Documento3 Disoluenouciones Pasable

UNIVERSIDAD DE VALLADOLID
E. T. S. Ingenieras Agrarias de Palencia

Dpto. de Ciencias Agroforestales - rea de Edafologa y Qumica Agrcola
QUMICA
Primer Curso de los Grados en
ING. AGRCOLA Y DEL MEDIO RURAL
e
ING. FORESTAL Y DEL MEDIO NATURAL
BASES DE
ESTEQUIOMETRA
Prof.: Rafael Mulas Fernndez
(Se agradece la comunicacin de errores encontrados y de sugerencias sobre el texto.)
PRESENTACIN.
Podemos definir la Estequiometra como el estudio de las proporciones en que se combinan las
sustancias. El trmino "estequiometra" hace referencia, por un lado, a las relaciones en que los elementos
entran a formar parte de un compuesto (que vienen dadas por los subndices de su frmula) y, por otro
lado, a las proporciones en que las distintas sustancias (elementos o compuestos) reaccionan entre s.
No obstante lo dicho, es frecuente extender el concepto de Estequiometra y hacerlo significar el
estudio de las cantidades en Qumica.
En estos apuntes se pretende revisar las bases de esta parte cuantitativa de la Qumica, con
vistas a facilitar la realizacin de problemas. Los fundamentos aqu presentados se corresponden con los
apartados 1 a 3 de la coleccin de problemas de la asignatura. Igualmente recogen parte de los
contenidos de algunos apartados del programa de teora.
1. EL CONCEPTO DE MOL.
1.1. DEFINICIONES.
Una vez que se ha admitido que la materia est formada por tomos y molculas, parece claro
que las proporciones a que hace referencia la definicin de estequiometra son proporciones entre
nmeros enteros de tomos y/o molculas: las molculas estn constituidas por nmeros enteros de
tomos (p. ej., una molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno); por
otro lado, las sustancias reaccionan entre s en proporciones de nmeros enteros de molculas (p.ej., una
molcula de propano se combina con cinco molculas de oxgeno para dar tres molculas de anhdrido
carbnico y cuatro molculas de agua).
No obstante lo dicho, nunca se pueden manejar las cantidades de sustancias contando tomos y
molculas, dadas las enormemente pequeas dimensiones de las mismas: cualquier muestra del orden
del microgramo (difcilmente detectable) supera el trilln (1018 = 1.000.000.000.000.000.000) de tomos.
En la prctica manejaremos las cantidades de sustancias por su peso o su volumen.
[NOTA: En Qumica, como en la vida cotidiana, frecuentemente nos referimos a peso teniendo en realidad
que referirnos a masa. Se supone conocida la diferencia entre ambos conceptos.]
Surge as el Aproblema@ de relacionar masa de sustancia y nmero de molculas (tomos,

iones...), ya que segn queda dicho, cuando hablamos de una cierta cantidad de sustancia, desde el punto
de vista qumico lo que de verdad nos interesa es saber cuntas molculas componen la muestra.
Esto fue histricamente un problema hasta que se pudo determinar cul era la masa de los
distintos tomos. Hace mucho que stas se conocen: oscilan entre los 10-24 g de los tomos ms ligeros y
los 10-22 g de los ms pesados. Para evitar el uso de valores tan pequeos, ha parecido conveniente
introducir una unidad para medir las masas de los tomos y molculas del orden de las masas de los
tomos ms ligeros:
Se define Unidad de Masa Atmica como la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12 (12C). Esta unidad se representa por uma o tambin por u. su equivalencia en gramos viene dada por:
1 uma = 1,6605 A 10-24 g .
La masa media de los tomos de un elemento se conoce como Peso Atmico de dicho elemento
(PA). Varias consideraciones cabe hacer al respecto:
T
La denominacin no es muy acertada, por la ya mencionada diferencia entre peso y masa.
Se define como masa media, ya que en un mismo elemento suelen existir tomos con diferentes
masas (istopos). Esa media se trata de un promedio ponderado segn la abundancia natural
relativa de cada uno de los istopos. No obstante, en Qumica, salvo contadsimas excepciones,
Rafael Mulas Fernndez
Bases de Estequiometra 2
podremos considerar que todos los tomos del elemento sern iguales y con una masa igual al
PA.
T
Los pesos atmicos se expresan en uma, pero frecuentemente se citan o se tabulan sin unidades,
considerando que se trata de nmeros relativos, es decir, expresan el nmero de veces que un
tomo contiene la unidad de masa elegida (que se puede as expresar en g, kg, libras, etc.).
De forma anloga se define Peso Molecular (PM): la masa media de las molculas de una
sustancia. Se obtiene sumando los PA de los tomos que integran la molcula. Tambin se expresa en
uma o como nmero relativo, sin unidades.
Para compuestos en los que no existen molculas (inicos o redes covalentes) se define unidad
frmula como el mnimo grupo de iones o tomos que conserva las proporciones del compuesto
(establecidas por su frmula). Se define tambin Peso Frmula (PF): la masa media de la unidad frmula
del compuesto. Tambin se obtiene sumando los PA de los tomos que la integran. Hay que decir que
frecuentemente se abusa del lenguaje y se aplica el trmino Peso Molecular a estos compuestos.
En el desarrollo histrico de la solucin a lo que antes se ha calificado como Aproblema@ de
relacionar masas y nmeros de tomos surgi la unidad que recibe el nombre de mol. Obviando
explicaciones sobre su origen y evolucin, daremos la definicin actual: un MOL es un nmero de
partculas igual al de tomos que hay en exactamente 12 g de carbono-12.
Respecto a esta definicin caben dos comentarios:
$
Segn se dice, el mol es un nmero (de forma anloga a cmo lo es la docena). Ese nmero
recibe el nombre de NMERO DE AVOGADRO, NA , y tiene este valor:
NA = 6,022 A 1023
(Estrictamente hablando, NA tiene unidades de mol-1 ya que representa partculas por mol y
Apartculas@ no es unidad de nada).
Se establece como nmero de partculas: como tal podra, en principio, considerarse cualquier
objeto (bolgrafos, moscas o estrellas), pero slo se emplea para tomos, molculas, iones y
partculas elementales (protones, electrones, etc.). El nmero de Avogadro es tan elevado que
esta unidad resulta inapropiada para cualquier otra cuestin.
El mol (tambin se usa en femenino: la mol) es la unidad del Sistema Internacional para la
magnitud denominada cantidad de sustancia, una de las siete magnitudes fundamentales. La abreviatura
reconocida es Amol@ (vale en cualquier idioma, tambin en ingls en el que se dice Amole@) y se lee en
plural: 2,5 mol se leer A2,5 moles@ (de igual manera que 2,5 m se lee A2,5 metros@). Es muy comn
referirse a esta magnitud con la denominacin Anmero de moles@ (denominacin no del todo adecuada,
que equivale a denominar a la magnitud longitud como Anmero de metros@).
Antiguamente se empleaban las denominaciones molcula-gramo, tomo-gramo, ion-gramo para
referirse a lo que hoy se denomina un mol de molculas, un mol de tomos o un mol de iones. Estas
denominaciones estn en progresivo desuso y se recomienda no utilizarlas.
Se ha dicho muchas veces que el mol es la Aunidad qumica de masa@. Esta afirmacin es
incorrecta ya que un mol de distintas sustancias tiene masas diferentes. El origen de esta incorreccin hay
que buscarlo en que, dada la imposibilidad de contabilizar los tomos o molculas de una muestra,
siempre se obtiene la cantidad de sustancia (n1 de moles) a partir de su masa.
1.2. RELACIN ENTRE MASA Y CANTIDAD DE SUSTANCIA EN MOLES.

Resulta evidente la conexin existente entre las definiciones de mol y de unidad de masa atmica.
De hecho, si se calcula el factor de conversin par pasar de g a uma (el inverso del mostrado antes) se
obtiene:
1 g = 6,022 A 1023 uma ,
es decir, 1 g es el nmero de Avogadro de unidades de masa atmica. Esta conexin entre las
definiciones se ha buscado para conseguir lo siguiente: el nmero que expresa los gramos que pesa un
mol de un elemento es el mismo nmero que expresa en uma el peso atmico del elemento. Si el PA del
Fe es de 55,85 uma, un mol de hierro pesa:
55,85 uma A 1,6605 A 10-24 g/uma A 6,022 A 1023 mol-1 = 55,85 g .
De igual forma, si nos referimos a compuestos, el nmero que expresa los gramos que pesa un
mol de un compuesto es el mismo nmero que expresa en uma el peso molecular del compuesto.
Queriendo expresar esto que se acaba de explicar, se dice muchas veces que Aun mol es el peso
atmico (o molecular) expresado en gramos@. Tampoco esa afirmacin es del todo correcta, ya que la
masa media de los tomos de, p. ej. , Fe expresada en gramos ser:
PA (Fe) = 55,85 uma A 1,6605 A 10-24 g /uma = 9,274 A 10-23 g .
Sobre el Aproblema@ antes mencionado de relacionar la masa de sustancia con el nmero de
molculas o tomos presentes (expresado este nmero en moles) slo queda decir que es idntico a otros
problemas que pueden surgir en la vida cotidiana, p. ej.:
$
$
conocer la cantidad de tornillos (expresada en miles) que hay en un cajn sabiendo lo que pesan
en conjunto; se soluciona sabiendo lo que pesa un millar de tornillos.
conocer lo que pesan x docenas de pelotas de pimpn; se resuelve sabiendo lo que pesa una
docena de pelotas.
En nuestro caso, la relacin entre la magnitud cantidad de sustancia (n1 de moles), que
representaremos por la letra n, y la masa viene dada por la Masa Molar (MM): es la masa de un mol de la
sustancia. Sus unidades son g/mol. Es decir:
n = m / MM
o bien
m = n A MM
[Habitualmente se usa el trmino Peso Molecular (o Atmico) para referirse a la Masa Molar.
Aunque se han definido ambos conceptos como diferentes, ya se ha justificado que el nmero que los
expresa es el mismo, siendo diferentes sus unidades. Es normal encontrar las tablas de pesos atmicos o
moleculares expresadas como nmeros relativos (sin unidades), por lo que valen igualmente para las
masas molares: se obtienen sin ms que poner las unidades de g/mol.]
Veamos un ejemplo: Si tenemos 0,100 g de gas hidrgeno, )cuntos moles tenemos? )Cuntas
molculas? )Cuntos tomos?
En tablas se comprueba que PA (H) = 1,008 (Se entender en uma si nos referimos a un tomo,
o en g/mol si nos referimos a un mol de H). Como el gas hidrgeno est constituido por molculas H2, PM
(H2) = 2,016. Es decir, MM (H2) = 2,016 g/mol. Por tanto:
n (H2) = m (H2) / MM (H2) = 0,100 g / 2,016 g/mol = 5,0 A 10-2 mol .
El n de molculas ser: N (molc. H2) = n A NA = 5,0 A 10-2 mol A 6,022 A 1023 mol-1 = 3,0 A 1022 molc.
Como las molculas son diatmicas:
N (tom. H) = 2 N (molec. H2) = 6,0 A 1022 tom.
2. EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN DE LAS DISOLUCIONES.

