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Evaluacin de Emisiones de

Dioxinas y Furanos en
Procesos de Incineracin de
Residuos Peligrosos
Por:
Pablo Maz y Jos Rosales

Gamatek, S.A. de C.V. / Laboratorio de


Ecologa Industrial S.A. De C.V.
gamatek@intercable.net / leisa@prodigy.net.mx

II Foro de Incineracin de Residuos


Jueves 16 de Noviembre de 2000

Contenido
Descripcin sintetizada del Mtodo de Referencia USEPA 23 para la
Determinacin de Emisiones de PCDDs y PCDFs.
Problemtica comnmente encontrada en la implementacin de
tcnicas experimentales de evaluacin de emisiones en
Incineradores.
Revisin y observaciones en cuestin de tcnicas de evaluacin
experimental de emisiones propuestas en el Proyecto de Norma NOM098-ECOL-2000.

USEPA 23
Tren de Muestreo para PCDDs & PCDFs
(dibenzo-p-dioxinas policloradas y dibenzofuranos policlorados)
Principio = Una muestra es extrada de la fuente en forma isocintica. Las partculas se depositan
en el filtro y sonda, mientras que las compuestos en estado gaseoso son adsorbidos en una
resina sinttica empacada. La muestra no puede ser separada en fracciones de partculas y
vapor. Los PCDDs y PCDFs son extrados de la muestra integral, separados por cromatografa
de alta resolucin y analizados por espectrometra de masas de alta resolucin.
Aplicabilidad = Este mtodo es aplicable para la determinacin de la concentracin y emisin de
dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDDs) y dibenzofuranos policlorados (PCDFs) en los gases
que fluyen en un ducto.

USEPA 23, esquema de tren de muestreo


Co nd ens ad o r
enfriad o co n Ag ua

Tramp a d e Res ina


XAD-2

Sens o r d e
Temp eratura
Le c t ura s :

Sens o res d e Temp eratura


TS

Puerto d e
M ues treo

Bo q uilla

TI

TC Filtro

Vlvula
Check

SONDA
Tub o d e
Pito t
tip o "S"

Co b erto r d e
So nd a

Liner

Pared d e
Ducto
Direcci n
d el
Flujo

CAJ A
CALIENTE
1

H (=) Cad a d e Pres i n en M ed id o r d e Orificio


P (=) Pres i n Dinmica
P V (=) Vaco en Tren d e M ues treo
TC (=) Temp eratura d e Gas es en Ducto
TE (=) Temp eratura d e Entrad a a Gas metro Seco
TF (=) Temp eratura en Filtro
TI (=) Temp eratura en Salid a d e Caja Fra
TM (=) Temp eratura d e Salid a d e Gas metro Seco
VG (=) Vo lumen d e Gas Seco M ues tread o

CAJ A FRIA
Imp ing e r D e s c rip t io n

Res is tencia d e
Calentamiento

TF

Sens o res d e
Temp eratura

Bao
Ag ua-Hielo
Vlvula d e
Co ntro l
Fino

Co rd n
Umb ilical
Vacu metro

H
TM

VG

TE

1
2
3
4
5
6

/
/
/
/
/
/

M o d ificad o / Aco rtad o / Vaco


M o d ificad o / 1 0 0 ml H2 O
Es tnd ar / 1 0 0 ml H2 O
M o d ificad o / Vaco
M o d ificad o / 2 0 0 - 3 0 0 g Silica
No req uerid o

PV

453

M an metro
P

M ed id o r
d e Orificio

Gas metro
Seco

Bo mb a d e Vlvula d e
Co ntro l
Vaco
Grues o

Esquema Tren de muestreo


Glass Filter
Assembly Horizontal
Condenser

(Tube connects to the


back of the Condenser)

Temp < 20C

Temp < 20C


Oven
120C 120 14120
Glass Lined
Probe

XAD-2

Glass Nozzle

Heater
Ice Water
Bath

Recirculation
Pump

Knockout
Impinger
(Empty)

100 ml
DI Water

Empty

Silica Gel

Schematic of the EPA Method 23 Sampling Train

USEPA 23
Tren de Muestreo (Caja Caliente y Fra)

USEPA 23 tren completo

USEPA 23
Caja de Control (Consola)

USEPA 23
Qu es un Muestreo Isocintico?
La muestra es extrada a la misma velocidad con que se mueve dentro del ducto

%I =

VBOQUILLA
100
VGAS
Donde:

%I (=) Relacin Isocintica


VBOQUILLA (=) Velocidad de Extraccin en la Entrada a la Boquilla
VGAS (=) Velocidad del Gas en el Punto de Muestreo

Cundo necesitamos un Muestreo Isocintico?


