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ALEACIONES
LA SOLIDIFICACION
La solidificacin es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia de lquido
a slido. El proceso de solidificacin de un metal o aleacin es determinante para la calidad del
producto final, porque si el material queda defectuoso en esta etapa, ser muy difcil efectuar las
correcciones en el procesamiento posterior.
La solidificacin de metales y aleaciones es un importante proceso industrial ya que la mayora de
los metales se funden para moldearlos hasta una forma acabada o semiacabada. En general, la
solidificacin de un metal o aleacin puede dividirse en las siguientes etapas:
El aspecto que cada grano adquiere despus de la solidificacin del metal depende de varios
factores, de entre los que son importantes los gradientes trmicos. Los granos denominados
equiaxiales, son aquellos en que su crecimiento ha sido igual en todas las direcciones. Los dos
mecanismos principales por los que acontece la nucleacin de partculas slidas en un metal
liquido son: nucleacin homognea y nucleacin heterognea.
Nucleacin heterognea: en este caso la nucleacin sucede en un lquido sobre la superficie del
recipiente que lo contiene, impurezas insolubles, u otros materiales estructurales.
SOLIDIFICACIN Y ENFRIAMIENTO
Despus de vaciar el metal fundido en el molde, ste se enfra y solidifica. En esta seccin
examinaremos los mecanismos fsicos de solidificacin que ocurren durante la fundicin.
Es interesante examinar la formacin del grano metlico y su crecimiento durante este proceso de
solidificacin. El metal que forma la pelcula inicial se ha enfriado rpidamente por la extraccin de
calor a travs de la pared del molde. Esta accin de enfriamiento causa que los granos de la
pelcula sean finos, equiaxiales y orientados aleatoriamente.
Al continuar el enfriamiento se forman ms granos y el crecimiento ocurre en direcciones alejadas
de la transferencia de calor. Como el calor se transfiere a travs de la costra y la pared del molde,
los granos crecen hacia adentro como agujas o espinas de metal slido. Al agrandarse estas
espinas se forman ramas laterales que siguen creciendo y forman ramas adicionales en ngulos
rectos con las primeras. Este tipo de crecimiento llamado crecimiento dendrtico del grano ocurre
no solamente en la solidificacin de los metales puros, sino tambin en la de las aleaciones.
Las estructuras tipo rbol se llevan a cabo en forma gradual durante el enfriamiento, al depositarse
continuamente metal adicional en las dendritas hasta completar la solidificacin. Los granos
resultantes de este crecimiento dendrtico adoptan una orientacin preferente y tienden a ser
burdos y alinearse en forma de granos columnales hacia el centro de la fundicin. La estructura
granulada resultante se ilustra en la figura.
Fig. Estructura cristalina caracterstica de un metal puro, mostrando los granos pequeos
orientados aleatoriamente cerca de las paredes del molde, y los granos columnales grandes
orientados hacia el centro de la fundicin
todo el material est en estado lquido, y la curva inferior que se denominar slidus, por debajo
de ella todo el material est en estado slido.
Se puede explicar la solidificacin de una aleacin con referencia a la misma figura que muestra el
diagrama de fase de una aleacin en particular y a la curva de enfriamiento para una composicin
dada. Conforme desciende la temperatura, empieza la solidificacin en la temperatura que indica la
curva lquidus y se completa cuando se alcanza la curva slidus. El inicio de la solidificacin es
similar a la del metal puro. Se forma una delgada pelcula en la pared del molde debido a un alto
gradiente de temperatura en esta superficie.
Fig. (a) Diagrama de fases de la aleacin cobre-nquel; (b) Curva de enfriamiento asociada
para una composicin de Ni-Cu 50-50%
La solidificacin contina como para un metal puro, mediante la formacin de dendritas alejadas de
las paredes. Sin embargo, debido a la propagacin de la temperatura entre lquidus y slidus, el
crecimiento de las dendritas es tal que se forma una zona avanzada donde el metal slido y el
lquido coexisten.
La porcin slida est constituida por estructuras dendrticas que se han formado lo suficiente y
han atrapado en la matriz pequeas islas de lquido. La regin slido-lquido tiene una consistencia
suave que da lugar a su nombre de zona blanda. Dependiendo de las condiciones del enfriamiento,
la zona blanda puede ser relativamente angosta o puede ocupar la mayor parte de la fundicin. Los
factores que promueven la ltima condicin son una lenta transferencia de calor fuera del metal
caliente y una amplia diferencia entre lquidus y slidus. Las islas de lquido en la matriz de
dendrita se solidifican gradualmente al bajar la temperatura de la fundicin hasta la temperatura
slidus que corresponde a la composicin de la aleacin.