2.1. CONCENTRACIN Y COMPOSICIN.
Las disoluciones son mezclas y, por tanto, su composicin es variable. Muchas de las cosas que
aqu se digan respecto a la composicin de las disoluciones seran vlidas respecto la composicin de las
mezclas en general.
Una disolucin con mucho soluto (en relacin con la cantidad de disolvente presente) se dice que
es CONCENTRADA; una con poco soluto se denomina DILUIDA. DILUIR una disolucin es aumentar la
proporcin de disolvente (o disminuir la proporcin de soluto), mientras que CONCENTRAR es el proceso
inverso: aumentar la proporcin de soluto (o disminuir la de disolvente).
Hasta ahora hemos hablado de "proporcin" y de "composicin", en trminos cualitativos. No
obstante, interesa poder cuantificar estos conceptos.
Se puede definir CONCENTRACIN de una determinada sustancia en una disolucin como la
expresin numrica de la cantidad relativa de esa sustancia respecto al conjunto de la disolucin o
respecto al disolvente. Segn esta definicin, podra hablarse de "concentracin del disolvente", si bien
eso no suele hacerse y normalmente se restringe el concepto a los solutos. AConcentracin de la
disolucin@ es una expresin que resulta ambigua en el caso de existir varios solutos, pero que puede y
suele usarse si slo hay uno.
Se emplea tambin a veces el trmino COMPOSICIN como sinnimo del de concentracin.
Parece ms correcto destinar ste al conjunto de la disolucin: la COMPOSICIN de la disolucin queda
definida cuando se dan las proporciones de todos los componentes (o todos menos uno): p. ej., una
disolucin formada por A, B, C y D presenta esta composicin porcentual en peso: 5 % de A, 12 % de B y
15 % de C (no hace falta aadir que contiene tambin el 68 % de D).
Resulta muy importante entender que, por tratarse de proporciones o cantidades relativas, la
composicin y la concentracin de mezclas y disoluciones no cambia al considerar una u otra cantidad de
la disolucin o mezcla.
2.2. FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN.

Si para expresar cantidades de las sustancias tenemos tres magnitudes: masa (m), volumen (V) y
cantidad de sustancia o nmero de moles (n), las "cantidades relativas" que menciona la definicin de
concentracin se podrn expresar como diferentes combinaciones de stas (por suerte no se emplean
todas). As surgen las formas de expresar la concentracin que reseamos en los cuadros 2.1 y 2.2.
Cuadro 2.1: FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN REFERIDAS A LA DISOLUCIN
ns
nD
vs
ns / nD = xs
mD
vD
ms
m s / mD
ns / vD = M
ms / vD = c
vs / vD
Cuadro 2.1: Recoge las formas de expresar la concentracin de un soluto (s) referidas al conjunto
de la disolucin (D). Son las ms frecuentes.
! Las tres formas de la diagonal se denominan FRACCIONES (molar, en peso y en volumen).
Las dos ltimas frecuentemente se denominan porcentajes en peso y en volumen ya que sta
es la forma ms frecuente de expresarlas. La fraccin molar se suele representar por xs,
mientras que las dems no tienen un smbolo habitual, ms que % p/p y % v/v. Las fracciones
no tienen unidades. A veces se consideran como unidades, aunque estrictamente no lo sean,
los smbolos de tanto por ciento (%), tanto por mil (%) o partes por milln (ppm). Sobre estas
ltimas volveremos ms adelante.
! La magnitud ms / VD a veces se denomina concentracin msica (o simplemente,
concentracin) y se representa por c. Sus unidades son cualquier unidad de masa partido por
cualquier unidad de volumen; las ms frecuentes son gramos / litro (g/L) y miligramos / litro
(mg/L). Tambin en algunos casos se maneja como porcentaje peso/volumen (% p/v); equivale
a g de soluto por 100 cm3 de disolucin.
! La magnitud ns / VD se denomina MOLARIDAD o Concentracin Molar (y se representa
tpicamente por M), pero slo cuando el volumen de disolucin est en litros (no en m3 o en
mL). Es decir, Molaridad es el nmero de moles de soluto por litro de disolucin. Sus unidades
son mol/L y habitualmente se designan con M (que se lee "molar"): MA = 0,32 M se leera
"molaridad de A igual a 0,32 molar" (existen 0,32 mol del soluto A por litro de disolucin).
Cuadro 2.2: FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN REFERIDAS AL DISOLVENTE
ns
nd
ns / nd
md
ns / md = m
vd
ms
vs
m s / md
ms /vd
vs /vd
Cuadro 2.2: En l se resean las formas de expresar la concentracin de un soluto (s) referida a la
cantidad de disolvente (d). Son bastante menos usadas que las referidas al conjunto de la disolucin, en
general, si bien tienen inters a la hora de expresar solubilidades, para clculos de ascenso ebulloscpico
o descenso crioscpico y, tambin, en recetas de preparacin de algunas disoluciones.
! Las formas de la diagonal se denominan RELACIONES (o razones o proporciones) y tampoco
tienen unidades. Frecuentemente se dan en forma de fraccin o proporcin; p.ej., "se mezclan
cido clorhdrico y agua en relacin volumtrica 1 : 3" (se lee "1 a 3").
! La magnitud ns / md se denomina MOLALIDAD o Concentracin Molal (y se representa
habitualmente por m [(ojo! no confundir con masa]), pero slo cuando la masa de disolvente
viene expresada en kg. O sea, Molalidad es el nmero de moles de soluto por kilogramo de
disolvente. Sus unidades son mol/kg que se designa con m (y se lee "molal").
Adems de las formas de expresin de la concentracin ya mencionadas citaremos otra, la
NORMALIDAD: nmero de equivalentes de soluto por litro de disolucin. Se representa por N y sus
unidades son equivalentes por litro (eq/L) y tambin se designan por N que se lee "normal". Teniendo en
cuenta la relacin de la unidad "equivalente" con la unidad mol, sta forma de expresar concentraciones
es anloga a la molaridad. Se vuelve sobre ella en el apartado 4.3.
Algunas observaciones:
U De no especificarse si el denominador se refiere a disolvente o al conjunto de la disolucin,
entenderemos esto ltimo (p. ej., g/L se entender por litro de disolucin).
U Cuando una fraccin no se indique si es en peso o en volumen, se entender que es en peso
salvo en gases, para los que se ha de entender que se trata de fraccin en volumen o fraccin
molar (que es lo mismo en ese caso si se pueden considerar gases ideales).
U Las partes por milln son completamente anlogas a un porcentaje o un tanto por mil:
ppm = (ms / mD) A 106

Como "unidad" de fraccin, si no se especifica nada se refieren a fraccin en peso (salvo en
mezclas de gases, que segn lo dicho se entendern en volumen o molar).
Se pueden establecer las equivalencias:
ppm = g / g
= mg / kg.
Para disoluciones acuosas diluidas la densidad de la disolucin es prcticamente igual a

1 g/cm3 y, por tanto, en esas condiciones 1 kg equivale a 1 L de disolucin. Por eso puede
establecerse la equivalencia entre partes por milln y mg/L. Hay que insistir en que ello es
posible slo en esas circunstancias mencionadas (disoluciones diluidas y disolvente agua).
2.3. CONVERSIN DE UNAS FORMAS DE EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN A

OTRAS.
Se trata de un "problema" frecuentsimo en Qumica. Su solucin siempre se basa en lo siguiente:
< las relaciones entre las tres magnitudes m, V y n;
< las relaciones de conservacin de masa y del nmero de moles;
< las definiciones de las formas de expresar la concentracin que se quieren relacionar.
La relacin entre masa y volumen es a travs de la densidad ():
m= AV .
Esta ecuacin es aplicable tanto a cada componente por separado, como a la disolucin en su conjunto,
empleando en cada caso la densidad correspondiente (del soluto, del disolvente o de la disolucin).
La relacin entre masa y n1 de moles es a travs de la Masa Molar (o Peso Molecular):
m = MM A n .
Esta ecuacin es aplicable a cada componente por separado, pero no al conjunto de la disolucin, puesto
que no existe un Peso Molecular de la disolucin.
Ni la masa ni el nmero de moles de cada componente varan en el proceso de disolucin. De
esto, se deduce la aditividad de la masa y de los nmeros de moles:
m D = m s + md
o, en general
mD = 3 mi
nD = ns + nd
o, en general
nD = 3 ni
(OJO! Los volmenes no son aditivos, al menos en trminos generales:
VD V s + V d .
Pueden considerarse aditivos sin demasiado error en el caso de disoluciones bastante diluidas o al
mezclar disoluciones con el mismo disolvente.
Combinando estas ecuaciones con las definiciones de la forma de expresin de concentracin
que se nos pide y de aquella otra de que disponemos se obtendr la conversin deseada.
En muchos casos resulta aconsejable tomar una cierta cantidad de la disolucin como Abase de
clculo@. Esto es, referir la conversin a una cantidad fijada por nosotros y que nos resulte cmoda. Unas
veces sern 100 g de disolucin, otras veces 1 L, otras la cantidad de disolucin que contiene un mol de
soluto, etc. En cualquier caso, la base de clculo elegida es indiferente con vistas al resultado de la
conversin, ya que la concentracin de una disolucin no cambia por el hecho de referirnos a una u otra
cantidad de la misma, como ya se ha mencionado.
2.4. CALCULO DE CONCENTRACIN EN CASO DE DILUCIN.

