Exerccios sobre titulaes de cido-base

10. Que volume de Ba(OH)2 necessrio adicionar a 50 mL de NaOH 0,30 M para

obter uma soluo 0,50 M em HO- ?
2* nBa(OH)2 + nNaOH / vtotal = 0,50 M
Supondo que os volumes so aditivos, vtotal = vBa(OH)2 + vNaOH, Portanto:
2* [Ba(OH)2] * vBa(OH)2 + [NaOH] * vNaOH / (vBa(OH)2 + vNaOH)
=0,50 M
0,80 M * vBa(OH) 2 + 0,30 M * 50 mL / (vBa(OH)2 + 50 mL) =0,50 M
0,80 M * vBa(OH) 2 + 15 mmol =0,50 M * vBa(OH)2 + 25 mmol
0,30 M * vBa(OH) 2 = 10 mmol
vBa(OH) 2 = 33 mL

11 Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M com uma soluo de

NaOH 0,1000 M. Calcule
11.1 o volume equivalente, e o pH da soluo no ponto de equivalncia.
No ponto de equivalncia,
nHO- adicionado = nH+ presente inicialmente
[HO-] vHO- = [H+] vH+
0,1000 M vHO- = 0,1000 M * 25,00 mL
vHO- = 25,00 mL
pH no ponto de equivalncia =7,0, uma vez que na titulao de cido forte
com base forte no se produz nenhuma partcula cido/base com
caractersticas diferentes do solvente, e portanto o pH o pH do solvente
puro,
Nota: Rigorosamente, o catio Na+ em soluo aquosa um cido fraco,
mas dado o seu elevado pKa (14,5) e baixa concentrao (0,100 M) em
relao gua (55,5 M), no afectar o pH da soluo.

11.2 a variao de pH entre 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia

1% antes do volume equivalente:
n H+ restante= 1% n H+ inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mol
Volume da soluo = vH+ + vHO- = 25,00 mL + 99 % 25,00 mL= 49,75 mL
[H+] = 25 mol / 49,75 mL = 5,025 * 10-4 M
pH = -log [H+] = 3,3

1% depois do volume equivalente:

n HO- restante= 1% n H+ inicial = 1% 0,100 M 25,00 mL = 25 mol
Volume da soluo = vH+ + vHO- = 25,00 mL + 101 % 25,00 mL= 50,25
mL
[HO-] = 25 mol / 50,25 mL = 4,975 * 10-4 M
pHO = -log [HO-] = 3,3
pH =14 pOH = 10,7

12.Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de cido actico 0,1000 M com NaOH

5,000 * 10-2 M. Calcule:
12.1 o volume equivalente de NaOH
No ponto de equivalncia,
nHO- adicionado = nCH3COOH presente inicialmente
[HO-] vHO- = [CH3COOH] vCH3COOH
0,05000 M vHO- = 0,1000 M * 20,00 mL
vHO- = 40,00 mL

12.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois

do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH.
No incio da titulao, temos uma soluo de cido fraco
pH = 1/2 pKa -1/2 log [CH3COOH]
pH = 1/2 *4,76 -1/2 (-1)
pH =2,88

No ponto de equivalncia, temos uma soluo de base fraca:

pH = 7,00 +1/2 pKa +1/2 log [CH3COO-]
pH = 7,00 + 2,38 +1/2 log (0,0333)
pH = 8,64

1% antes ponto de equivalncia:

pH = pKa + log ([CH3COO-]/[CH3COOH]
pH= 4,76 + log 99
pH = 6,76

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaHO equivale a 0,02

mmol, num volume de 60,40 mL,
[HO-]= 0,02 mmol/60,40 mL = 3,31 * 10-4 M
pH = 14 - pOH =10,52

Aps grande excesso (50,00 mL) de titulante, o excesso de NaOH :

(50,00-40,00) *5,000* 10-2 M = 5,000 * 10-4 mol, num volume de
50,00+20,00 = 70,00 mL,
[HO-]= 0,5000 mmol / 70,00 mL = 7,14 * 10-3 M
pH = 14 - pOH =11,85

Os exerccios 13. a 16. resolvem-se de forma idntica:

13.Titularam-se 25,00 mL de uma soluo de cido frmico 0,1200 M com NaOH

0,1000 M. Calcule:
13.1 o volume equivalente de NaOH
13.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois
do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH.