Otro factor que complica la solidificacin de las aleaciones es la composicin de las dendritas que
al iniciar su formacin son favorecidas por el metal que tiene el punto de fusin mayor Al continuar
la solidificacin las dendritas crecen y se genera un desbalance entre la composicin del metal
solidificado y el metal fundido remanente. Este desbalance de composicin se manifiesta
finalmente como segregacin de elementos en las aleaciones terminadas.
A nivel macroscpico, la composicin qumica vara a travs de la aleacin fundida. Como las
regiones de que se solidifican primero (generalmente cerca de las paredes del molde) son ms
ricas en un componente que en otro, la composicin de la aleacin fundida remanente queda
modificada cuando ocurre la solidificacin en el interior. Se genera entonces, una segregacin
general a travs de la seccin transversal, llamada algunas veces segregacin de lingote como se
muestra en la figura 44.
Las aleaciones denominadas eutcticas constituyen una excepcin del proceso general de
solidificacin de las aleaciones. Como se ver luego, una aleacin eutctica tiene una composicin
particular en la cual las temperaturas slidus y lquidus son iguales. En consecuencia, la
solidificacin ocurre a una temperatura constante, y no en un rango de temperaturas como en un
metal puro.
DIAGRAMAS DE FASES
Son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de materiales a
varias temperaturas, presiones y composiciones. La mayora de diagramas de fase han sido
construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas
para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
Elementos libres cuando una determinada parte de alguno de los elementos de aleacin se
encuentra libre o no asociado ni fsica ni qumicamente al otro elemento de la aleacin.
Cada una de las transformaciones de las aleaciones puede ser identificada en un diagrama de
fases, de acuerdo a las representaciones siguientes:
a.
b.
c.
d.
Para resolver las cuestiones a y b, bastar trazar una isoterma por el punto E, y las intersecciones
con las curvas lquidus y slidus nos darn directamente las composiciones buscadas. Entonces:
Fase lquida con g% de B
Fase slida con f% de B.
Rpta. a
Rpta. b
%L
x f
FE
* 100
* 100
g f
FG
Rpta. c
%S
gx
EG
* 100
* 100
g f
FG
Rpta. d
2. Dos componentes que son mutuamente solubles en estado lquido, son completamente
insolubles en el estado slido (Presencia de eutctico*).
(*) La palabra eutctico se deriva del griego eutektikos, (de eu= fcil y tektos= fundir), que significa
capaz de fundirse fcilmente.
3. Dos componentes completamente solubles en el estado lquido, son slo parcialmente solubles
en el estado slido (Presencia de eutctico).
4. Caso en que aparecen uno o ms compuestos intermetlicos. En los casos de los siguientes
diagramas, se muestran uno y dos compuestos intermetlicos, 2 y 3 puntos eutcticos,
solubilidad parcial de B en a pero no de A en B. C1 y C2 son los compuestos intermetlicos que
muestran, en ambos casos, un mximo correspondiente a sus puntos de fusin y una
composicin definida de elemento B.
T C
L
B
L + C1
L+B
L+
+ C1
C1 + B
C1
%B
100
no se disuelven en estado slido, sino que precipitan en forma de cristales pequeos de Cd y Bi,
uno al lado del otro, impidiendo el crecimiento de uno y de otro. Se origina una estructura de
granos muy finos uniformemente distribuidos.
Si tomamos una aleacin de 80% de Cd y 20% de Bi, al iniciarse el enfriamiento comienza a
precipitar Cd, y el lquido se empobrece en Cd, hasta llegar a la composicin 40% Cd y 60% Bi. En
ese punto y cuando el lquido alcance los 140C, coprecipitan cristales en Cd y Bi, rodeando los
cristales dendrticos de Cd precipitados previamente.
La precipitacin del eutctico no es instantnea, su duracin es proporcional a la cantidad de
lquido a solidificarse. Durante su solidificacin la temperatura permanece constante.
b. Aleaciones que rebasan el lmite de solubilidad: Por ejemplo, las aleaciones que contienen entre
2 y 19% de Sn (figura), tambin solidifican y producen una solucin slida . Sin embargo, al
continuar enfrindose la aleacin, se lleva a cabo una reaccin en estado slido, que permite
que una segunda fase slida precipite de la fase original.
