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1 Construir los diagramas de

siguientes potenciales:

a)

Latimer y

b)

Frost para el estao a partir de los

E[Sn4+/Sn2+] = +0,15 V; E[Sn2+/Sn] = -0,14 V


c)

Explica cul es la especie ms estable y si se produce alguna desproporcin o


comproporcin.
a) Construir el diagrama de Latimer para el estao a partir de los siguientes
potenciales.

E[Sn4+/Sn2+] = +0,15 V; E[Sn2+/Sn] = -0,14 V


El diagrama de Latimer se construye escribiendo primero la especie con mayor estado de
oxidacin en la parte izquierda, y hacia la derecha aparecen, sucesivamente, los estados
de oxidacin inferiores.

+4

Sn

+0.15
v

Sn

+2

-0.14
v

Sn

b) Construye el diagrama de Frost para el estao.


El diagrama de Frost es la representacin de n.E para el para X(N)/X(0) frente al nmero
de oxidacin ,N, del elemento.
Nmero de oxidacin

nE0

Energa libre

0
2+
4+

0
+2(-0.14 V)
+2(+0.15 V)

0
-0,28
-0.28 + 0.30 = 0,02

Diagrama de Frost del estao


0.05
0
-0.05 0

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

-0.1
-0.15
-0.2
-0.25
-0.3

El razonamiento que hiciste est bien, te confundiste en un dato. Correg el mismo


en el diagrama de Latimer, la tabla y el grfico de Frost.

c) Explica cul es la especie ms estable y si se produce alguna

desproporcin o comproporcin.
Como n.E es proporcional a la energa libre normal de reaccin de
conversin en la especie X(N) en el elemento, se puede considerar
tambin que el diagrama de Frost es una representacin de la energa
libre normal de formacin frente al nmero de oxidacin, por lo tanto el
estado de oxidacin ms estable del elemento corresponde a la especie
situada ms abajo en su diagrama de Frost.
En este caso la especie del estao ms estable es el Sn2+.
Dos especies tienden a desproporcionar si se encentra por encima de la lnea que une
dos o ms especies contiguas.

Si observamos el diagrama de Frost


especies que desproporcionen.

para el estao, no hay

Por el contrario, dos especies tienden a comproporcionar es una especie intermedia si se


encuentra por debajo de la lnea que une dos especies terminales.

Si comparamos con el diagrama de Frost para el estao, la especie que comproporciona


es el Sn2+.
No es el Sn2+ el que comproporciona, en una comproporcin, como bien decs ms
arriba son 2 especies que al juntarlas reaccionan dando un estado intermedio. Por
lo tanto comproporcionan el Sn4+ con el Sn para dar Sn2+.
Aclaracin: La comproporcin no es la inversa de la dismutacin o desproporcin.

2) En el siguiente diagrama de Frost para el cloro:

a. Explica por qu las lneas CI 2/Cl- son idnticas para soluciones cidas y
bsicas.
b. Explica por qu la especie cida del cido clrico se escribe como ClO 3- ,
mientras que la del cido cloroso se escribe HClO2.
c. Explica si hay especies que se dismutan en medio bsico y en caso afirmativo
escribe las reacciones correspondientes.
a) Explica por qu las lneas CI 2/Cl- son idnticas para soluciones cidas y
bsicas.
El valor del par Cl2/Cl- es el mismo tanto en solucin cida como alcalina, dado
que en su semirreaccin no hay transferencia de protones.
2e- + Cl2 2 Cl-

b) Explica por qu la especie cida del cido clrico se escribe como ClO 3- ,
mientras que la del cido cloroso se escribe HClO2.
No entend la pregunta
Tiene que ver con que en el diagrama de Frost (y el de Latimer) se ponen la
especies reales en solucin acuosa, en el caso del HClO 2, como es un cido
dbil, la especie predominante en medio cido es el cido, no el oxoanin,
mientras que para el ClO 3-, como proviene de un cido fuerte, est totalmente
disociado en medio cido. La pregunta corresponde al tema cidos y bases
que aun no vimos. No me percat de eso cuando les puse los ejercicios.
c) Explica si hay especies que se dismutan en medio bsico y en caso
afirmativo escribe las reacciones correspondientes.
Una especie dismuta cuando se oxida y reduce a la misma vez, en el medio
alcalino las especies que dismutan son ClO2- y el Cl2 .