14.Titularam-se 50,00 mL de NaCN 0,0500 M com HCl 0,1000 M. Calcule o pH

depois da adio de 0.00 , 10.00, 25.00 e 26.00 mL de cido.
15.Trace a curva de titulao de 10,00 mL de uma soluo aquosa de cido
sulfrico 0,1500 M com uma soluo de NaOH 0,3000 M.
16. Esboce as seguintes curvas de titulao:
16.1 20,00 mL de amonaco 0,1000 M com cido clordrico 0,1000 M.
16.2 25,00 mL de cido maleico 0,1000 M com hidrxido de sdio 0,1000 M.
16.3 20,00 mL de fosfato de sdio 0,1000 M com cido clordrico 0,1000 M.

17.Analisou-se uma amostra de 0,7121 g de farinha de trigo pelo mtodo de

Kjeldahl:
CaHbNc -----> a CO2 + b H2O + c (NH4)2SO4 (reaco realizada na presena de
H2SO4 como catalizador)
(NH4)2SO4 + OH- ---> 2 NH3 + SO42NH3 + HCl --> NH4Cl + HClexcesso
HClexcesso + NaOH -->H2O + NaCl
O amonaco formado por adio de uma base concentrada aps digesto com
H2SO4 foi destilado sobre 25,00 mL de HCl 0,04977 M. O excesso de HCl foi depois
titulado por retorno com 3,97 mL de NaOH 0,04012 M. Calcule a percentagem de
protena na farinha.

Dados: 17,5% de N na protena da farinha.

nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol = nHCl gasto
na reaco com o NH3 + nHClexcesso
nHClexcesso= nNaOH necessrio para o titular = 3,97 mL * 0,04012 M =
0,1593 mmol

nNprotena = nNH3 formado = nHCl total nHClexcesso = 1,244 mmol

0,1593 mmol =1,085 mmol
mNprotena = 15,20 mg
mprotena = 15,20 mg/0,175 = 86,9 mg
A percentagem de protena na farinha portanto = 0,0869 g/ 0,7121 g = 12,2
%

18. Determine o ttulo rigoroso de uma soluo aquosa de HCl 0,04 M, sabendo que
quando se titulam 50,00 mL do cido se gastam 50,00 mL de uma soluo
preparada a partir de 0,3850 g de brax (381,37 g/mol).
Na2[B4O5(HO)4]. 8H2O <-> 2 H3BO3 + 2 [B(HO)4]- + 2 Na+ + 3 H2O
[B(HO)4]- + H+ <-> H3BO3 + H2O

nbrax= mbrax/MM(brax) = 0,3850 g / 381,37 g/mol = 1,0095 mmol

nHCl = 2* nbrax= 20,19 mmol
[HCl] = nHCl / vHCl =2,019 mmol / 50,00 mL = 0,04038 M

19. Uma soluo de NaOH isenata de carbonatos tinha uma concentrao 0,05118
M imediatamente depois de preparada. Exactamente 1,000 L desta soluo foi
exposto ao ar durante algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2. Calcule o erro
relativo que ter lugar ao titular uma soluo de cido actico com esta soluo
contaminada,utilizando a fenolftalena como indicador.

nCO2 = 0,1962 g / 44,010 g/mol = 4,458 mmol

nNaOHinicial= 1,000 L* 0,05118 M = 51,18 mmol
O cido carbnico diprtico, e reage por isso com o dobro da sua
quantidade de NaOH,
[NaOH]final= nNaOHfinal / vNaOH = 51,18mmol 2* 4,458 mmol /1,000 L =
0,04226 M,
O erro na titulao ser 0,05118 / 0,04226 = 21,11%,

Exerccios sobre titulaes de precipitao

20. Calcula a variao de pAg, entre 1% antes e 1% depois do ponto de
equivalncia, na titulao de 25,00 mL de uma soluo de nitrato de prata 0,1000
M com uma soluo equimolar de cloreto de sdio.
nAgNO3= [AgNO3] * vAgNO3
nAgNO3= 0,1000 M* 25,00 mL = 2,500 mmol
No ponto de equivalncia, nNaCladicionado= nAgNO3inicial=2,500 mmol :
vNaCl=nNaCl/[NaCl]= 2,500 mmol/ 0,1000 M = 25,00 mL