Cuando se muestrean slidos y/o lquidos suspendidos en una corriente gaseosa.

USEPA 23
Porqu necesitamos del Muestreo Isocintico?
%I = 100

%I > 100

%I < 100

CMEDIDA = CREAL

CMEDIDA < CREAL

CMEDIDA > CREAL

Rango Aceptable:
90 %I 110

10

USEPA 23
Medicin de Velocidad
La velocidad es determinada en una serie de
puntos transversales de muestreo distribuidos en
un corte transversal del ducto. Dado que la
velocidad se determina haciendo uso de un
Sistema de Tubo de Pitot - Manmetro, los Mtodos
de Referencia asumen que el Flujo se encuentra
totalmente desarrollado en el sitio de muestreo.
Tericamente, un arreglo de dimetros
equivalentes de ducto recto sin perturbaciones
8:2, es capaz de desarrollar el flujo, sin embargo, en
ocasiones esta longitud no es suficiente. Por otro
lado, cuando existen grandes reas transversales
de flujo, bajas velocidades y/o objetos alineadores
de flujo, comnmente se observa que un arreglo
mucho menor es suficiente para encontrar un flujo
completamente desarrollado (p.e. arreglos
menores o iguales a 2:).

ZO NA DE SALIDA
T urbulencias causadas por la
expansin del gas, viento, etc.

SITIO DE
MUESTREO
ADECUADO

ZO NA DESARRO LLADA
Flujo completamente desarrollado: vector
principal de velocidad paralelo a pared de
ducto (referencia). En esta zona se debe de
evaluar la velocidad del gas.
ZO NA DE TRANSICIO N
El flujo comienza a alinearse
pero an el vector principar de
velocidad no se encuentra
paralelo a la pared.

ZO NA DE ENTRADA
Grandes turbulencias, flujo
en retroceso, zonas muertas,
flujo ciclnico, etc.

PERTURBACIO N

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USEPA 23
Generalidades de Aseguramiento y Control de Calidad en Muestros
Integrales Isocinticos
Cuando se realiza un Muestreo Isocintico, se debe prestar especial cuidado en:
Seleccin del Material de Boquilla y Liner

Calibracin del Gasmetro Seco

Material Usado para Sellar Uniones

Calibracin del Medidor de Orificio

Grado de los Reactivos

Calibracin del Tubo de Pitot

Pruebas de Hermeticidad Apropiadas

Calibracin de Sensores de Temperatura

Seleccin del Material del Filtro

Medicin del Dimetro Real de Boquilla

Material del Soporte del Filtro

Volumen de Gas a Muestrear

Siempre Efecte Blancos (de Campo o Analticos)

Recuperacin de Muestra Apropiada

Puntos Transversales Apropiados

Clculos Correctos

Flujo Desarrollado

Peso Molecular Base Seca (Fo no aplica en

Estimacin de Humedad (en preliminares)


dentro de otras buenas prcticas de laboratorio.

Procesos de Incineracin)

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USEPA 23
Tpicos Importantes del Mtodo USEPA 23:
No fume alrededor del rea de muestreo, recuperacin de muestra y anlisis.
Asegrese de eliminar completamente de la vidriera toda la grasa de silicn.
Los blancos de campo son tiles.
Grado de Reactivos apropiado (pesticida o mejor)
Tenga cuidado en los clculos. Especialmente con las correcciones por blancos.
Siempre presente los resultados expresados como concentracin o emisin. An y cuando algn compuesto
se haya encontrado por debajo del mnimo detectable.
Defina el protocolo de la prueba y el alcance sobre sus conclusiones. El poder de una prueba depende del
nmero de corridas que se efecten.
Prepare directrices para el clculo de promedios. Especialmente cuando: (a) exista diferencias en los
periodos de muestreo de las corridas, y; (2) cuando algn compuesto sea detectado en 1 o ms corridas, y no
detectado en el resto.