(a)
(b)
que las dendritas primarias de lleguen a una composicin uniforme 18,3% de Sn, estas dendritas
alterarn ahora su composicin a 100C, y al hacerlo precipitarn algo de de composicin
aproximada de 97% de Sn y as ir ajustando su propia composicin. La precipitada formar ms
eutctica con algo de los cristales primarios de la .
d. Aleaciones eutcticas: Por ejemplo, la aleacin que contiene 61,9% de Sn tiene la composicin
eutctica (figura). En realidad, en un sistema binario que tiene una reaccin eutctica, una
aleacin con la composicin eutctica tiene la temperatura mnima de fusin. Es la composicin
para la cual no hay un intervalo de solidificacin; La solidificacin de esta aleacin sucede a una
temperatura, que en el sistema plomo-estao es 183C, la aleacin es totalmente lquida y en
consecuencia, debe contener 61,9% de Sn. Cuando el lquido se enfra a 183C, comienza la
reaccin eutctica.
PROBLEMAS RESUELTOS
Problema resuelto 1: El Berilio con punto de fusin 1282C y el Silicio con punto de fusin
1414C, son completamente solubles en el estado lquido pero enteramente insolubles como
slidos. Forman un eutctico a 1090C, que contiene 61% de Be. Dibujar el Diagrama de Equilibrio
y analizar el enfriamiento desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, de la aleacin que
contiene 80% de Si.
100 80
x100 32,78%
100 39
%L=
80 39
x100 67,22%
100 39
% Si =
(0,3278 x 39% + 0,6722 x 100 % = 80 % Si)
- A la T de D, D = 1090 - ,
0:
Fases: Be y Si
Composicin de las fases: Be con 0% Si
Si con 100% Si
slido
100 80
x100 20,00%
100 0
Proporcin de las fases: % Be =
80 0
x100 80,00%
100 0
% Si =
(0,20 x 0% + 0,80 x 100 % = 80 % Si)
-Luego, a 1090 C ha ocurrido la siguiente transformacin:
L ==> Be + Si
32,78% 20%
80,0067,22
12,78%
(Transformacin Eutctica)
Tal como se observa en el diagrama, por debajo de 1090C no existe ninguna variacin (los
segmentos se mantienen constantes), por lo que la microestructura final resultante de la aleacin,
ser:
Agregado Eutctico [Si + Be] = 32,78 %
Si libre
= 67,22 %
100,00%
Rpta.
%L =
61,9 40
x100 51,05%
61,9 19
% sol.sl. =
Comprobacin:
(0,4895 x 61,9%Sn + 0,5105 x 19%Sn = 40%Sn)
A la T de D , D= 183 - , 0 :
Fases presentes: sol.sl. y sol.sl.
Composicin de las fases:
sol.sl. con 19 %
sol.sl. con 97,5 % Sn
Proporcin de las Fases:
97,5 40
x100 73,25%
97,5 19
% sol. sl. =
40 19
x100 26,75%
97,5 19
% sol.sl =
Comprobacin:
(0,7325 x 19 %Sn + 0,2655 x 97,5% Sn = 40%Sn)
48,95%
sol.sl. +
73,25%
-(51,05%)
22,20%
sol.sl.
26,75%
(Transformacin Eutctica)
48,95 %
51,05%
100,00%
Sin embargo, como se observa en el diagrama, por debajo de 183C hay variaciones. As, a
temperatura ambiente tendremos de acuerdo a la informacin proporcionada:
Fases presentes: sol.sl. y sol.sl.
Composicin de las fases:
sol.sl. con 1,8% de Sn
sol.sl. con 99 % Sn
Proporcin de las Fases:
99 40
x100 60,70%
99 1,8
% sol. sl. =
40 1,8
x100 39,30%
99 1,8
% sol.sl =
Comprobacin:
(0,607 x 1,8%Sn + 0,393 x 99%Sn = 40%Sn)
Parte de la sol.sl. primaria libre, al enfriarse entrar a formar ms eutctico con la sol.sl.
precipitada, como se ha indicado en el anlisis realizado de la figura 49. Teniendo en cuenta que el
eutctico siempre tiene 61,9% de Sn, la microestructura final resultante ser entonces:
40 1,8
x100 63,56%
61,9 1,8
61,9 40
x100 36,44%
61,9 1,8
% sol.sl libre =
Rpta.