Se trata de otro de los problemas tpicos relativos a clculos que involucran diferentes
concentraciones. Aunque hablamos del caso de dilucin sera absolutamente anlogo el caso de
concentracin de la disolucin (aumento de la proporcin de soluto).
Esquemticamente, se trata de pasar de una situacin inicial (disolucin de partida o madre) con
una concentracin ci (g/L o mol/L), de la que se toma un volumen Vi , a una situacin final (disolucin hija)
de cf y Vf por adicin de disolvente.
El razonamiento bsico a aplicar es que en el proceso de adicin de disolvente la cantidad de
soluto presente en el volumen vi no vara (ni en masa ni en n1 de moles):
ci Vi = cf Vf ,
es decir, que volmenes y concentraciones resultan inversamente proporcionales. En esa ecuacin,
conocidos tres parmetros se obtiene el cuarto con facilidad.
De forma anloga ,si se manejan concentraciones referidas a masa de disolucin (porcentaje en
peso, ppm) tenemos:
ci mi = cf mf ,
con la particularidad de que en este caso, siendo md la masa de disolvente aadido
m f = mi + md ,
cosa que no puede decirse en el caso de los volmenes: el volumen de la disolucin resultante no tiene
por qu ser igual a la suma de los volmenes de la disolucin inicial y de disolvente aadido.
3. ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES QUMICAS.

3.1. LAS ECUACIONES QUMICAS.
Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas, si bien a stas se las
denomina tambin, frecuentemente, reacciones. Alguien ha dicho que en el lenguaje de la Qumica las
frmulas son las "palabras" y las ecuaciones qumicas son las "frases".
En una ecuacin qumica se representan, separadas por una flecha (o una doble flecha), a la
izquierda los REACTIVOS, o sustancias que existen antes de que tenga lugar la reaccin qumica
(algunos los denominan REACTANTES), y a la derecha los PRODUCTOS, o sustancias que se originan
en la reaccin:
R1 + R2 + ... P1 + P2 + ...
donde Ri representa los reactivos y Pi los productos.
Cualquier ecuacin qumica, en primer lugar, describe cualitativamente la transformacin que tiene
lugar. Pero la Qumica requiere adems informacin cuantitativa sobre las sustancias que intervienen.
Para esto se aaden los coeficientes estequiomtricos: nmeros que describen las proporciones en que
participan las distintas sustancias. Hay que recordar que un coeficiente unidad no se escribe. Por ejemplo:
3 H2 + N2 2 NH3 .
Estas proporciones pueden interpretarse a dos niveles:
C a escala molecular: 3 molculas de hidrgeno reaccionan con 1 molcula de nitrgeno para
dar 2 molculas de amoniaco;
C a escala macroscpica: 3 moles de hidrgeno reaccionan con 1 mol de nitrgeno para dar 2
moles de amoniaco.
Casi siempre los coeficientes estequiomtricos son nmeros enteros. Si slo nos fijamos en la
representacin de la reaccin a escala molecular, no tienen sentido coeficientes estequiomtricos
fraccionarios, ya que no existen "fracciones de molcula". Si nos referimos al nivel macroscpico, s que
pueden emplearse coeficientes fraccionarios, habitualmente para evitar coeficientes muy grandes y/o
referir todos a un coeficiente unidad; p. ej.,
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O ,

que queda as referida a 1 mol de butano. No obstante, aparte de coeficientes semienteros (denominador
2) no es muy frecuente ni recomendable su uso.
En muchos casos es interesante indicar el estado fsico de las especies que aparecen en la
ecuacin, sobre todo si son diferentes. Esto se hace poniendo entre parntesis g, l o s segn se trate de
un gas, un lquido o un slido. Para sustancias en disolucin acuosa se emplean las abreviaturas ac o aq:
CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l) .
Cuando la reaccin ocurre en disolucin y los productos aparecen en distinto estado fsico, a
menudo se usan tambin una flecha hacia arriba 8 para indicar desprendimiento de un gas y una flecha
hacia abajo 9 para indicar la formacin de un slido que precipita.
3.2. AJUSTE DE ECUACIONES QUMICAS:

3.2.1. BALANCE DE MATERIA.
Lavoisier enunci en 1789, tras reiteradas observaciones experimentales, el Principio de
Conservacin de la Materia: en cualquier reaccin qumica la materia ni se crea ni se destruye,
simplemente se transforma, o bien, en una reaccin qumica no existe variacin de la masa total.
Desde este punto de vista, una ecuacin qumica nos presenta un balance de materia: ha de
existir el mismo nmero de tomos de cada elemento en cada lado de la ecuacin. Para ello son
necesarios unos coeficientes estequiomtricos apropiados. El proceso en el que esto se consigue se
denomina ajuste de la ecuacin.
En la mayora de los casos, el ajuste es un proceso sencillo, que puede efectuarse por tanteo tras
la inspeccin de la ecuacin no ajustada. En el caso especfico de las reacciones de oxidacin-reduccin
s existe un procedimiento sistemtico de ajuste, que se explica ms adelante. Como consejo general se
puede decir que es preferible comenzar el ajuste por los elementos que aparezcan en una sola especie a
cada lado de la ecuacin. Veamos como ejemplo la reaccin entre la hidrazina N2H4 y el tetrxido de
dinitrgeno. A continuacin de cada ecuacin no ajustada emplearemos el signo :
N2H4 + N2O4 N2 + H2O
en este caso, son H y O los elementos que aparecen nada ms en una sustancia a cada lado de
la ecuacin;
1 molcula de tetrxido implica 4 de agua para ajustar el O;
4 molculas de agua son 8 H y, por tanto, ha de haber 2 de hidrazina;
quedan los N por ajustar, lo que se consigue sumando 2 N del tetrxido con 4 N de las 2
molculas de hidrazina, es decir, 6 N o 3 de N2:
2 N2H4 + N2O4 3 N2 + 4 H2O .

En casos ms complicados, se puede acudir a plantear un sistema de ecuaciones. Veamos como
ejemplo la reaccin de combustin del trinitrotolueno (el TNT):
a C7H5N3O6 + b O2 c CO2 + d H2O + e N2 ;

se plantea una ecuacin para cada elemento:
C:
7a=c
H:
5a=2d
N:
3a=2e
O: 6 a + 2 b = 2 c + d ;
en ocasiones, como sta, hay ms incgnitas (5) que ecuaciones, lo que implica que hay que asignar
un valor arbitrariamente; lo ms normal es hacer igual a la unidad el coeficiente que ms vaya a simplificar
la ecuacin; en nuestro caso, elegimos el TNT, es decir, a = 1:
resolviendo el sistema (muy fcil ya) obtenemos: b = 21/4 , c = 7, d = 5/2 , e = 3/2;
para evitar los coeficientes fraccionarios podemos multiplicar todos ellos por 2 (quedando todava para
el oxgeno 21/2, que tambin se escribe 1O2) o por 4 (con algo de prctica, hubisemos tomado a = 2 o 4
directamente):
4 C7H5N3O6 + 21 O2 28 CO2 + 10 H2O + 6 N2 .

Como consejo final, mientras no tenga uno suficiente prctica conviene que compruebe el ajuste,
asegurndose que el nmero de tomos de cada elemento coincide a ambos lados de la ecuacin.
3.2.2. BALANCE DE CARGAS.

En muchas ocasiones las especies qumicas disueltas estn disociadas en iones y,
frecuentemente, nos interesa resaltar este hecho al escribir la reaccin. En este caso, se omiten los iones
que apareceran de igual forma a ambos lados de la ecuacin (los denominados iones espectadores, ya
que no participan en la reaccin); p. ej., la reaccin entre el carbonato clcico y el cido clorhdrico que
escribimos ms arriba puede ponerse tambin:
CaCO3 (s) + 2 H+ (ac) Ca2+ (ac) + CO2 (g) + H2O (l) ,

omitiendo dos iones cloruro a cada lado de la ecuacin, o si se prefiere "simplificando" un sumando + 2 Clen ambos lados, como en una ecuacin algebraica.
Esta ecuacin es la forma inica de la reaccin y describe mejor el proceso que tiene lugar en
realidad. La otra forma que vimos ms arriba, la forma molecular, aquella en la que todas las sustancias se
representan como molculas (o unidades frmula) neutras, se empleara cuando se quisiera resaltar, por
ejemplo, que no es cualquier cido al que nos referimos, sino especficamente el clorhdrico. Tambin
puede resultar ms til para determinar las cantidades de las sustancias que intervienen.
En las ecuaciones inicas, adems del balance de masa, es necesario considerar el balance de
carga a la hora de ajustar la ecuacin. La carga total se ha de conservar en la reaccin. Es decir, la suma
de cargas ha de ser la misma en signo y valor a ambos lados de la ecuacin: p.ej.,
2 MnO4- + 16 H+ + 10 Cl- 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O ,

donde
2 (-1) + 10 (-1) + 16 (+1) = 2 (+2).
A la hora de escribir reacciones en forma inica se pueden encontrar problemas si no se maneja la

formulacin qumica o no se reconoce en un compuesto dado cul es el catin y cul el anin y, por tanto,
no se sabe cmo se disociara el compuesto.
3.3. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS.