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IMPLEMENTACION
La implementacin del USEPA 23 en Incineradores comnmente presenta los siguientes problemas:

Temperatura de Emisin ( >450C ):


Sonda Enfriada por Agua o por Aire
Tren de Cuarzo (para substitucin de Pyrex)
Eliminar la unin Boquilla-Liner
(estudio preliminar de Velocidades a Condiciones de Muestreo para posteriormente
seleccionar el dimetro de boquilla apropiado y soldar la boquilla al liner)

Composicin Global de Gases variable.


Generalmente el residuo incinerado posee una composicin variable, por lo que la
composicin global de gases debe de ser monitoreada a lo largo de cada corrida isocintica.
La composicin global de gases debe de incluir la evaluacin experimental de CO2. El uso de
Factores de Combustible reportados (Fo), no aplica para estos procesos.

Manejo y Recuperacin de la Muestra:


Condiciones de limpieza
Refrigeracin de muestras
14

IMPLEMENTACION

PYREX para T < 450C

Cuarzo para T > 450C

15

IMPLEMENTACION
Sonda Enfriada con Agua

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Muestreo
Previo:
Limpieza de cristalera
Preparacin del mdulo XAD-2 y filtros
Materiales (cepillos y pisetas de tefln, solventes grado pesticida, sondas,
vidriera suficiente, etc)

En campo:
Seleccin del sitio de trabajo
Preliminar, humedad (gravimtrica vs saturacin), seleccin de boquilla
Armado del tren
Prueba de infiltraciones
Tiempo de muestreo
Cambio de transversa
Prueba final de infiltraciones
Recuperacin de muestras (filtro, XAD, enjuagues(3): Acet, ClorMet,Tolu.
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Muestreo

LISTA DE VERIFICACION
METODO USEPA 23 (PCDDs,PCDFs, CBs)

VERIFICACIONES PREVIAS
EQUIPO
Marca y modelo del equipo de muestreo.....................................................................................................
Factor de Calibracin del Medidor de Gas ()...................................Fecha de Calibracin..........................
Constante del orificio (H@)...........................................................Fecha de Calibracin..........................
Factor del tubo pitot (Cp)................................................... .............Fecha de Calibracin...........................
Boquillas de muestreo (Dimetro)....................................................Fecha de Calibracin...........................
Termopar/cordn umbilical/indicador.(Unidades)............................Fecha de Calibracin...........................

Identificacin permanente de

Consola de Control
Tubo Pitot
Boquillas
Termopar

(si)
(si)
(si)
(si)

(no)
(no)
(no)
(no)

Nmero de juegos de vidrio limpios y probados, disponibles en el campo....................................................


Valor de la Prueba de Limpieza e Vidrieria .............................................................................................
Nmero de juegos de botellas de muestreo limpias y probadas, disponibles en el campo..............................
Valor de Siembra de Dioxinas .................................................................................................................

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C H IM E N E A
M x im o P ( H 2 O )
F lu jo c ic l n ic o :

. . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . T e m p e r a t u r a ( F ) . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . .
( S i)

(N o )

D i m e t r o d e c h im e n a ( m ) . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . .
D is t a n c ia d e l p u e r t o d e m u e s t r e o a c a m b io d e s e c c i n ( m , ) . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. .
D is t a n c ia d e l p u e r t o d e m u e s t r e o a t o p e d e c h im e n e a ( m , ) . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . .
N m e r o d e p u n t o s a m u e s t r e a r . . . . .. . . . . .. . . . .. V e r ific a c i n d e l e s p a c ia d o d e p u n t o s
D i m e t r o d e b o q u illa :

N o m in a l . . . . . .. . . . .. .

( S i)

(N o )

P a r a le lo a la z o n d a . . . .. . . . .. p e r p e n d ic u la r a la z o n d a . . .. . . . . .