1% antes ponto de equivalncia:

nAg+= 1 % nAgNO3 inicial = 0,02500 mmol
v= 25,00 mL + 99% 25,00 mL = 49,75 mL
[Ag+]=0,02500 mmol/ 49,75 mL = 5,02 * 10-4 M
pAg = -log [Ag+]= -log 5,02 * 10-4 = 3,30

1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaCl equivale a

0,02500 mmol, num volume de 50,25 mL,
[Cl-]= 0,02500 mmol/50,25 mL = 4,98 * 10-4 M

Dado que o Kps(AgCl)= 1,8*10 -10, a concentrao mxima de Ag+ possvel

na soluo :
[Ag+]= Kps(AgCl)/ [Cl-]= 1,8*10 -10/4,98 * 10-4 = 3,64* 10-7 M
pAg= 6,44

21. Determinou-se o teor em cloreto numa soluo salina pelo mtodo de Volhard.
Uma alquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma soluo padro de
AgNO3 0,1182 M. O excesso de prata foi titulado com uma soluo padro de
KSCN 0,101 M, sendo necessrio 2,38 mL para atingir o ponto de equivalncia de
Fe(SCN)2+. Calcule a concentrao de cloreto na soluo salina, em g/L.
nAg+excesso = nSCN-adicionda= vSCN- *[SCN-] = 2,38 mL *0,101 M = 0,2404
mmol
nAg+inicial = vAgNO3 *[ AgNO3] = 15,00 mL * 0,1182 M = 1,773 mmol
nCl-= nAg+gasto = nAg+inicial - nAg+excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol = 1,533
mmol
[Cl-] = 1,533 mmol / 10,00 mL = 0,1533 M

22. Titulou-se 25,00 mL de uma soluo contendo 0,0311 M de Na2C2O4 com

La(ClO4)3 0,0257 M, havendo a precipitao de oxalato de lantnio:
2 La3+ + 3 C2O42- -> La2(C2O4)3
22.1 Qual o volume de perclorato de lantnio necessrio para atingir o ponto de
equivalncia?

nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M =

0,5183 mmol
vLa3+ = nLa3+ / [La3+] = 0,5183 mmol / 0,0257 M = 20,17 mL

22.2 Qual o pLa3+ quando se adicionaram 10,00 mL de La(ClO4)3 ?

Em qualquer momento da titulao antes do ponto de equivalncia,
nC2O42- = nC2O42-inicial - nC2O42-precipitado = nC2O42-inicial - 3/2 n La3+ adicionado

Aps a adio de 10,00 mL de La(ClO4)3

nC2O42- = 25,00 mL * 0,0311 M - 3/2 10,00 mL * 0,0257 M = 0,7775
mmol 0,3855 mmol = 0,392 mmol
Como v=25,00 mL + 10,00 mL =35,00 mL , [C2O42-] = 0,392 mmol/35,00
mL =0,0112 M.

A quantidade de La3+ em soluo obtida atravs do produto de

solubilidade do La2(C2O4)3:
Kps= [La3+] 2 [C2O42-]3
1,03 * 10-25 = [La3+] 2 (0,0112)3
[La3+]= 2.71 * 10-10 M
pLa3+ = -log [La3+] = 9.567

22.3 Determine o pLa3+ no ponto de equivalncia.

No ponto de equivalncia, a precipitao quantitativa. Pode-se considerar
que o La2(C2O4)3 em soluo o proveniente da dissoluo do precipitado
formado.
Kps= [La3+] 2 [C2O42-]3
Como C2O42-= 3/2 nLa3+, a expresso acima pode ser escrita :
1,03 * 10-25 = [La3+] 2 [3/2 La3+] 3
1,03 * 10-25 = [La3+] 2 [3/2 La3+] 3
1,03 * 10-25 = [La3+] 2 (3/2)3 [La3+] 3
[La3+]5=1,03 * 10-25 / (3/2)3
[La3+]5= 3,052 *10-26
[La3+]= 7,89 *10-6 M
pLa3+ = -log [La3+] = 5.103