3.3.1. CONSIDERACIONES GENERALES
Como ya se ha dicho, la Estequiometra consiste en el estudio de las proporciones en que se
combinan las sustancias. Dejaremos ahora de lado las relaciones en que los elementos entran a formar
parte de un compuesto (que vienen dadas por los subndices de su frmula) y nos referiremos al estudio
de las cantidades en las transformaciones qumicas, es decir, a las proporciones en que las sustancias
(elementos o compuestos) reaccionan entre s.
La clave de todo clculo estequiomtrico es una proporcin entre dos cantidades de sustancia.
Esta proporcin suele obtenerse de una ecuacin bien ajustada, aunque en ocasiones se obtiene de la
informacin que proporcionan los subndices de las frmulas de las sustancias implicadas. A partir de esa
proporcin se pueden calcular las cantidades de reactivos necesarias o las cantidades de productos que
se podrn obtener. En estos clculos, mientras no se indique otra cosa, se entiende que la conversin de
reactivos en productos es total (es decir, se trata de equilibrios totalmente desplazados a la derecha y no
existen reacciones secundarias que hagan perder rendimiento).
Si A y B son dos de las sustancias que participan en una reaccin (reactivos o productos) y sus
coeficientes en la ecuacin ajustada son a y b, respectivamente, diremos que a moles de A equivalen a b
moles de B. Representaremos esto as: a mol A - b mol B. Si la cantidad de moles de cada sustancia i la
denotamos por ni, tendremos
nA / nB = a / b
En esta expresin nA y nB significan n1 de moles de A y B que se consumen o se producen en la

reaccin y no n1 de moles presentes (ya que puede no coincidir con lo anterior, evidentemente). (Esta
relacin puede reescribirse como
b nA = a nB , aunque la experiencia parece recomendar la forma
escrita en principio porque esta segunda a algunos les lleva a errores por intercambio de los valores de a y
b).
En esta ecuacin, conocido uno de los ni se obtiene inmediatamente el otro. Adems, a travs de
las respectivas masas molares, podemos relacionar las masas de reactivos o productos, que suele ser lo
que se necesita en la mayora de los casos.
Veamos un ejemplo sobre la reaccin de sntesis de amoniaco (esta reaccin, en realidad,
alcanza un equilibrio, pero ahora supondremos conversin total):
3 H2 + N2 2 NH3 ;
a) )Qu masa (en g) de amoniaco se forma a partir de 1,34 mol de nitrgeno?
1 mol N2 - 2 mol NH3 ~~~|
nNH / nN = 2 / 1
3
Por tanto, mNH = nNH A MM(NH3) = 2 nN A MM(NH3) = 2 A 1,34 mol A 17,04 g/mol = 45,7 g.
3
b) Si queremos 1,0 kg de amoniaco, )cuntos g de nitrgeno son necesarios?

nNH = 2 nN
3
~~~|
~~~| mNH / MM(NH3) = 2 mN / MM(N2)

3
mN = 1000 g / 2 A (28,02 g/mol / 17,04 g/mol) = 822 g .