T ie m p o d e m u e s t r e o p o r p u n t o ( m in u t o s ) .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . .
H u m e d a d c a lc u la d a d e g a s e s ( % v / v ) . . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . .
C o m p o s ic i n d e g a s e s s e c o s :

O 2 % . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . .
C O 2 % . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . .
F lu jo m x im o d e m u e s t r e o ( ft 3 / m in ) : . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . .
V o lu m e n T o t a l e s t im a d o d e m u e s t r a ( N ft 3 s e c o s ) : . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . ... . . .
F a c t ib ilid a d d e I s o c in e t ic id a d :
V e r ific a c i n d e M e d id o r d e g a s

( S i)
vs

(N o )

O r ific io c r t ic o :

V a c o : ( H g ) . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . H ( H 2 O ) . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .0 . 5 ft 3 e n ( 5 ) . .. . . . .. . . . . .. . . . . ..
V e r ific a c i n d e S is t e m a d e m e d ic i n d e t e m p e r a t u r a :
h ie lo / a g u a : 3 2 F

M e d id a ( F ) . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . .

P r e s i n B a r o m t r ic a m e d id a c o n . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . . V a lo r ( H g ) . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . .
R e s p o n s a b le d e Q A / Q C . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . .. . . . .
O t r a s o b s e r v a c io n e s .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .
. . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . .

19

LISTA DE VERIFICACION
METODO USEPA 23 (PCDDs,PCDFs, CBs)

PREPARACIN DEL TREN DE MUESTREO

Disponibilidad de vidrios:

Zondas: ......................................
Portafiltros: ................................
Soportes de filtro: .......................
Condensadores: .........................
Trampa de XAD: ......................

Filtros guardados en Petri de Vidrio:

(Si)

(No)

Trampas XAD selladas:

(Si)

(No)

Lugar donde el Tren fu armado: ..............................................................................................................


Uniones sin grasa:

(Si)

(No)

Burbujeadores fueron pesados:

(Si)

(No)

Verificacin de la Balanza: 289g = ...........................


Hermeticidad del Tren verificada en Tierra

(Si)

(No)

Tren sellado antes de ser elevado a la Plataforma

(Si)

(No)

Zonda sellada antes de ser elevada a la Plataforma

(Si)

(No)

Volumen usado (ft3).......................

Responsable de QA/QC.............................................................................................................................
Otras observaciones...................................................................................................................................

20

Vaco ( Hg)...................................... Prdidas (ft3/min) .......................(< 0.02 ft3/min)


Volumen usado (ft3) ........................................
Se avis que se puede alimentar hexas:

(Si)

(No)

Verificacin de hermeticidad del Sistema de medicin de P:


Pitot puenteado:

(Si)

(No)

Rama de presin mayor: Columna de agua ( H2O)...................................

/min ...........................

Rama de presin menor: Columna de agua ( H2O)...................................

/min ...........................

Bomba de recirculacin funciona

(Si)

(No)

Suficiente hielo:

(Si)

(No)

Horno a 250F:

(Si)

(No)

Zonda a 250 F

(Si)

(No)

Esta el proceso estabilizado

(Si)

(No)

Hora de Inicio de muestreo ..............................................

Otras observaciones...................................................................................................................................
...................................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................................

Prueba de hermeticidad luego de primera traversa:


Vaco ( Hg)...................................... Prdidas (ft3/min) .......................(< 0.02 ft3/min)
Volumen usado (ft3) ........................................

21

Suficiente hielo:

(Si)

(No)

Prueba de hermeticidad final:


Vaco ( Hg)...................................... Prdidas (ft3/min) .......................(< 0.02 ft3/min)
Volumen usado (ft3) ........................................

Otras observaciones...................................................................................................................................
Zonda sellada en la plataforma:

(Si)

(No)

Tren sellado en la plataforma:

(Si)

(No)

Responsable de QA/QC.............................................................................................................................

Otras observaciones...................................................................................................................................

22

LISTA DE VERIFICACION
METODO USEPA 23 (PCDDs,PCDFs, CBs)

RECUPERACION DE MUESTRA
Llevada acabo donde se arm el tren:

(Si)

Filtro Guardado en Petri de Vidrio (Muestra 1):

(No)

(Si)

(No)

Trampa de XAD cerrada y cubierta de aluminio (Muestra 2):

(Si)

(No)

Tren enjuagado 3 veces con Acetona y 3 veces con Cloruro de Metilo (Muestra 3):
Tren enjuagado 3 veces con Tolueno (Muestra 4):

(Si)

Muestras etiquetadas y Niveles marcados:


Burbujeadores pesados:

(Si)

(Si)

(No)

(No)

(Si)

(No)

(No)

Parte superior de Silica Gel color azul:

(Si)

(No)

Peso total de humedad recogida (g):.................................