118,69
x100 70,94%
2(24,31) 118,69
% Sn en el Mg2Sn =
A la T de C, C = 561 + ; 0:
Fases presentes: L y Mg2Sn
Composicin de las fases:
L con 36,4% Sn
Mg2Sn con 70,94% Sn
%L =
60 36,4
x100 68,32%
70,94 36,4
% Mg2Sn =
Comprobacin:
(0,3168 x 36,4%Sn + 0,6832 x 70,94%Sn = 60%Sn)
A la T de D , D= 561 - , 0 :
Fases presentes: sol.sl y Mg2Sn
Composicin de las fases:
sol.sl con 14,7% Sn
Mg2Sn con 70,94 % Sn
Proporcin de las Fases:
70,94 60
x100 19,45%
70,94 14,7
% sol.sl =
60 14,7
x100 80,55%
70,94 14,7
% Mg2Sn =
Comprobacin:
(0,1945 x 14,7 + 0,8055 x 70,94 = 60%Sn)
31,68%
sol.sl + Mg2Sn
19,45% 80,55-68,32=12,23%
(Transformacin Eutctica)
=
=
31,68 %
68,32%
100,00%
En forma similar al caso anterior, teniendo en cuenta que el eutctico siempre tiene 36,4% de
Sn y de acuerdo a la informacin proporcionada sobre las solubilidades a temperatura
ambiente, la microestructura final resultante ser entonces:
70,94 60
x100 30,78%
70,94 36,4
60 36,4
x100 69,22%
70,94 36,4
% Mg2Sn =
Rpta.
Solucin.Parte a:
200 g
x100% 80% Sn
200 g 50 g
Porcentaje del Sn =
50 g
x100% 20% Pb
200 g 50 g
Porcentaje del Pb =
- A la Temperatura de A, A, la aleacin est en estado lquido.
- A la Temperatura de B, B, empieza la solidificacin, apareciendo el primer cristal slido.
- A la Temperatura de C, C=183 +, 0
Fases presentes: L y sol.sl.
Composicin de las Fases:
L con 61,9% de Sn
sol.sl. con 97,5% de Sn
Proporcin de las Fases:
97,5 80
x100% 49,16%
97,5 61,9
%L =
80 61,9
x100% 50,84%
97,5 61,9
% sol.sl. =
(0,4916 x 61,9% + 0,5084 x 97,5% = 80% Sn)
- A la Temperatura de D, d=183 - , 0
Fases presentes: sol.sl. y sol.sl.
Composicin de las Fases:
sol.sl. con 19,2% de Sn
sol.sl. con 97,5% de Sn
Proporcin de las fases:
97,5 80
x100% 22,35%
97,5 19,2
%sol.sl. =
80 19,2
x100% 77,65%
97,5 19,2
%sol.sl. =
(0,2235 x 19,2% + 0,7765 x 97,5% = 80% Sn)
- Por lo tanto, a la temperatura de 183C ha ocurrido la siguiente transformacin eutctica:
L
49,16 %
sol.sl. + sol.sl.
22,35 %
77,65 % 50,84 %
26,81 %
- La microestructura justo despus de solidificar la aleacin, un poco por debajo de 183C, ser:
Agregado Eutctico [sol.sl. + sol.sl. ] =
sol.sl. libre =
49,16 %
50,84 %
100,00 %
99 80
x100% 51,21%
99 61,9
% Agregado Eutctico [sol.sl. + sol.sl. ] =
80 61,9
x100% 48,79%
99 61,9
%sol.sl. =
Rpta.
Parte b:
El porcentaje de eutctico obtenido es siempre en relacin al total de aleacin, es decir 250 g. Por
lo tanto, justo despus de solidificar la aleacin, por debajo de 183C, en el 49,16 % de eutctico
tendremos:
sol.sl. = 0,2235 x 250 g. = 55,88 g., conteniendo:
0,192 x 55,88 = 10,73 g. de Sn, y
Rpta.
Rpta.
b. El diagrama presenta dos puntos eutcticos: el primero corresponde al 3% de nquel y tiene lugar
a una temperatura de 639,9C. El segundo corresponde al 73% de nquel y su transformacin
tiene lugar a 1385C.
c.
A los 500C existen, para un 12% atmico de nquel, dos fases: la primera de Al prcticamente
puro y la segunda del compuesto intermetlico Al3Ni, cuyas proporciones sern:
%Al = ((25 12) / 25)) * 100 = 52% atmico de aluminio
%Al3Ni = (12/25) * 100 = 48% atmico
d. Para esta ltima aleacin y a la temperatura de 500C, la microestructura estar formada por dos
tipos de granos, el primero proeutctico de Al 3Ni que ha iniciado su formacin a los 854C y el
eutctico, con una composicin del 3% atmico de nquel. La microestructura se representa en la
figura que corresponde a los porcentajes atmicos siguientes:
%Al3Ni = ((12-3)/(25-3))*100 = 41%
% de eutctico = ((25-12)/(25-3))*100 = 59%
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Trazar un diagrama de equilibrio entre dos metales A y B con los siguientes datos:
A se funde a 1000C y B a 900C
A es soluble en B hasta 10% a 700C y 3% a 0C
B es soluble en A hasta 20% a 700C y 8% a 0C
Se forma un eutctico a 60% de A y 700C
Analice adems la solidificacin en equilibrio desde el estado lquido hasta la temperatura
ambiente, de la aleacin de A y B que contiene 45% de A; indicando las transformaciones que
ocurren, sus balances de masa y la microestructura final resultante de la aleacin.