ClO22e- + 2 H2O + ClO2- ClO- + H2O + 2 OH2OH- + H2O + ClO2- ClO3- + 2H2O + 2eReaccin global
2ClO2- ClO- + ClO3-

Cl2

2e- + Cl2 2 Cl4OH- + Cl2 2 ClO- + 2e- + 2 H2O


Reaccin global
2 Cl2 + 4 OH- 2 Cl- + 2 H2O + 2 ClO-

3) Observa el diagrama de Latimer para varias especies de bromo en medio


bsico:
BrO4

+ 1,03 V
+0,49V
+ 0,46 V
+1,07V
BrO3
BrO
Br2
Br+0,76V

a. Calcula el potencial de la reaccin: BrO4- + 3 Br- = 4 BrO- y explica si el


proceso ser espontneo en esas condiciones.
b. Explica si hay estados inestables que dismuten.
a) Calcula el potencial de la reaccin: BrO 4- + 3 Br- = 4 BrO- y explica si el
proceso ser espontneo en esas condiciones.
BrO4-/ BrO- E = ?
G (BrO4-/BrO-) = G (BrO4-/BrO3-) + G (BrO3/BrO-)
-n3FE (BrO4-/BrO-)) = -n1FE (BrO4-/BrO3-) + -n2FE (BrO3/BrO-)
E (BrO4-/BrO-) = n1E (BrO4-/BrO3-)) + n2E (BrO3/BrO-) / n3
E (BrO4-/BrO-)) = 2(1.03 v) + 4(0,49 v) / 6
E (BrO4-/BrO-)) = 0,67 v

(6e- + 6 H2O + BrO4(2 OH- + H2O + Br-

BrO- + 3 H2O + 6 OH-) x 2


BrO- + 2 H2O + 2e-) x 6

E1 = + 0,67 v
E2 = - 0,76 v

Reaccin global
2 BrO4- + 6 Br-

8 BrO-

Divido entre 2 y me queda:


BrO4- + 3 Br-

4 BrO-

Ereaccin = E1 + E2 = - 0,09 V

Para que una reaccin se considere espontnea el valor del E debe ser mayor que cero,
como obtuvimos un valor negativo (-0,09 v) la reaccin es no espontnea.
b) Explica si hay estados inestables que dismuten.

La especie que dismuta es el Br2 ya que se oxida y reduce a la vez.


Por qu? No lo explicas. En un diagrama de Latimer, si el potencial de la
derecha es ms positivo que el de la izquierda, ya que en una dismutacin la
especie se reduce hacia la que tiene a la derecha (el potencial conserva el
valor y el signo) y se oxida hacia la que tiene a la izquierda (el potencial
conserva el valor, pero cambia el signo). En este caso:
Br2 + e-

Br-

E red = +1,07 V

Br2 + 2 OH-

BrO- + H2O + e-

E oxid = -0,46 V
E total = +1,07 0,46 = + 0,61 V > 0

4) Dado el siguiente diagrama de Latimer en medio cido para el azufre, explica:


+0,16 V
HSO4 +6

+0,40 V
H2SO3
+4

S2O3 2+2

+0,60 V
S

+0,14 V
H2S
0

-2

a. Si hay especies que pueden sufrir Dismutacin.


b. Por qu el potencial del par S 2O32- /S, en medio bsico es diferente
(-0,742V).
c. Calcula el potencial del par H2SO3 /S.
a) Si hay especies que pueden sufrir Dismutacin.
Una especie dismuta cuando se oxida (aumenta su nmero de oxidacin) y se
reduce (disminuye su nmero de oxidacin) a la vez, en este caso las especies
que cumplen con esto son:

S Esta no dismuta. Otra que dismuta es S2O3 2-. Ver explicacin en


ejercicio anterior.
H2SO3

b) Por qu el potencial del par S2O32- /S, en medio bsico es diferente


(-0,742V).
Debido a que hay trasferencia de protones en la semirreaccin, se modifica el
valor del potencial.
c) Calcula el potencial del par H2SO3 /S.
H2SO3 / S E = ?
G (H2SO3 / S) = G (H2SO3 / S2O32-) + G (S2O32-/ S)
-n3FE( H2SO3 / S) = -n1FE (H2SO3 / S2O32-) + -n2FE (S2O32-/ S)
E (H2SO3 / S) = n1E (H2SO3 / S2O32-) + n2E (S2O32-/ S) / n3
E (H2SO3 / S) = 2 (+0,40 v) + 2(+0,60 v) / 4
E (H2SO3 / S) = 0,5 v

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