Humedad medida (%) .....................................................
pH del primer burbujeador ..............................unidades

Muestras Guardadas a 5 grados centigrados:

(Si)

(No)

Responsable de QA/QC.............................................................................................................................

Otras observaciones...................................................................................................................................

23

Clculos
210 Congeneres PCDD/PCDF

17 Congeneres 2,3,7,8-Substituidos

A cada uno de los 17 congeneres le es


asignado un Factor de Equivalencia Txica
(Toxic
Equivalency Factor )
(T

TEF

24

Clculos
2,3,7,8-TCDD

TEF=1
1,2,3,7,8-PeCDD

TEF=0.5

1,2,3,4,7,8-HxCDD
1,2,3,6,7,8-HxCDD
1,2,3,7,8,9-HxCDD

TEF=0.1
TEF=0.1
TEF=0.1

1,2,3,4,6,7,8-HpCDD TEF=0.01
OCDD

2,3,7,8-TCDF
1,2,3,7,8-PeCDF
2,3,4,7,8-PeCDF
1,2,3,4,7,8-HxCDF
1,2,3,6,7,8-HxCDF
1,2,3,7,8,9-HxCDF
2,3,4,6,7,8-HxCDF
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF
OCDF

TEF=0.1
TEF=0.05
TEF=0.5
TEF=0.1
TEF=0.1
TEF=0.1
TEF=0.1
TEF=0.01
TEF=0.01
TEF=0.001

TEF=0.001
25

Clculo de TEQ

Q
E
T

m
u
S
=

)
F
E
T
x
.
c
n
o
C
(

Correcciones de T y P y ajuste al 7% O2
26

$$ M23
Dependiendo del laboratorio y de la dificultad del muestreo, los precios por
corrida, incluyendo muestreo y anlisis en general, vara entre $ 2,500 - $ 3,300
dlares (muestreo y anlisis)
No existe infraestructura analtica instalada en Mxico, ya que no existe
suficiente nmero de muestras que justifique la inversin en el equipo (alta
resolucin, HRGC/HRMS)
Los anlisis no son efectuados en Mxico (normalmente en EUA y Canad)
En protocolos de incineracin, son requeridos normalmente tres corridas. No
siempre se solicita blanco de campo.
La evaluacin anual no se define claramente en cuanto al nmero de corridas

27

NOM-098-ECOL2000
28

NOM-098-ECOL-2000
Las siguientes observaciones atienden exclusivamente a
incongruencias o reas de mejora en cuestin de evaluacin de
emisiones y lmites mximos permisibles, establecidos en el Proyecto
de Norma Oficial Mexicana NOM-098-ECOL-2000
Incisos 3.7 a 3.13: En general, los mtodos de muestreo de emisiones
planteados como base (Normas Mexicanas) para el resto de los estudios,
son obsoletos y se encuentran cancelados de acuerdo a la LFMN
Artculos 51 y 51A.

NMX-AA-009-1993 (Velocidad)
NMX-AA-010-1974 (PST)
NMX-AA-AA-035-1976 (Composicin Global)
NMX-AA-054-1979 (%H)
NMX-AA-055-1979 (SO2)
NMX-AA-070-1980 (Cl-)

29

NOM-098-ECOL-2000

Inciso 8.2: Se establece que las chimeneas deben contar con


plataformas y puertos de muestreo establecidos de acuerdo a la
NMX-AA-009-1993. Las especificaciones establecidas en la Norma
son en general errneas o incompletas y tienden a que sus usuarios
las malinterpreten y realicen instalaciones completamente
innecesarias e intiles.

