La ley de constancia de la simetra establece que, en un cristal, el grado de simetra que
presenta un conjunto formado por cualquiera de sus caras, permanece invariable aunque se
combine con otro cuando aparecen caras nuevas. Nicols Steno, mdico dans y cientfico
naturalista, descubri una de estas leyes. Examinando numerosos especmenes del mismo
mineral, as encontr que, cuando estn a la misma temperatura, los ngulos entre las caras
de cristales similares permanecen constantes sin tener en cuenta el tamao o la forma del
cristal. As, si el cristal creci bajo las condiciones ideales o no, si se comparan los ngulos
entre las caras correspondientes en los distintos cristales del mismo mineral, el
ngulo permanece constante.
Sistemas cristalinos
Existen seis tipos de sistemas cristalinos. Segn los elementos de simetra que presentan
-ejes, planos y centro de simetra- se denominan: cbico, tetragonal, rmbico, hexagonal,
monoclnico y triclnico. A su vez, estos sistemas, se distribuyen en tres grupos, de acuerdo con
las relaciones de longitud de sus ejes cristalogrficos (x, y, z, x1).
Cbico: En el sistema cbico los ejes del cristal son perpendiculares entre s; los lados de las
caras miden lo mismo y las redes cbicas pueden ser simples, centradas en el cuerpo o
centradas en las caras. El 12% de los minerales cristalizan en este sistema cbico, como el
cobre, la plata o el oro.
Tetragonal: Al igual que en el sistema cbico, los ejes del cristal, en el sistema tetragonal, son
perpendiculares entre s, slo que ahora nicamente dos de los lados de las caras miden lo
mismo, siendo el tercero diferente. Estas redes del sistema tetragonal pueden ser simples o
centradas en el cuerpo. Al sistema tetragonal pertenecen el 10% de los minerales, entre ellos,
el circn, el rutilo y la calcopirita.
Ortorrmbico: En el sistema ortorrmbico los tres ejes cristalinos tambin son
perpendiculares entre s, pero los tres lados de cada caralargo, ancho y alto, tienen
valores diferentes. En el sistema ortorrmbico cristalizan el azufre, el topacio y otros. Las
redes ortorrmbicas pueden ser simples, centradas en la base, centradas en el cuerpo o
centradas en las caras.

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Monoclnico: A diferencia de los tres sistemas anteriores, en el monoclnico dos de los ejes
cristalinos no son perpendiculares entre s; pero el tercero es perpendicular a los primeros
dos, y los tres lados de cada cara son distintos. Las redes monoclnicas pueden ser simples o
centradas en la base.
Al sistema monoclnico pertenece el mayor porcentaje de los minerales (32%), entre ellos, el
yeso, la malaquita, las micas y la ortoclasa.
Triclnico: En el sistema triclnico ninguno de los ejes del cristal es perpendicular a los otros y
ninguno de sus lados mide lo mismo. Las turquesas pertenecen a este sistema.
Trigonal o rombodrico: Los ngulos entre los ejes del cristal, en el sistema trigonal o
rombodrico, son idnticos, pero diferentes de, y las tres dimensiones del cristal unitario son
idnticas. Cerca del 9% de los minerales conocidos cristaliza en este sistema: la calcita, el
cuarzo, el cinabrio y la turmalina.
Hexagonal: Finalmente, en el sistema hexagonal dos de los ejes del cristal tienen un ngulo
entre s de 120; el tercero es perpendicular a estos dos, siendo las dimensiones del cristal a
lo largo de los primeros dos ejes iguales, y la tercera, a lo largo del eje perpendicular,
diferente. Entre los minerales que cristalizan en este sistema (entre 7 y 8%), se encuentran la
molibdenita, el apatito, la piromorfita y el berilo. Este sistema recibe el nombre de hexagonal
porque una estructura hexagonal sencilla puede formarse a partir de tales celdas unitarias.

Red de Bravais
Son las diferentes opciones disponibles para el apilamiento de tomos en forma de celdas
unitarias derivadas de los siete sistemas cristalinos. Por ejemplo, existen tres opciones para la
celda cbica, 1) tomos en las esquinas del cubo, 2) un tomo adicional en el centro del cubo,
y 3) un tomo adicional en cada cara del cubo.