2. El Magnesio con punto de fusin 650C y el Silicio con punto de fusin 1414C, son
completamente insolubles en el estado slido, pero forman un compuesto intermetlico Mg 2Si
que se funde a 1120C. El Magnesio y el Mg 2Si forman un eutctico que contiene 1,5% de
Silicio a 645C; mientras que el Mg 2Si y el Silicio forman otro eutctico que contiene 57% de
Silicio a 950C.
Datos: Pesos atmicos: Mg 24,32 Si 28,06.
a. Trazar el diagrama de equilibrio, anotndolo completamente.
b. Analizar la solidificacin desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, de la
aleacin Magnesio- Silicio que contiene 80% de Magnesio.
3. Se tienen 3,5 moles de aleacin Pb-Mg con 48% molar de Pb en el estado lquido. Si se enfra
lentamente mantenindose el equilibrio, diga que composicin tiene el primer cristal formado a
la temperatura lquidus, indique las transformaciones que ocurren con sus balances de materia
y la microestructura final resultante.
Pesos atmicos: Pb=207,21
Mg= 24,32
4. El Pb (p.f.= 327,4C) y el Mg (p.f.= 651C) son parcialmente solubles en el estado slido
pudiendo el Pb disolver hasta 1% de Mg a 250C y el Mg hasta 26 % de Pb a 468C. Se
observa que se presentan dos eutcticos debido a la aparicin de un compuesto intermetlico,
el PbMg2 , que contiene 24% Mg y se funde a 545C. El primer eutctico se forma a 250C y
contiene 2,5 % Mg y el segundo eutctico a 468C con 32% Mg.
A la temperatura ambiente la solubilidad del Mg en el Pb se reduce hasta 0,25% y la del Pb en
el Mg hasta 3%.
a. Trazar el diagrama de equilibrio anotndolo completamente.
b. Si una aleacin Pb-Mg con 48% molar Pb solidifica desde el estado lquido, cul ser la
composicin del primer cristal formado a la temperatura lquidus.
c. Indique las transformaciones que ocurren y los balances de materia para la aleacin
indicada.
d. Cmo ser la microestructura final de dicha aleacin.
9. Se tiene una aleacin Platino-Plata con 26,9% de Pt y 73,1% de Ag, en porcentaje atmico. Se
sabe que el peso atmico del Platino es de 195,23 y el de la Plata de 107,80. Analizar el
enfriamiento y solidificacin de equilibrio de esta aleacin, desde el estado lquido hasta la
temperatura ambiente; indicando las transformaciones que ocurren, los balances de masa y la
microestructura final resultante.
compuesto. Los pesos atmicos del cobre y del antimonio son de 63,54 y 121,75,
respectivamente
12. Una aleacin del 50% Sn y 50% Pb (en peso) a 300 C, comienza a enfriarse lentamente.
Utilizando el diagrama de fases adjunto, indique:
a. A qu temperatura se iniciar la solidificacin y qu composicin tendr la primera fase
slida
b. formada a esta temperatura?
c. Si se contina enfriando esta aleacin, a qu temperatura se obtendr un lquido con un
contenido de Sn mximo?, qu contenido ser ste?
d. Calcule las cantidades relativas de las fases que se forman justo al solidificar la aleacin
anterior.
13. Construir el diagrama de fases del sistema Plomo-Antimonio y completar las fases presentes
en el mismo.
Temperatura de fusin del plomo = 328C
Temperatura de fusin del antimonio = 631C
Composicin eutctica, 11 % de antimonio.
Solubilidad del antimonio en plomo:
mxima de 4% a 252C
nula a 25C
Solubilidad del plomo en antimonio:
mxima de 5% a 252C
2% a 25C
14. Calcular el porcentaje de fases presentes, a 200C, para dos aleaciones de Al-Mg con
contenidos de:
a. 80% en peso de magnesio, y,
b. 92% en peso de magnesio.
c. Dibujar las microestructuras que se obtendran en las anteriores aleaciones, para la
mencionada temperatura de 200C.