30

NOM-098-ECOL-2000

Inciso 9.5: Establecimiento de Lmites Mximos Permisibles (Tabla 1)


Concentraciones establecidas en mg/m
Se menciona que las concentraciones son referidas a condiciones estndar,
cuando dichas condiciones no existen de acuerdo al Sistema de Unidades
Mexicano. En Mxico, las condiciones de referencia son denominadas Normales,
y sus condiciones son las indicadas en la norma (25C, 101325 Pa).
Por lo general, las condiciones de referencia standard conditions del Sistema de
Unidades Americano de Ingeniera, utiliza las condiciones de 20C y 101325 Pa.
Las condiciones de referencia de contenido de humedad (base seca o base
hmeda), no son indicadas, lo cual trae errores considerables. Por ejemplo, una
concentracin de 100 mg/Nm en un efluente con 15% en volumen de Humedad,
puede ir desde 85 hasta 117.6 mg/Nm al no indicar en que condicin de referencia
de humedad se encuentra reportada.
31

NOM-098-ECOL-2000

Inciso 9.5: Establecimiento de Lmites Mximos Permisibles (Tabla 1)

Continuacin....
Concentracin de NOx en mg/m
No se indica como qu compuesto debe expresarse (NO2 o NO)
Por ejemplo, una medicin continua de NOx que resulte en una
concentracin promedio de 240 ppmv bs @ 7% v bs O2, al convertirse a
mg/Nm bs @ 7% v bs O2, puede resultar en:
294 mg/Nm bs @ 7% v bs O2, expresada como NO --> Dentro de Lmite
451 mg/Nm bs @ 7% v bs O2, expresada como NO2 --> Fuera de Lmite
32

NOM-098-ECOL-2000

Anexo 1: Mtodo CENICA para CO


Equivalencias ppmv (=) mg/m
En este anexo se presentan en repetidas ocasiones equivalencias de
concentracin de CO en ppmv y mg/m. Para la expresin de la
concentracin en mg/m no indican las condiciones de referencia de
presin y temperatura, las cuales fueron tomadas como las condiciones
estndares del Sistema Americano de Ingeniera, o bien 20C y 101325
Pa. Estas equivalencias deberan ser expresadas a 25C y 101325 Pa.
Por Ejemplo:
En la Tabla 2.1-2, se indica una equivalencia de 3000 ppmv = 3500 mg/m
Cuando debi expresarse como 3000 ppmv = 3433 mg/Nm
Error equivalente a 1.95%.
33

NOM-098-ECOL-2000

Anexo 1: Mtodo CENICA para CO


Intervalos de Cuantificacin del SMCE
El mtodo fija los Intervalos de Cuantificacin. Por lo general, los
Intervalos de Cuantificacin son fijados en funcin a las necesidades
propias del incinerador.
Especificaciones de Desempeo
Estas son fijadas en funcin a los Intervalos de Cuantificacin del SMCE, y
expresadas como concentracin. Por lo general, las especificaciones de
desempeo para SMCE son fijadas en forma porcentual y son funcin del
Intervalo de Cuantificacin del SMCE.

34

NOM-098-ECOL-2000

Anexo 1: Mtodo CENICA para CO


Especificaciones de Desempeo (Continuacin...)
No se evala la desviacin causada por la interferencias (prueba de
interferencia).

35

NOM-098-ECOL-2000

Anexo 3: Mtodo CENICA para Hg


Mtodo exclusivo para Hg. El resto de los Metales no poseen Mtodo de
Referencia para su evaluacin.

Anexo 4: Mtodo CENICA para PCDDs y PCDFs


Baja Resolucin.

36

NOM-098-ECOL-2000
Lmite NOM-098

LDM por Baja Resolucin

Concentracin (ng EQT/Nm @ 7% O2)

100

LDM por Alta Resolucin

Para alcanzar un Lmit e d e Detecci n d e M t o d o q ue eq uivalg a al 1 0 % d el


L mite M ximo d e Emis i n es tab ecid o p o r la NOM -0 9 8 -ECOL-2 0 0 0 , s e
req uiere q ue cad a mues t ra d efinit iva (o cad a co rrid a) teng a una d uraci n
mayo r a 1 8 0 ho ras . Es to co n las s ig uientes s up o s icio nes :
a) O2 en lo s g as es es d e 7 % v, b s
b ) Flujo d e M ues treo 0 .7 5 Nft/ min b s
c) LDM p o r Baja Res o luci n es el ind icad o en la NOM -0 9 8
d ) LDM p o r Alta Res o luci n es 1 0 0 0 veces meno r al d e Baja Res o luci n
(relaci n ap ro ximad a).