2
c) )Cuntos g de hidrgeno se consumen cuando reaccionan 6,00 g de nitrgeno?

~~~|
1 mol N2 - 3 mol H2
nH / nN = 3 / 1
2
mH / MM(H2) = 3 mN / MM(N2) ~~~| mH = 3 A 6,00 g A 2,02 g/mol / 28,02 g/mol = 1,30 g.

2
Estos clculos pueden hacerse tambin por pasos sucesivos, en vez de reunir todos los pasos en
una nica expresin: p. ej., 1) convertir gramos de reactivo en moles, 2) calcular moles de producto y 3)
convertir estos moles de producto en gramos. Pueden tambin plantearse con reglas de tres. En el fondo,
todas estas variantes no modifican lo esencial del razonamiento: la equivalencia entre los nmeros de
moles de las dos sustancias consideradas segn la proporcin indicada por los coeficientes
estequiomtricos.
Otra forma de efectuar estos clculos es haciendo uso del concepto de Equivalente, que
presentaremos ms adelante. En realidad, aplicar este concepto, como veremos, no es ms que manejar
de otra manera la equivalencia entre nmeros de moles que establece la ecuacin ajustada de la reaccin.
3.3.2. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS CON GASES.
El procedimiento para calcular el nmero de moles o la masa de un reactivo gaseoso es el que
hemos ya mostrado (de hecho, el ejemplo propuesto es una reaccin entre gases). No obstante, los gases
suelen medirse en volmenes, ms que en masas. La relacin entre unas y otras magnitudes es la
ecuacin de los gases ideales:
pV=nRT ,
que nos permite pasar de volumen a moles (y viceversa) y, por tanto, relacionar ambos con la masa.
Esta ecuacin ya recoge la denominada Hiptesis de Avogadro, es decir, que en igualdad de
condiciones de presin y temperatura, un mismo volumen de dos gases cualesquiera contiene el mismo
nmero de molculas; en definitiva, la proporcionalidad entre el volumen y el nmero de molculas (o de
moles) del gas. En consecuencia, para las reacciones entre gases la ecuacin qumica tiene un significado
ms: 3 H2 + N2 2 NH3
puede leerse "tres volmenes de hidrgeno reaccionan con un
volumen de nitrgeno para proporcionar dos volmenes de amoniaco".
En relacin con este apartado, comentaremos esta cuestin: )qu volumen ocupa un mol de gas?
La respuesta que muchos daran automticamente (22,4 L), hay que matizarla. La respuesta correcta a la
pregunta, segn est planteada, es que "depende". Depende de p y T, tal como establece la ecuacin de
los gases ideales. A 25 EC y 1 atm, un mol ocupa 24,4 litros; a 700 mmHg y 5 EC, sin embargo, ocupa 23,7
l. Solamente cuando hablemos de gas en condiciones normales (0 EC y 1 atm) un mol ocupa 22,4 L. [Por
supuesto, es un error grave afirmar que un mol de slido o lquido ocupa un volumen de 22,4 L].
3.3.3. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS CON DISOLUCIONES.
En el muy frecuente caso de que la reaccin se desarrolle en disolucin (y nos referimos ahora a
disoluciones lquidas) son igualmente aplicables las relaciones entre nmero de moles o entre masas que
se han explicado. No obstante, es habitual manejar las cantidades de disolucin por su volumen y no por
su masa, ya que la medida de volmenes es ms rpida y suficientemente precisa.
La clave para relacionar pesos o moles con volmenes es el conocimiento de la CONCENTRACIN de la(s) sustancia(s) en cuestin. La mayor parte de los problemas de estequiometra de reacciones
en disolucin se resuelven combinando la relacin entre moles que indique la ecuacin qumica ajustada
con los clculos de concentracin correspondientes.
Veamos un ejemplo: Sea la reaccin entre cido oxlico e hidrxido sdico:
(COOH)2 + 2 NaOH (COONa)2 + 2 H2O .

Si se disuelven 0,816 g de cido oxlico dihidratado [(COOH)2A2 H2O] en agua y se hacen reaccionar con
hidrxido sdico 0,120 M, )qu volumen de esta disolucin se necesita?
1 mol Ac. Ox. - 2 mol NaOH ~~~| nNaOH = 2 nox ; nox = mox / MMox ,
donde la MM a emplear es la del cido dihidratado (126,07 g/mol), que es la sustancia que se pesa;
nox = 0,816 g / 126,07 g/mol = 6,47 A 10 -3 mol ~~~| nNaOH = 12,9 A 10 -3 mol ;
MnaOH = nNaOH / VD ~~~| VD = nNaOH / MNaOH = 12,9 A 10 -3 mol / 0,120 mol/L = 0,108 L = 108 mL
Conviene fijarse en que al mezclar los reactivos cambia el volumen total en que cada uno est
disuelto y, por tanto, cambian las concentraciones respecto las que existan antes de la mezcla. No
obstante, las cantidades iniciales de cada reactivo son las mismas que antes de proceder a la mezcla.
Igualmente hay que hacer notar que la cantidad de disolvente no influye en el clculo (salvo que el
disolvente sea tambin reactivo): en el ejemplo propuesto hemos alcanzado la respuesta a la pregunta sin
conocer en qu cantidad de agua se ha disuelto el oxlico, como podemos comprobar releyendo el
enunciado.
3.3.4. REACTIVO LIMITANTE. RENDIMIENTO TERICO.
Recordemos la reaccin de combustin del butano que hemos escrito antes:
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O .

En relacin con esta reaccin, muchos tenemos experiencia de que se nos haya terminado la bombona de
butano mientras cocinamos o nos duchamos, cesando la reaccin, por tanto. Difcilmente habremos visto
que se termine el otro reactivo, el oxgeno, puesto que dicha combustin la hacemos en atmsfera abierta,
es decir, en exceso de O2.
Acabamos as de presentar la idea de que no siempre los reactivos se encuentran en la
proporcin que indica la ecuacin qumica correspondiente. Si ocurre eso, si unos reactivos estn en
exceso respecto de otros, cuando alguno de los reactivos se consume la reaccin se termina.
Denominamos reactivo limitante (o lmite) a aquel que est en defecto respecto las proporciones
estequiomtricas que establece la ecuacin de la reaccin. (Ojo! No quiere decir que sea el que est en
menor proporcin: si mezclamos butano y oxgeno en proporcin 1/5, el reactivo limitante es el oxgeno,
aunque est en mayor cantidad que el butano.
La cantidad de un producto que se formara al reaccionar todo el reactivo limitante se conoce
como rendimiento terico de ese producto. Sera la mxima cantidad de producto que se podra obtener
con las cantidades disponibles de reactivos. Se suele expresar como cantidad (masa, moles, volumen) del
producto sealado.
El rendimiento real no llega al terico nunca, debido a que las reacciones no se completan, sino
que alcanzan un equilibrio no desplazado totalmente a la derecha, y tambin debido a impurezas,
reacciones secundarias, etc. El rendimiento real de una reaccin se suele expresar como porcentaje
respecto al rendimiento terico de la misma.
Una forma sistemtica de determinar cul es el reactivo limitante cuando nos dan las cantidades
de los distintos reactivos es calcular a partir de cada reactivo cul sera el rendimiento si ese reactivo
fuese el limitante (es decir, qu cantidad de producto se generara si se consumiese por completo); el
reactivo que proporciona un menor rendimiento es el reactivo limitante en las condiciones propuestas.
Otra forma sistemtica es calcular el cociente nA / nB entre los moles presentes de los reactivos A
y B. Si ese cociente es mayor que la relacin a / b de los respectivos coeficientes estequiomtricos,
significa que hay un exceso de A, luego B es el limitante. Al contrario, cuando el cociente es menor que a /
b el limitante es el reactivo A.
Otra forma ms es calcular cunto reactivo B debera reaccionar para la cantidad presente de
reactivo A: si la cantidad calculada es mayor que la presente, B es el limitante; si es menor, significa que
hay B en exceso, luego A es el limitante.
Las cuestiones sobre reactivos limitantes son ms sencillas de resolver haciendo los clculos en
equivalentes, como veremos.
4. EQUIVALENTES.
Antes de presentar el concepto de Equivalente diremos que es algo de lo que se puede prescindir,
una vez que se ha introducido el concepto de mol. De hecho, algunos libros de Qumica recientes
(fundamentalmente norteamericanos) no hacen ningn uso de dicha unidad y otros ni siquiera la
mencionan. Adems, no est incluida en el Sistema Internacional de unidades.
Si se introduce el concepto de equivalente es con el objetivo de simplificar los clculos
estequiomtricos, pero a muchos el tener que manejar "otro" concepto diferente no les simplifica, sino, al
contrario, les complica las cosas. No sabemos a estas alturas si terminar imponindose la corriente de
prescindir de esta unidad de medida en Qumica, pero s sabemos que existe mucha bibliografa en la que
se utiliza y que, hoy por hoy, es esencial conocerla y saber emplearla.
Aunque el concepto de equivalente aparece ligado a menudo con los anlisis volumtricos y el
uso de la concentracin bajo la forma de normalidad, como veremos, es un concepto estequiomtrico
generalizable a la mayora de las reacciones.
4.1. CONCEPTO DE EQUIVALENTE.

Ya hemos visto que, conociendo la ecuacin qumica ajustada se pueden efectuar todos los
clculos estequiomtricos necesarios. La clave de estos clculos es emplear la equivalencia entre los
nmeros de moles de reactivos y/o productos que establece la ecuacin ajustada. P. ej.:
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O ;

si empleamos el smbolo - para indicar "equivalencia" y n(i) para denotar el nmero de moles de la
sustancia que intervienen en la reaccin, podemos escribir:
5 mol FeSO4 - 1 mol KMnO4
n(FeSO ) / n(KMnO ) = 5/1 ;

4
2 mol FeSO4 - 1 mol Fe2(SO4)3 o n(FeSO ) / n(Fe (SO ) ) = 2/1 ;

4
2 mol KMnO4 - 5 mol Fe2(SO4)3
4 3
o n(Fe (SO ) ) / n(KMnO ) = 5/2 ; etc.

2
4 3
Es decir, existen diversas equivalencias posibles en cada reaccin. A efectos de comparar y

relacionar entre s, muchas veces nos interesar referirlas todas a la misma sustancia (reactivo o
producto): as, en la reaccin del ejemplo propuesto, 1 mol de permanganato potsico equivale a 5 mol de
sulfato ferroso, a 5/2 mol de sulfato frrico, a 4 mol de cido sulfrico, a 2 mol de sulfato potsico... Estas
equivalencias son distintas para cada reaccin, evidentemente, ya que dependen de los respectivos
coeficientes de la ecuacin.
Para facilitar los clculos estequiomtricos interesara disponer de una unidad de cantidad de
sustancia que permitiese establecer unas relaciones ms sencillas, a ser posible, relacin 1:1 y, si puede
ser, que eso suceda independiente de la reaccin que manejemos. Esto se consigue eligiendo una
sustancia patrn y tomando como unidad la cantidad de sustancia que equivalga a una cierta cantidad de
sustancia de ese patrn.
Se define EQUIVALENTE de una sustancia EN UNA REACCIN DADA como la cantidad de esa
sustancia que equivale qumicamente de alguna forma a 1 mol de hidrgeno (H) EN DICHA REACCIN.
Durante mucho tiempo se ha denominado tambin EQUIVALENTE-GRAMO, pero hoy este nombre (como
los de molcula-gramo, tomo-gramo, in-gramo, etc.) tiende a ir desapareciendo.
)Qu significa "equivale qumicamente de alguna forma"? Significa cosas diferentes en distintas
reacciones: puede ser que "libere" un mol de hidrgeno (H o H+) de otro compuesto, que lo "suministre", o
que lo "reemplace", o que "se combine" con l, etc. Puede ser que la equivalencia haya que buscarla de
forma ms indirecta: la cantidad de sustancia que presenta la misma carga que un mol de H+ (sea positiva
o negativa) o que ceda o tome un mol de electrones.
Esta unidad tiene la enorme ventaja de que cualquier reaccin se produce equivalente a
equivalente, es decir, de que el nmero de equivalentes (neq) de cada reactivo o producto que interviene
en una reaccin es el mismo. P. ej., para la reaccin de antes
neq(FeSO ) = neq(KMnO ) = neq(Fe (SO ) ) = neq(MnSO ) = neq(K SO ) = ...
4
4 3
Esto conlleva que no sea necesario ajustar la reaccin para efectuar los clculos estequiomtricos si estos
se realizan en equivalentes.
4.2. PESOS EQUIVALENTES.

Se define Peso Equivalente de una sustancia para una reaccin dada como la masa en gramos
de un equivalente de dicha sustancia para esa reaccin. Lo representaremos habitualmente por PE(i). La
relacin entre EQUIVALENTE y PESO EQUIVALENTE es la misma que entre MOL y MASA MOLAR (PESO
MOLECULAR): 1 mol tiene una masa (en gramos) de MM y 1 equivalente tiene una masa (en gramos) de
PE. Por lo tanto, si m es la masa de sustancia y neq la cantidad de sustancia medida en equivalentes