22.4 Calcule o pLa3+ aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3

Aps a adio de 25,00 mL de La(ClO4)3 j foi ultrapassado o ponto de

equivalncia. Portanto
nLa3+livre= nLa3+adicionado nLa3+precipitado= nLa3+adicionado 2/3 nC2O42- inicial
nLa3+livre= 25,00 mL * 0,0257 M 2/3 0,7775 mmol = 0,1242 mmol
[La3+] = nLa3+livre /vtotal = 0,1242 mmol / (25,00 mL+25,00 mL) = 2,483 *10-3
M
pLa3+ = -log [La3+] = 2.605

23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram

titulados com AgNO3 0,0845 M.
23.1 Calcule a concentrao de Ag+ no ponto de equivalncia correspondente
titulao do iodeto em separado.
O AgI em soluo no ponto de equivalncia o proveniente da dissoluo
do precipitado formado. Se a nossa soluo no contiver o AgCl, e devido
estequiometria do sal, nAg+=nI- Portanto:
Kps= [Ag+][I-] =[Ag+][Ag+]
1,5* 10-16= [Ag+]2
[Ag+]=1,2*10-8 M

23.2 Demonstre que para a concentrao de Ag+calculada no ponto anterior ocorre

precipitao de Cl-.
Kps(AgCl)= 1,8 *10-10
Se o quociente da reaco for superior ao Kps, observar-se- precipitao.
portanto conhecer a concentrao de Cl-, que diferente da inicial ( 0,0500
M) devido variao de volume provocada pela adio de AgNO3 at
completa precipitao do I- : Este volume calculado da seguinte forma.
No ponto de equivalncia,
nAg+=nIvAg+ [Ag+] = vI- [I-]
vAg+ 0,0845 M = 40,00 mL 0,0502 M

vAg+ = 40,00 mL 0,0502 M = 23,76 mL

vtotal= 40,00 mL + 23,76 mL = 63,76 mL
e a concentrao de Cl- ser dada por:
civi=cfvf
0,0500 M * 40,00 mL= cf 63,76 mL
cf = 0,0314 M
Neste momento o quociente da reaco ser [Ag+][Cl-] = 1,2*10-8 *0,0314 =
3,76*10-10 > Kps(AgCl). Logo ocorre precipitao de Cl-.

24 Qual o volume mnimo de nitrato de prata 0,09621 M necessrio para assegurar

que haja um excesso de ies prata na titulao de
24.1 uma amostra impura de NaCl com uma massa de 0,2513 g?
A quantidade mxima de Cl- possivelmente presente na amostra :
nCl-= nNaCl= mNaCl/MM(NaCl) =0,2513g/58,443= 4,300 mmol
E o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 4,300 *10-3 / 0,09621 M = 44,69 mL
24.2 uma amostra de 0,3462 g que contm 74,52 % (p/p) de ZnCl2?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 2*nZnCl2=2* mZnCl2/MM(ZnCl2) =2* 0,7452 * 0,3462/136,29=
3,786 mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 3,786 *10-3 / 0,09621 M = 39,35 mL
24.3 25,00 mL de AlCl3 0,01907 M?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 3*nAlCl3= 3* vAlCl3 [AlCl3] =3* 25,00 mL * 0,01907 M= 1,430
mmol
Eo o volume necessrio para a titular :

vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 1,430*10-3 / 0,09621 M = 14,87 mL

25. Na titulao, pelo mtodo de Fajans, de uma amostra de 0,7908 g gastaram-se
45,32 mL de nitrato de prata 0,1046 M.
nCl-= nAg+ = nAgNO3 = [AgNO3] vAgNO3 = 0,1046 M * 45,32 mL = 4,740
mmol
25.1 Expresse os resultados como percentagem de ClmCl- = 4,740 mmol * MM(Cl-) = 4,740 mmol * 35,453 =0,1681 g
A amostra tem 0,1681/0,7908 = 21,25 % Cl-

25.2 Expresse os resultados como percentagem de BaCl22H2O

mBaCl22H2O= nBaCl22H2O * MM(BaCl22H2O) = * nCl-*
MM(BaCl22H2O) = * 4,740 mmol * 244,27 = 0,5789 g
A amostra seria 0,5789 g/ 0,7908 g = 73,21 % BaCl22H2O
25.3 Expresse os resultados como percentagem de ZnCl22NH4Cl
mZnCl22NH4Cl= nZnCl22NH4Cl * MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * nCl-*
MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * 4,740 mmol * 243,28 = 0,2883 g
A amostra seria 0,2883 g/ 0,7908 g = 36,46 % ZnCl22NH4Cl