10
1
0.1
0.01
0.001
0.0001

Para alcanzar un Lmit e d e Det ecci n d e M to d o q ue eq uivalg a al 1 0 % d el


Lmit e M ximo d e Emis i n es t ab ecid o p o r la NOM -0 9 8 -ECOL-2 0 0 0 , s e
req uiere q ue cad a mues tra d efinitiva (o cad a co rrid a) t eng a una d uraci n
mayo r a 0 .2 ho ras (1 2 min). Es to co n las s ig uientes s up o s icio nes :
a) O2 en lo s g as es es d e 7 % v, b s
b ) Flujo d e M ues treo 0 .7 5 Nft /min b s
c) LDM p o r Baja Res o luci n es el ind icad o en la NOM -0 9 8
d ) LDM p o r Alt a Res o luci n es 1 0 0 0 veces meno r al d e Baja Res o luci n
(relaci n ap ro ximad a).

0.00001
0.1

10

100

1000

Duracin de cada Corrida (h)


37

NOM-098-ECOL-2000

Ejemplo ilustrativo de la diferencia matemtica entre el uso de alta y baja resolucin:


Incinerador de Residuos Hospitalarios:
Aire Controlado
Lavador de Gases Hmedo
400 kg de residuos / h
Volumen de Gases emitidos: 7.5 Nm bs / kg de residuo
Emisiones calculadas en base a Factores de Emisin reportados en el USEPA Emission Factor Inventory Group - Office of Air Quality Planning and Standards - Air
Chief 7.0 - Medical Waste Incineration (Manual AP-42)
Tipo de Muestreo:
Isocintico a flujo promedio de muestreo de 0.719 Nft/min (valor tpico para
operar a H = 1 H2O; MBS = 29.30 g/gmol; TM = 555 R; %H = 20 % v, y; H = 1.7
H2O
La corrida se efectu con duracin de 4 horas a fin de muestrear 172.45 Nft
bs (4.88 Nm bs).
38

NOM-098-ECOL-2000
Factor
EQ T

(adim.)
0.1
1
0.05
0.5
0.5
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.01
0.01
0.01
0.001
0.001

Factor
de
Emisin
(1)
(kg/Mg)
6.30E-09
6.45E-11
5.22E-10
1.53E-09
3.04E-10
4.48E-09
1.76E-09
4.80E-09
1.76E-10
4.61E-10
9.05E-10
1.14E-09
8.97E-09
1.75E-09
3.47E-09
2.45E-10
0.00E+00

Conce ntracin
Masa
Re al
Muestre ada
(2)
(pg)
4102
42
340
996
198
2917
1146
3126
115
300
589
742
5841
1140
2260
160
0

2,3,7,8-Cl4-Dibenzofurano
0.1052
2,3,7,8-Cl4-Dibenzo-p-dioxina
0.0108
1,2,3,7,8-Cl5-Dibenzofurano
0.0044
2,3,4,7,8-Cl5-Dibenzofurano
0.1277
1,2,3,7,8-Cl5-Dibenzo-p-dioxina
0.0254
1,2,3,4,7,8-Cl6-Dibenzofurano
0.0748
1,2,3,6,7,8-Cl6-Dibenzofurano
0.0294
2,3,4,6,7,8-Cl6-Dibenzofurano
0.0801
1,2,3,7,8,9-Cl6-Dibenzofurano
0.0029
1,2,3,4,7,8-Cl6-Dibenzo-p-dioxina
0.0077
1,2,3,6,7,8-Cl6-Dibenzo-p-dioxina
0.0151
1,2,3,7,8,9-Cl6-Dibenzo-p-dioxina
0.0190
1,2,3,4,6,7,8-Cl7-Dibenzofurano
0.0150
1,2,3,4,7,8,9-Cl7-Dibenzofurano
0.0029
1,2,3,4,6,7,8-Cl7-Dibenzo-p-dioxina
0.0058
1,2,3,4,6,7,8,9-Cl8-Dibenzofurano
0.00004
1,2,3,4,6,7,8,9-Cl8-Dibenzo-p-dioxina
0.0000
PCDD's + PCDF's
0.5263
(1) USEPA -Emission Factor Inventory Group - Office of Air Quality Planning and Standards (2) Concentracin (=) ng EQT / Nm bs @ 7% v bs O2