neq = m / PE
expresin completamente anloga a la que relaciona la masa y el n1 de moles: n = m / MM.
El principal inconveniente del empleo de los equivalentes es que el Peso Equivalente no es una
constante para cada sustancia como s lo es el Peso Molecular, sino que depende de la reaccin que
estemos considerando. La mayor dificultad a la hora de emplear esta nueva unidad es, por tanto, el
correcto clculo del Peso Equivalente en cada ocasin.
El Peso Equivalente lo obtendremos a partir de la Masa Molar (o el Peso Molecular):
PE = MM / r ;
donde r es un nmero, que iremos viendo en cada caso qu representa y que en muchas ocasiones se ha
denominado "valencia", si bien esta denominacin resulta confusa y la evitaremos. Este nmero r suele
ser entero, aunque hay excepciones (incluso puede ser menor que 1). Vamos a ver que r vara segn el
tipo de reaccin en que la sustancia participa y adems, en algunos casos, segn la extensin en que se
produzca la reaccin.
De las expresiones anteriores, se deduce:
r = MM / PE = neq / n ,
es decir, que r sera la relacin entre las masas de un mol y un equivalente y representa el nmero de
equivalentes (para la reaccin considerada) que hay en un mol de la sustancia. Visto de otra forma:
neq = n A r
es decir, que en una cierta muestra de sustancia, el nmero de equivalente es r veces el nmero de
moles. Como factor de conversin de equivalentes a moles y viceversa sus unidades (que no suelen
utilizarse explcitamente, sino que se sobreentienden) son eq / mol.
Veamos a continuacin cmo se determina r en distintos tipos de compuestos y reacciones.
4.2.1. REACCIONES ACIDO-BASE:

En primer lugar diremos que nos vamos a referir al modelo cido-base de Brnsted-Lowry. Un
equivalente de un cido es la cantidad de sustancia que cede un mol de H+. Un equivalente de una base
es la cantidad de sustancia que toma un mol de H+. En consecuencia, el nmero r en estas reacciones es
el nmero de protones que se intercambian (toman o ceden) por cada molcula (o unidad frmula) de
sustancia:
PE = MM / nH+ .
Si la base es un hidrxido, es igual el nmero de protones con que reacciona que el nmero de
hidroxilos que tiene el hidrxido: PE = MM / nOH- .
El Peso Equivalente puede variar de una reaccin a otra. Consideremos reacciones distintas de
un mismo cido poliprtico, p.ej., para el fosfrico:
H3PO4 + 3 NaOH Na3PO4 + 3 H2O
PE (H3PO4) = MM / 3
H3PO4 + 2 NaOH Na2HPO4 + 2 H2O
PE (H3PO4) = MM / 2
H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
PE (H3PO4) = MM / 1 ;
puesto que 3, 2 y 1, respectivamente, son los protones que cede el fosfrico en cada reaccin.
Esta diversidad de pesos equivalentes se produce en cualquier cido o base poliprticos. Cuando
no se especifique la reaccin o, al menos, cuntos protones intercambia el cido o base, supondremos
que el peso equivalente se refiere a la reaccin total (p.ej. para el cido fosfrico, si no se dice nada,
supondremos que PE = MM / 3, para el sulfrico o el hidrxido clcico PE = MM / 2, etc.).
4.2.2. REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN:
Se define un equivalente de oxidante o de reductor como la cantidad de sustancia que toma o
cede, respectivamente, un mol de electrones. Es decir, en este tipo de reacciones el nmero r es el
nmero de electrones que intercambia (toma o cede) cada molcula (o unidad frmula) de sustancia:
PE = MM / ne- .
Para determinar los electrones que se intercambian hay que ajustar la semirreaccin redox
correspondiente o bien determinar el cambio en el nmero de oxidacin. No obstante, hay que matizar
algo esta afirmacin: p. ej. en la reduccin del anin dicromato Cr2O72- a Cr(III) el cambio de estado de
oxidacin es de 3 unidades, pero al haber dos tomos de Cr que se reducen en el ion dicromato, son 6 los
electrones que toma cada ion dicromato y PE = MM / 6:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O .

Para esa misma reaccin, pero en sentido inverso, el PE del ion Cr(III) ser su MM (PA) dividido
por 3, ya que aunque son 6 electrones los que ceden los dos iones Cr(III), cada uno solamente cede 3.
Tambin en el caso de reacciones de oxidacin-reduccin una misma sustancia puede tener
diferente PE en diferentes reacciones; p. ej.
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
PE (MnO4-) = MM / 5 ,
MnO4- + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-
PE (MnO4-) = MM / 3 ;
de la misma forma, el ion cloruro tiene PE = PA / 8 cuando se oxida a perclorato, pero tiene PE = PA
cuando se oxida a Cl2 y PE = PA / 2 cuando se oxida a hipoclorito. Por cierto, para la oxidacin de cloruro
a perclorato, el cloruro sdico tiene un PE = MM / 8, mientras que el cloruro de magnesio tiene PE = =

MM / 16 o el cloruro de aluminio tiene PE = MM / 24, ya que lo que hay que contar son los electrones que
toma o cede una molcula (o unidad frmula) de la sustancia en cuestin.
4.2.3. REACCIONES INICAS O DE METTESIS:
Nos estamos refiriendo a reacciones de formacin de sales, frecuentemente como precipitados.
En este caso, se puede definir equivalente como la cantidad de sustancia que al disociarse proporciona un
mol de cargas positivas (y, por tanto, tambin un mol de cargas negativas). Esta definicin se aplicara
tanto a reactivos como a productos:
PE = MM / z ,
donde z es el nmero total de cargas + o - que contiene la molcula. Si estamos refirindonos al PE de un
ion, z consiste en lo que solemos denominar "valencia" del ion. P. ej. para la reaccin
Ag+ + Cl- AgCl ,

tenemos PE(Ag+) = MM / 1 , PE(Ag2SO4) = MM / 2 , PE(FeCl3) = MM / 3, etc. Para esta otra:
3 Ca2+ + 2 PO43- Ca3(PO4)2 ,

resulta que PE(Na2HPO4) = MM / 3 , PE(Ca3(PO4)2) = MM / 6 , PE(CaCl2) = MM / 2 ...
Como anotacin final a este apartado, diremos que para establecer el valor del nmero r en
muchos casos es necesario conocer la estequiometra de la reaccin, afirmacin esta que viene a
desmentir lo que antes se dijo sobre que no era necesario el ajuste de la reaccin. Es decir, el
trabajo que el empleo de los equivalentes ahorra por un lado, hay que hacerlo por otro (cosa que,
si bien se mira, era de esperar).
4.3. NORMALIDAD.
La NORMALIDAD es una forma de expresar la concentracin de una disolucin, que tiene la
misma relacin con la Molaridad que el equivalente con el mol. Se define NORMALIDAD como el nmero
de equivalentes de soluto por litro de disolucin. Se representa por N y sus unidades son eq/L que se
designan habitualmente por N (eq/L / N) y se lee "normal":
N = neq(s) / VD .
Combinando esta ecuacin con la que relaciona el n1 de moles con el n1 de equivalentes se
obtiene
N = M Ar ,
donde r tiene el significado ya expuesto.
Una de las principales aplicaciones de esta forma de trabajar con las concentraciones est en las
valoraciones: efectivamente, disoluciones de igual normalidad de dos reactivos A y B se equivalen
volumen a volumen, y en general, para normalidades distintas se puede establecer
NA A VA = NB A VB ,
como veremos en su momento.
El principal inconveniente en el uso de esta unidad de concentracin est en el hecho de que la

misma disolucin puede tener distintas normalidades para distintas reacciones, hecho que se deriva
del que una misma sustancia pueda tener distintos pesos equivalentes para distintas reacciones. Veamos
algunos ejemplos:
C
el H2SO4 tiene N = 2 M cuando acta como cido cediendo los dos protones, N = M si slo cede
un protn, N = 8 M si en una reaccin redox se reduce a sulfuro S2-, etc.;
el NH3 tiene N = M cuando acta como base, N = 5 M si se oxida a nitrito NO2-, N = M/2 si forma
complejo con Co3+, N = 2/3 M si lo forma con el Pt4+, etc.;
el KMnO4 tiene N = 5 M cuando acta de oxidante en medio cido, pero tiene N = 3 M cuando
acta como oxidante en medio bsico.
Por esta razn, debiera siempre especificarse la reaccin a la que se refiere una determinada
normalidad. De no especificarse (lo cual es relativamente frecuente) deber entenderse que la normalidad
se refiere al tipo de reaccin ms habitual para la sustancia en cuestin. P. ej. para las sustancias que
acabamos de mencionar: el cido sulfrico como cido (cediendo sus dos protones), el amoniaco como
base, el permanganato potsico como oxidante en medio cido.
5. OXIDACIN - REDUCCIN.
5.1. NUMERO DE OXIDACIN.
Una vez que se define OXIDACIN como prdida de electrones y REDUCCIN como ganancia
de electrones se hace necesaria una herramienta que permita conocer cundo un tomo gana o pierde
electrones y en qu magnitud, cuando ello no es evidente. Lo es cuando un tomo en estado elemental
(por ejemplo, Fe) pasa a forma inica (p. ej., Fe2+): la carga del ion nos indica si ha existido ganancia o
prdida de electrones y en qu medida. Igualmente, cuando un ion monoatmico cambia de carga (p. ej.,
de Pb4+ a Pb2+). Pero )qu sucede con el H cuando pasa de H2 a H2O, se ha oxidado o reducido? )O con
el S cuando pasa a H2SO4?
Se ha establecido la manera de asignar a cada tomo una "carga efectiva" que nos sirva para
determinar cundo ese tomo gana o pierde electrones. Se define
NUMERO DE OXIDACIN: Carga efectiva de un tomo en un compuesto, calculada conforme a
unas reglas especficas.
El Nmero de Oxidacin (que abreviaremos como N.O.) es, por tanto un "artificio" que nos sirve
para "contar" electrones que se ganan o pierden. Es un "artificio" en la medida que es artificial: no es
intrnseco a cada tomo, sino que depende de unas reglas. Es decir, si cambiasen las reglas, cambiara el
valor del N.O..
Lo que se acaba de decir no significa que se asigne de forma arbitraria. Las reglas que permiten
atribuir un N.O. a cada tomo siguen una lgica o regla general: se asignan los dos electrones de cada
enlace al tomo ms electronegativo de ambos (salvo que los dos tomos sean iguales, en cuyo caso se
asigna un electrn a cada uno). Es tanto como suponer que todos los enlaces (menos los formados por
tomos del mismo elemento) son inicos, lo cual sabemos que no es cierto.
Algunos libros prefieren hablar de Estado de Oxidacin. El concepto es el mismo, lo nico que
vara es la forma de expresarlo: en lugar de decir que un tomo tiene un Nmero de Oxidacin de X, se
dice que el tomo se encuentra en el Estado de Oxidacin X.
REGLAS PARA ASIGNAR NMEROS DE OXIDACIN:
1. El N.O. de un tomo en estado de elemento libre (como Cl2, O2, Fe, Na, P4 ...) es 0.
2. El N.O. de un ion monoatmico es igual en signo y magnitud a su carga.
3. Algunos elementos tienen el mismo N.O. en todos sus compuestos. Por ejemplo:
- el F (el elemento ms electronegativo) siempre N.O. = -1;
- los metales del grupo 1a siempre N.O. = +1;
- los metales del grupo 2a siempre N.O. = +2.
4. El O tiene N.O. = -2 en todos sus compuestos menos en los perxidos (grupo O22-, N.O. = -1) y menos
cuando se combina con el F. (Hay algunos otros compuestos muy poco frecuentes -como oznidos y
superxidos- con nmero de oxidacin diferente)
5. El H tiene N.O. = +1 en casi todos sus compuestos, menos en los hidruros metlicos (combinaciones
con metales menos electronegativos que el H) en los que tiene N.O. = -1.
6. La suma algebraica de los N.O. de una especie qumica dada debe ser igual a la carga total de la
especie: es decir, nula para molculas (o unidades frmula) neutras y con el valor correspondiente para
iones.
La aplicacin de estas reglas permite calcular el N.O. de los tomos en muchos casos partiendo
de los N.O. que nos son conocidos:
< N.O. del N en NH4+ : N.O.(N) + 4 N.O.(H) = +1 ; como N.O.(H) = +1 , N.O.(N) = -3

< N.O. del P en H2PO4- : 2 N.O.(H) + N.O.(P) + 4 N.O.(O) = -1 ; como N.O.(H) = +1 y
N.O.(O) = -2, N.O.(P) = +5
En otros casos, es necesario disponer de informacin sobre los enlaces qumicos presentes en la
molcula y aplicar la regla general antes explicada: p. ej. en el ion tiocianato, SCN-, si no se da
informacin sobre dos N.O. o sobre sus enlaces, no hay forma de conocer todos los estados de oxidacin.
Aplicando las reglas establecidas se obtienen en ocasiones N.O. nulos:
p. ej.: N.O. (C) en el cido actico, C2H4O2:
~~~|
2 N.O.(C) + 4 N.O.(H) + 2 N.O.(O) = 0
N.O.(C) = 2 [4 (+1) + 2 (-2)] = 0
Tambin se obtienen en ocasiones N.O. fraccionarios:

p. ej.: N.O.(S) en el Na2S4O6 :
2 N.O.(Na) + 4 N.O.(S) + 6 N.O.(O) = 0
~~~| N.O.(S) = 1/4 [2 (+1) + 6 (-2)] = 5/2 = 2,5
La explicacin de ambos casos es que en la molcula considerada existen tomos del mismo
elemento con diferentes N.O. y lo que se obtiene en realidad es un N.O. promedio.
Una vez que se ha definido Nmero de Oxidacin se puede establecer que:
Oxidacin es un aumento del N.O. y Reduccin es una disminucin del N.O..
Por ltimo mencionaremos el hecho de que los N.O. posibles para un elemento dado son una
propiedad peridica: los elementos de una misma columna del Sistema Peridico podrn tener los mismos
N.O. (con las salvedades que encontramos en todas las propiedades peridicas).
5.2. AJUSTE DE ECUACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN.

Aparte de las formas generales de igualar ecuaciones qumicas, para las reacciones redox, que
muchas veces son ms complicadas de ajustar, existen dos mtodos especficos de igualacin de
ecuaciones: el mtodo de los nmeros de oxidacin y el mtodo del ion-electrn (que algunos denominan
de las semirreacciones).
El mtodo de los nmeros de oxidacin se basa en la igualdad que debe existir entre los
aumentos y las disminuciones de los N.O. en una reaccin qumica, como consecuencia de la
conservacin de la carga elctrica. En general, resulta ms recomendable el otro mtodo, que evita los
problemas que surgen cuando existe ambigedad al asignar los N.O. (como en el caso del SCNmencionado antes) y proporciona de forma ms sistemtica el resultado. Por ello no comentaremos aqu
el mtodo de los N.O.
#
MTODO DEL ION ELECTRN:
En principio este mtodo est pensado para reacciones entre iones en disolucin acuosa, pero es
de aplicacin general a cualquier reaccin redox, aunque no sea inica. Para efectuar el ajuste es
necesario saber si el medio es cido o bsico: si no se nos indica, supondremos en general que se trata
de medio cido, cuyos ajustes son algo ms sencillos.
Explicaremos el mtodo sobre ejemplos. A continuacin de cada ecuacin no ajustada
emplearemos el signo .
5.2.1. MTODO DEL ION ELECTRN EN MEDIO ACIDO:
<
Ajustar y completar la ecuacin de la reaccin entre el dicromato potsico y el ioduro sdico en

presencia de cido perclrico para dar iodo y la correspondiente sal de Cr3+.
11 Se escribe una ecuacin esquemtica con los datos disponibles:
K2Cr2O7 + NaI + HClO4 I2 + Cr3+

21 Se identifican los elementos que cambian de N.O. Con un poco de prctica se identifican directamente,
pero mientras no se tenga esa prctica pueden calcularse los N.O. de todos los elementos o, por lo
menos, de todos los que resulten "sospechosos":
+6
-1
+3
K2Cr2O7 + NaI + HClO4 I2 + Cr3+

En la mayora de los casos, H y O, salvo que intervengan en estado elemental, no modifican su
N.O., ya que las excepciones mencionadas en las reglas 4 y 5 del apartado anterior no son muy
frecuentes.
31 Se escribe una semirreaccin, tambin esquemtica, para cada elemento que sufre un cambio en el
N.O. Las semirreacciones se escriben con las especies inicas o moleculares que intervienen, sin iones
espectadores:
Cr2O72- Cr3+
I- I2
41 Se ajusta en cada semirreaccin el nmero de tomos del elemento que se oxida o reduce:
Cr2O72- 2 Cr3+
2 I- I2
51 Se ajustan en cada semirreaccin los tomos de O aadiendo donde falte O tantas molculas de H2O
como tomos de O falten:
Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O

2 I- I2
61 Se ajustan en cada semirreaccin los tomos de H aadiendo donde falte H tantos iones H+ como
tomos de H falten:
Cr2O72- + 14 H+ 2 Cr3+ + 7 H2O

2 I- I2
(Se aaden iones H+ en lugar de H3O+ para que el ajuste resulte ms sencillo: lo contrario
implicara aadir ms molculas de H2O al otro lado.)
Al llegar aqu estarn ajustadas las cantidades de todos los elementos presentes en cada
semirreaccin.
71 Se ajustan las cargas en cada semirreaccin sumando electrones donde falten cargas negativas o
donde sobren cargas positivas:
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

2 I- I2 + 2 eDe esta manera se tienen las dos semirreacciones completamente igualadas. Aunque no se
hubiesen calculado los N.O. al comienzo del ajuste, ahora se vera que el ioduro se oxida (cede
electrones) y que el dicromato se reduce (gana electrones). Si se ha calculado el N.O. se puede

comprobar que siempre el nmero de electrones que aparecen en cada semirreaccin coincide con el
cambio total en el nmero de oxidacin. Puede parecer que en la semirreaccin del dicromato no se
cumple, puesto que el cambio en el N.O. es de +6 a +3, pero hay que tener en cuenta que son dos tomos
de Cr los que sufren ese cambio. Lo mismo en la otra semirreaccin: son dos tomos de iodo los que se
oxidan de -1 a 0.
81 Se combinan las dos semirreacciones sumndolas despus de multiplicarlas por los nmeros enteros
necesarios para que el nmero de electrones en cada semirreaccin sea el mismo. A fin de que los
coeficientes estequiomtricos que se obtengan sean los ms pequeos posibles, el nmero de electrones
intercambiados deber ser el mnimo comn mltiplo de los nmeros de electrones que hemos obtenido
en el paso anterior en cada semirreaccin:
[ Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O ] x 1

[ 2 I- I2 + 2 e- ] x 3
Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

De esta forma se intercambian 6 electrones.
Al llegar aqu tenemos la reaccin ajustada en su forma inica. Al sumar las semirreacciones se
cancelan los trminos que aparezcan a ambos lados y, en concreto, siempre se deben cancelar los
electrones.
91 Siempre que haya que conseguir la ecuacin ajustada en su forma molecular, es necesario completar
con los iones espectadores: el dicromato con el potasio, el ioduro con el sodio, los protones con el
perclorato; la sal de Cr3+ que se obtendr, puesto que la reaccin se realiza en presencia de cido
perclrico, ser el perclorato:
K2Cr2O7 + 14 HClO4 + 6 NaI 2 Cr(ClO4)3 + 3 I2 + 7 H2O

En el segundo miembro aparecern los Na+, K+ y ClO4- que faltan emparejados adecuadamente:
K2Cr2O7 + 14 HClO4 + 6 NaI 2 Cr(ClO4)3 + 3 I2 + 7 H2O + 2 KClO4 + 6 NaClO4

<
Repasaremos las fases del ajuste sobre otro ejemplo: ajstese esta reaccin:
KMnO4 + H2C2O4 + HCl CO2 + MnCl2

11 Escribir la ecuacin esquemtica: ya la tenemos.
21 Identificar los elementos que cambian de N.O.: se conoce que el cido oxlico es un reductor y que el
permanganato es un oxidante. El Mn pasa de +7 a +2 y el C pasa de +3 a +4.
31 Escribir las semirreacciones esquemticas: pondremos H2C2O4 en lugar de HC2O4- o C2O42- ya que se
trata de un cido dbil y estar muy poco disociado. El resultado sera el mismo, de todas formas:
MnO4- Mn2+
H2C2O4 CO2
41 Ajustar el nmero de tomos de los elementos que se oxidan y reducen:
MnO4- Mn2+
H2C2O4 2 CO2
51 Ajustar el O:
MnO4- Mn2+ + 4 H2O

H2C2O4 2 CO2
61 Ajustar el H:
MnO4- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O

H2C2O4 2 CO2 + 2 H+
71 Ajustar las cargas con electrones:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

H2C2O4 2 CO2 + 2 H+ + 2 e81 Multiplicar cada semirreaccin por el nmero entero apropiado y sumarlas:
[ MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O ] x 2

[ H2C2O4 2 CO2 + 2 H+ + 2 e- ] x 5
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 16 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 + 10 H+

Es necesario simplificar el nmero de protones para alcanzar la ecuacin inica igualada:
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2

91 Incluir los iones espectadores y obtener la ecuacin molecular igualada:
2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 6 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 10 CO2 + 2 KCl
5.2.2. MTODO DEL ION ELECTRN EN MEDIO BSICO:

Cuando la reaccin redox tiene lugar en medio bsico el procedimiento es anlogo, salvo que el
ajuste de H y O se hace con OH- y H2O. Veamos un ejemplo:
Ajustar la ecuacin de la reaccin entre el Cr3+ y el hipoclorito sdico en presencia de hidrxido
sdico, cuyos productos son cromato y cloruro sdicos.
<
11 Escribir la ecuacin esquemtica: Escribimos hidrxido crmico puesto que en medio bsico el Cr3+ se
encontrar precipitado de esa forma. El ajuste sera el mismo, no obstante, si escribimos el ion Cr3+.
Cr(OH)3 + NaClO + NaOH Na2CrO4 + NaCl

21 Identificar los elementos que cambian de N.O.: del propio enunciado puede deducirse, pero indicamos
el N.O. de todos los elementos salvo H y O:
+3
+1 +1
+1
+1 +6
+1 -1
Cr(OH)3 + NaClO + NaOH Na2CrO4 + NaCl

Por tanto, Cr se oxida y Cl se reduce.
31 Escribir las semirreacciones esquemticas:
Cr(OH)3 CrO42-
ClO- Cl-
41 Ajustar el nmero de tomos de los elementos que se oxidan y reducen: ya est.
51 Ajustar el O: Se consigue aadiendo donde falta O tantos OH- como el doble de los tomos de O
que falten y al otro lado se compensa con tantas molculas de H2O como tomos de O faltaban:
Cr(OH)3 + 2 OH- CrO42- + H2O

ClO- + H2O Cl- + 2 OH-
61 Ajustar el H: Si no ha quedado ajustado en la operacin anterior, se aaden donde falte H tantas
molculas de H2O como tomos de H falten y al otro lado se compensa con tantos OH- como tomos
de H faltaban. (Se indican separadamente los nuevos OH- y H2O incluidos en este paso; normalmente se
suman directamente a los que ya haba):
Cr(OH)3 + 2 OH- + 3 OH- CrO42- + H2O + 3 H2O

ClO- + H2O Cl- + 2 OH-
Cr(OH)3 + 5 OH- CrO42- + 4 H2O + 3 eClO- + H2O + 2 e- Cl- + 2 OH81 Multiplicar cada semirreaccin por el nmero entero apropiado y sumarlas:
[ Cr(OH)3 + 5 OH- CrO42- + 4 H2O + 3 e- ] x 2

[ ClO- + H2O + 2 e- Cl- + 2 OH- ] x 3
2 Cr(OH)3 + 10 OH- + 3 ClO- + 3 H2O 2 CrO42- + 8 H2O + 3 Cl- + 6 OH-

Hay que eliminar los hidroxilos y las molculas de agua que sobran:
2 Cr(OH)3 + 3 ClO- + 4 OH- 2 CrO42- + 3 Cl- + 5 H2O

Esta es ya la ecuacin inica ajustada.
91 Incluir los iones espectadores y obtener la ecuacin molecular igualada: En este caso, simplemente se
trata de incluir siete iones sodio a cada lado:
2 Cr(OH)3 + 3 NaClO + 4 NaOH 2 Na2CrO4 + 3 NaCl + 5 H2O

<
Veamos otro ejemplo: Ajustar y completar la reaccin en medio bsico entre el permanganato
potsico y el amoniaco para dar nitrato y dixido de manganeso:
11 Escribir la ecuacin esquemtica: Suponemos que el nitrato ser de potasio ya que no se menciona
otro catin.
KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2

21 Identificar los elementos que cambian de N.O.: del propio enunciado puede deducirse: el Mn (pasa de
+7 a +4, es decir, se reduce) y el N (pasa de -3 a +5, es decir, se oxida).
MnO4- MnO2
NH3 NO3-
41 Ajustar el nmero de tomos de los elementos que se oxidan y reducen: ya est.
51 Ajustar el O:
MnO4- + 2 H2O MnO2 + 4 OH-

NH3 + 6 OH- NO3- + 3 H2O
61 Ajustar el H: en la primera semirreaccin ya est.
NH3 + 6 OH- + 3 OH- NO3- + 3 H2O + 3 H2O

MnO4- + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OHNH3 + 9 OH- NO3- + 6 H2O + 8 e81 Multiplicar cada semirreaccin por el nmero entero apropiado y sumarlas:
[ MnO4- + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH- ] x 8

[ NH3 + 9 OH- NO3- + 3 H2O + 8 e- ] x 3
8 MnO4- + 16 H2O + 3 NH3 + 27 OH- MnO2 + 32 OH- + 3 NO3- + 18 H2O
MnO4- + 3 NH3 8 MnO2 + 3 NO3- + 5 OH- + 2 H2O

91 Incluir los iones espectadores y obtener la ecuacin molecular igualada:
8 KMnO4 + 3 NH3 3 KNO3 + 8 MnO2 + 5 KOH + 2 H2O

<
Existe una segunda forma de igualar la ecuacin en medio bsico: se procede a ajustarla como si
fuese en medio cido y cuando se dispone de la ecuacin inica ajustada (en el paso 81) se aaden a
ambos miembros de la ecuacin tantos hidroxilos como protones aparezcan. A continuacin, se
combinan H+ y OH- para formar H2O y se simplifican molculas de agua entre ambos miembros.
Veamos el ltimo ejemplo tratado de esta forma. Hasta el paso 41 es lo mismo. Empezamos por el
ajuste de O y de H:
51 Ajustar el O:
MnO4- MnO2 + 2 H2O

NH3 + 3 H2O NO3-
61 Ajustar el H:
MnO4- + 4 H+ MnO2 + 2 H2O

NH3 + 3 H2O NO3- + 9 H+
MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O

NH3 + 3 H2O NO3- + 9 H+ + 8 e-
Se puede comprobar que el nmero de electrones en cada semirreaccin es el mismo que antes,
y que en cada una aparecen tantos protones como hidroxilos tenamos antes.
81 Multiplicar cada semirreaccin por el nmero entero apropiado y sumarlas:
[ MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O ] x 8

[ NH3 + 3 H2O NO3- + 9 H+ + 8 e- ] x 3
8 MnO4- + 3 NH3 + 9 H2O + 32 H+ 8 MnO2 + 3 NO3- + 27 H+ + 16 H2O
8 MnO4- + 3 NH3 + 5 H+ 8 MnO2 + 3 NO3- + 7 H2O

Ahora, puesto que aparecen 5 protones en el lado izquierdo, sumaremos 5 OH- a cada lado,
resultando a la izquierda 5 H2O:
8 MnO4- + 3 NH3 + 5 H2O 8 MnO2 + 3 NO3- + 7 H2O + 5 OH-

Eliminando las molculas de agua que sobran (5 a cada lado) nos queda la misma ecuacin
inica que de la otra forma:
8 MnO4- + 3 NH3 8 MnO2 + 3 NO3- + 5 OH- + 2 H2O

Por tanto, el ajuste final tambin ser idntico.
)Cmo es posible que d lo mismo hacer el ajuste en medio cido que en medio bsico? La razn
es que el mtodo del ion-electrn es un procedimiento formal, cuyo objetivo es el ajuste, y que no tiene
que ver con el modo en que transcurren las reacciones. Por lo mismo es aplicable a reacciones en fase
gaseosa que tienen lugar sin intervencin de iones:
<
Ajustar la reaccin de combustin del propano.
11 Escribir la ecuacin esquemtica: suponemos que es la combustin completa, cuyo producto ser
dixido de carbono y agua:
C3H8 + O2 CO2 + H2O

21 Identificar los elementos que cambian de N.O.: en este caso el O s cambia de estado de oxidacin,
puesto que parte del estado elemental y se combina con C y con H. El otro elemento que cambia de N.O.
es el C.
C3H8 CO2
O2 H2O
Esta segunda semirreaccin puede resultar un poco difcil de plantear: el O se combina tanto con
el H como con el C, pero este ltimo ya aparece en la otra semirreaccin.
41 Ajustar el nmero de tomos de los elementos que se oxidan y reducen:
C3H8 3 CO2
O2 2 H2O
51 Ajustar el O: ya est en la segunda semirreaccin:
C3H8 + 6 H2O 3 CO2
61 Ajustar el H: utilizamos protones aunque se trata de una reaccin entre gases:
C3H8 + 6 H2O 3 CO2 + 20 H+

O2 + 4 H+ 2 H2O
C3H8 + 6 H2O 3 CO2 + 20 H+ + 20 eO2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O

81 Multiplicar cada semirreaccin por el nmero entero apropiado y sumarlas:
C3H8 + 6 H2O 3 CO2 + 20 H+ + 20 e[ O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O ] x 5
C3H8 + 5 O2 + 20 H+ + 6 H2O 3 CO2 + 20 H+ + 10 H2O

Simplificando protones y agua:
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Es decir, en este caso la ecuacin aparece ya ajustada al no existir ningn tipo de ion espectador.
Sin ninguna duda, esta reaccin se ajusta ms rpidamente por el procedimiento de tanteo
presentado en el apartado 3.2. El objetivo de igualarla aqu por el mtodo del ion electrn es mostrar que
se puede aplicar incluso en estos casos en que la reaccin no transcurre de forma inica.
NDICE
PRESENTACIN. ................................................................................................................................... 2
1. EL CONCEPTO DE MOL.................................................................................................................... 2
1.1. DEFINICIONES. ........................................................................................................................... 2
1.2. RELACIN ENTRE MASA Y CANTIDAD DE SUSTANCIA EN MOLES. ..................................... 4
2. EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN DE LAS DISOLUCIONES. ............................................... 5
2.1. CONCENTRACIN Y COMPOSICIN........................................................................................ 5
2.2. FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN. ..................................................................... 5
2.3. CONVERSIN DE UNAS FORMAS DE EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN A OTRAS..... 7
2.4. CALCULO DE CONCENTRACIN EN CASO DE DILUCIN. .................................................... 8
3. ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES QUMICAS. ................................................................. 9
3.1. LAS ECUACIONES QUMICAS. .................................................................................................. 9
3.2. AJUSTE DE ECUACIONES QUMICAS:.................................................................................... 10
3.2.1. BALANCE DE MATERIA. ................................................................................................... 10
3.2.2. BALANCE DE CARGAS. .................................................................................................... 11
3.3. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS.......................................................................................... 11
3.3.1. CONSIDERACIONES GENERALES.................................................................................. 11
3.3.2. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS CON GASES. .......................................................... 12
3.3.3. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS CON DISOLUCIONES............................................. 13
3.3.4. REACTIVO LIMITANTE. RENDIMIENTO TERICO. ........................................................ 13
4. EQUIVALENTES............................................................................................................................... 15
4.1. CONCEPTO DE EQUIVALENTE. .............................................................................................. 15
4.2. PESOS EQUIVALENTES........................................................................................................... 16
4.2.1. REACCIONES ACIDO-BASE: ............................................................................................ 17
4.2.2. REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN: ................................................................. 17
4.2.3. REACCIONES INICAS O DE METTESIS: .................................................................... 18
4.3. NORMALIDAD............................................................................................................................ 18
5. OXIDACIN - REDUCCIN. ............................................................................................................ 20
5.1. NUMERO DE OXIDACIN......................................................................................................... 20
REGLAS PARA ASIGNAR NMEROS DE OXIDACIN:............................................................ 20
5.2. AJUSTE DE ECUACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN. .................................................... 21
5.2.1. MTODO DEL ION ELECTRN EN MEDIO ACIDO: ........................................................ 22
5.2.2. MTODO DEL ION ELECTRN EN MEDIO BSICO:...................................................... 24

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UNIVERSIDAD DE VALLADOLID

E. T. S. Ingenieras Agrarias de Palencia

Surge as el Aproblema@ de relacionar masa de sustancia y nmero de molculas (tomos,

La denominacin no es muy acertada, por la ya mencionada diferencia entre peso y masa.

Rafael Mulas Fernndez

Rafael Mulas Fernndez

1.2. RELACIN ENTRE MASA Y CANTIDAD DE SUSTANCIA EN MOLES.

Rafael Mulas Fernndez

N (tom. H) = 2 N (molec. H2) = 6,0 A 1022 tom.

2. EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN DE LAS DISOLUCIONES.

2.2. FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN.

Rafael Mulas Fernndez

ppm = (ms / mD) A 106

Para disoluciones acuosas diluidas la densidad de la disolucin es prcticamente igual a

2.3. CONVERSIN DE UNAS FORMAS DE EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN A

(OJO! Los volmenes no son aditivos, al menos en trminos generales:

Rafael Mulas Fernndez

2.4. CALCULO DE CONCENTRACIN EN CASO DE DILUCIN.

Rafael Mulas Fernndez

3. ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES QUMICAS.

C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O ,

Rafael Mulas Fernndez

3.2. AJUSTE DE ECUACIONES QUMICAS:

N2H4 + N2O4 N2 + H2O

2 N2H4 + N2O4 3 N2 + 4 H2O .

a C7H5N3O6 + b O2 c CO2 + d H2O + e N2 ;

4 C7H5N3O6 + 21 O2 28 CO2 + 10 H2O + 6 N2 .

Rafael Mulas Fernndez

3.2.2. BALANCE DE CARGAS.

CaCO3 (s) + 2 H+ (ac) Ca2+ (ac) + CO2 (g) + H2O (l) ,

2 MnO4- + 16 H+ + 10 Cl- 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O ,

2 (-1) + 10 (-1) + 16 (+1) = 2 (+2).

A la hora de escribir reacciones en forma inica se pueden encontrar problemas si no se maneja la

3.3. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS.

Rafael Mulas Fernndez

En esta expresin nA y nB significan n1 de moles de A y B que se consumen o se producen en la

b) Si queremos 1,0 kg de amoniaco, )cuntos g de nitrgeno son necesarios?