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En el caso de redes tridimensionales existen elementos de simetra adicionales:


a) Punto de simetra.- el que permite describir la simetra de un arreglo tridimensional, siendo
stos: centro de simetra, planos espejo y ejes de inversin.
b) Elementos de simetra de translacin.- los cuales se requieren (como las lneas de
deslizamiento en dos dimensiones) para describir todos los patrones posibles que surgen de
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la combinacin de motivos de diferentes simetras con sus celdas apropiadas. Estos


elementos son: planos de deslizamiento y ejes helicoidales.
La aplicacin y permutacin de todos los elementos de simetra en 3D resulta en 230 grupos
espaciales en lugar de 17 en 2D.
Las redes de Bravais propuestas pueden provocar confusin debido al patrn que sigue el
motivo en la celda. Las celdas unitarias simplemente representan maneras arbitrarias pero
convenientes de unir los puntos de una red.
Al comparar las tres celdas cbicas nos podemos dar cuenta que la celda P slo contiene un
tomo por celda, mientras que la I contiene 2 y la F contiene 4. Si la definicin de celda
primitiva (P) dice que sta debe contener 1 punto (o tomo) por celda, las celdas I y F no son
primitivas, pero, sin embargo se pueden definir celdas primitivas dentro de stas las cuales
son rombo drales con aristas iguales pero ngulos entre aristas de 109.47 y 60 ,
respectivamente. La no utilizacin de estas celdas se debe a que son no ortogonales y porque
no revelan la simetra cbica.
Una manera alternativa de visualizar la relacin entre la celda rombohedral y las cbicas, es
mediante el ngulo entre ejes resultante del apilamiento de capas hexagonales, el que puede
ser 90, 60 o 109.47.
Por otra parte, las redes de Bravais pueden asumirse como el resultado del apilamiento de
"capas" de las cinco celdas planas. Por ejemplo, las celdas cbica y tetragonal estaran
basadas en el apilamiento de celdas cuadradas; la ortorrmbica P e I resultaran del
apilamiento de celdas rectangulares.
La diferencia principal entre la celda hexagonal (P) y la rombohedral es la secuencia de
apilamiento de las capas compactas, de manera similar que entre la ccp y hcp.

Mtodo de Laue
En sus primeros experimentos, Max von Laue us radiacin continua incidiendo sobre un
cristal estacionario. De este modo, el cristal generaba un conjunto de haces que representan
la simetra interna del cristal. En estas condiciones, y teniendo en cuenta la ley de Bragg, las
constantes del experimento son los espaciados d y la posicin del cristal respecto al haz
incidente, y las variables son la longitud de onda y el entero n:
n 2d sin
As que cada haz difractado corresponder al primer orden de difraccin (n=1) de una cierta
longitud de onda, al segundo orden (n=2) de la longitud de onda mitad ( /2), al tercer orden
n=3 de la longitud de onda /3, etc. Por lo tanto, el diagrama de Laue es simplemente una
proyeccin estereogrfica de los planos del cristal.

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Hay dos geometras diferentes, dependiendo de la posicin del cristal respecto de la placa
fotogrfica, transmisin o reflexin:

Mtodo de Laue en modo transmisin. La pelcula


se coloca detrs del cristal para registrar los rayos
que son transmitidos por el cristal.
Un lado del cono de reflexiones de Laue es definido
por el rayo de transmisin. La pelcula cruza el cono,
de manera que las manchas de difraccin
generalmente se encuentren sobre una elipse.
Figura 2. Esquema del mtodo de Laue de
trasmisin.

Mtodo de Laue en modo reflexin. La pelcula es


colocada entre la fuente de rayo X y el cristal. Los
rayos que son difractados en una direccin anterior
son registrados.
Una parte del cono de reflexiones de Laue es
definido por el rayo transmitido. La pelcula cruza el
cono, de manera tal que las manchas de difraccin
se encuentran generalmente estn sobre una
hiprbola.