Masa De tectada

Conce ntracin
Re portada
(pg)
(2)
M todo
M todo
Alta
Baja
Alta
Baja
4102
4102
0.1052
0.1052
42
0
0.0108
0
340
0
0.0044
0
996
0
0.1277
0
198
0
0.0254
0
2917
0
0.0748
0
1146
0
0.0294
0
3126
0
0.0801
0
115
0
0.0029
0
300
0
0.0077
0
589
0
0.0151
0
742
0
0.0190
0
5841
5841
0.0150
0.0150
1140
0
0.0029
0
2260
0
0.0058
0
160
0
0.00004
0
0
0
0
0
0.5263
0.1202
Air Chief 7.0 - Medical Waste Incineration

39

NOM-098-ECOL-2000
En el mismo ejemplo anterior,
haciendo cambios en el tiempo de
muestreo (por ende cambios en el
volumen de gas muestreado y la
masa de PCDDs y PCDFs
capturada), se genera la siguiente
tabla comparativa en donde se
aprecia que por Alta Resolucin,
el 100% de los compuestos son
detectados a partir de corridas
con duracin mayor o igual a 0.2 h
(12 minutos), mientras que por
Baja Resolucin, el 100 % no
ocurre sino hasta corridas por
encima de 150 h, lo cual resulta
prcticamente imposible de
efectuar con el tren de muestreo
propuesto.

Duracin
de Corrida
(h)
0.1
0.2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
15
20
30
50
100
200

Conce ntracin
ng EQ T / Nm bs @ 7% v bs O 2
Re al
Alta
Baja
0.5263
0.5125
0.0000
0.5263
0.5263
0.0000
0.5263
0.5263
0.0000
0.5263
0.5263
0.1052
0.5263
0.5263
0.1202
0.5263
0.5263
0.1202
0.5263
0.5263
0.1202
0.5263
0.5263
0.2751
0.5263
0.5263
0.2751
0.5263
0.5263
0.2809
0.5263
0.5263
0.2809
0.5263
0.5263
0.2809
0.5263
0.5263
0.3132
0.5263
0.5263
0.4409
0.5263
0.5263
0.4751
0.5263
0.5263
0.4794
0.5263
0.5263
0.5125
0.5263
0.5263
0.5263

40

NOM-098-ECOL-2000
Protocolo de Clculo
En general, los mtodos propuestos Integrales Isocinticos y de
Control a Flujo Constante, carecen de un protocolo de clculo que
regule:
Manejo de Mnimos Detectables
En un muestreo integral el analito o especie muestreada generalmente se filtra, absorbe o adsorbe (fsica o
qumicamente) en el tren de muestreo y posteriormente el equipo de muestreo mide el volumen de gas
muestreado. El analito es posteriormente analizado en laboratorio y su masa total capturada por el tren de
muestreo es obtenida. Finalmente, la concentracin del analito es calculada como la masa detectada entre el
volumen muestreado, y este valor es multiplicado por factores de referenciado (presin, temperatura, humedad,
oxgeno, etc.). Sin embargo, es comn encontrar que cuando la masa del analito no es detectada en el anlisis de
laboratorio, el resultado de concentracin en el ducto se indica errneamente como ND (No Detectado); cuando
en realidad, el valor del Nivel Mnimo Detectable del Mtodo debe de ser expresado a condiciones de ducto.

ND

Valor Reportado de Forma Incorrecta:


m < LDM
Valor Reportado de Forma Correcta:

<

m
Factores de Correccin
V

41

NOM-098-ECOL-2000
Protocolo de Clculo (Continuacin...)
Manejo de Blancos
Este protocolo debe definir como tratar los resultados obtenidos con respecto a los resultados obtenidos
en un blanco.
Por ejemplo:
Blanco

Muestra

< LDM

< LDM

< LDM

< LDM

Reportar
<

m
Factores de Correccin
V
<

LDM
Factores de Correccin
V
mb
Factores de Correccin
V

Si (m-b) > 0
Si (m-b) 0

LDM
Factores de Correccin
V

<

LDM
Factores de Correccin
V

42

NOM-098-ECOL-2000
Protocolo de Clculo (Continuacin...)
Manejo de Blancos
Este protocolo debe definir como calcular los resultados promedio entre varias corridas.
Por ejemplo:
Corrida 1

Corrida 2

Promedio

< C1

< C2

< C1

C2

C2 + 0
2

C1

< C2

C1 + 0
2

C1

C2

C1 + C2
2

<

C1 + C2
2

43