~~~| mNH / MM(NH3) = 2 mN / MM(N2)

mN = 1000 g / 2 A (28,02 g/mol / 17,04 g/mol) = 822 g .

c) )Cuntos g de hidrgeno se consumen cuando reaccionan 6,00 g de nitrgeno?

mH / MM(H2) = 3 mN / MM(N2) ~~~| mH = 3 A 6,00 g A 2,02 g/mol / 28,02 g/mol = 1,30 g.

(COOH)2 + 2 NaOH (COONa)2 + 2 H2O .

C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O .

Rafael Mulas Fernndez

4.1. CONCEPTO DE EQUIVALENTE.

10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O ;

n(FeSO ) / n(KMnO ) = 5/1 ;

2 mol FeSO4 - 1 mol Fe2(SO4)3 o n(FeSO ) / n(Fe (SO ) ) = 2/1 ;

2 mol KMnO4 - 5 mol Fe2(SO4)3

o n(Fe (SO ) ) / n(KMnO ) = 5/2 ; etc.

Es decir, existen diversas equivalencias posibles en cada reaccin. A efectos de comparar y

Rafael Mulas Fernndez

4.2. PESOS EQUIVALENTES.

Rafael Mulas Fernndez

4.2.1. REACCIONES ACIDO-BASE:

H3PO4 + 3 NaOH Na3PO4 + 3 H2O

H3PO4 + 2 NaOH Na2HPO4 + 2 H2O

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O

Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O .

MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

MnO4- + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-

a perclorato, el cloruro sdico tiene un PE = MM / 8, mientras que el cloruro de magnesio tiene PE = =

Ag+ + Cl- AgCl ,

3 Ca2+ + 2 PO43- Ca3(PO4)2 ,