Mtodo de Bragg.
Los rayos-X son un tipo de radiacin electromagntica que tiene una alta energa y longitudes
de onda muy cortas, las longitudes de onda son del orden de espacios atmicos de los
slidos. Cuando un haz de rayos-X incide sobre un material slido, una porcin de este rayo
se dispersar en todas las direcciones por los electrones asociados a cada tomo o ion que
est dentro del camino del haz. Consideremos ahora las condiciones necesarias para la
difraccin de rayos-X por un arreglo peridico de tomos. Si se tienen dos planos de tomos
A-Ay B-B , como se muestra en la siguiente Figura, que poseen los mismos ndices de Miller
h,k y l, y estn separados por la distancia interplanar dhkl . Asumiendo que un haz de rayos-X
de longitud de onda , paralelo, monocromtico y coherente (en fase) incide en estos dos
planos con un ngulo , dos rayos de este haz (1 y 2), son dispersados por los tomos P y Q.
Ocurrir una interferencia constructiva entre los rayos dispersados (1y 2) a un ngulo de
los planos, si la diferencia de la longitud del camino recorrido entre 1-P-1y 2-Q-2 (p.ej., SQ
+QT ) es igual a un nmero n, de longitudes de onda. Esta es la condicin de difraccin:

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W. L. Bragg visualiz la difraccin de rayos-X en trmino de reflexiones provenientes de los


planos de un cristal, dando como resultado la simple relacin (conocida como la Ley de
Bragg):
n = 2dhkl sin
Para que una familia de planos cristalogrficos difracte, la diferencia del camino recorrido por
ondas dispersadas sea un mltiplo entero de la longitud de onda:
(SQ +QT) = nl = (dhkl sin + dhkl sin) = 2dhkl sin
Cuando esta condicin no se cumple, se obtiene interferencia destructiva.
La difraccin de rayos-X de cristales cbicos est condicionada de la siguiente manera:
a) cbica P.- todos los planos difractan
b) cbica F.- los ndices hkl son todos pares o impares
c) cbica I.- la suma de los ndices hkl sea un nmero par

Tcnicas de difraccin.
Una tcnica comn de difraccin consiste en utilizar polvos del espcimen en estudio, el cual
consiste de partculas orientadas al azar que estn expuestos a una radiacin-X
monocromtica. Cada partcula de polvo es un cristal, y teniendo una gran cantidad de stos
con orientaciones al azar asegura que algunas partculas estn apropiadamente orientadas,
de manera que cada grupo posible de planos de difraccin sea capaz de difractarse.
El difract metro es un aparato usado para determinar los ngulos a los cuales la difraccin
ocurre en una muestra, sus caractersticas se muestran en la siguiente Figura. Una muestra
S, en forma de una placa se coloca de manera que la rotacin se lleve a cabo en el eje O.
Este eje es perpendicular al plano de la pgina. El haz de rayos-X monocromtico es
generado en el punto T, y las intensidades de los haces difractados son detectadas por un
contador C. La muestra, la fuente de rayos-X y el contador son todos coplanares.
El contador se encuentra en un dispositivo mvil, el cual tambin puede ser rotado alrededor
del eje O; su posicin angular en trminos de 2 se marca en una regla graduada. El
contenedor y la muestra estn mecnicamente acoplados, de tal manera que la rotacin de la
muestra en un ngulo est acompaada por una rotacin del contador n de 2; esto asegura
que los ngulos incidentes y de reflexin se mantengan igual uno con respecto al otro.
Como el contador se mueve a una velocidad constante, un medidor grfica automticamente
las intensidad de los rayos difractados (monitoreados por el contador) como una funcin de
2. 2 es el de ngulo de difraccin, el cual se mide experimentalmente. La siguiente Figura
muestra un patrn de difraccin de polvos de espuma de aluminio. Los picos de alta
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intensidad resultan cuando las condiciones de difraccin de Bragg se satisfacen por un grupo
de planos cristalogrficos.

Teora de Bandas.
La teora de bandas est basada en la mecnica cuntica y procede de la teora de los
orbitales moleculares (TOM). En esta teora, se considera el enlace metlico como un caso
extremo del enlace covalente, en el que los electrones de valencia son compartidos de forma
conjunta y simultanea por todos los cationes. Desaparecen los orbitales atmicos y se forman
orbitales moleculares con energas muy parecidas, tan prximas entre ellas que todos en
conjunto ocupan lo que se trata de denominar como una Banda energtica
La banda ocupada por orbitales moleculares con los electrones de valencia se llama banda de
valencia, mientras que la banda formada por los orbitales moleculares vacos se llama banda
de conduccin. A veces, ambas bandas se solapan energticamente hablando.

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