Trabajo de investigacin

Ing. Quimica

PROCESO DE PURIFICACIN DE LA GLICERINA

OBTENIDA DEL BIODIESEL

Jorge Fernando Tarqui Magne

Santa Cruz de la Sierra.Bolivia.

Captulo 1. Introduccin.
Es posible que el mundo deba afrontar una crisis energtica en lo prximos 30 o 50
aos debido a diversos factores, en los que incluyen el incremento de la poblacin,
la creciente demanda de energia para las diferentes actividades humanas y al uso
continuo de los combustibles derivados del petrleo que paulatinamente se va
trasformando en una actividad no sustentable por la disminucin de las reservas de
crudo y la contribucin de estos combustibles en la acumulacin de dixido de
carbono en el medio ambiente
El incremento de las emisiones a la atmsfera de los gases con efecto invernadero
(GI) y de algunos compuestos orgnicos metlicos y metales pesados, as como el
vertimiento de otros subproductos de las industrias y de la agricultura al medio
ambiente unido a la deforestacin de las grandes masas vegetales, han conducido
al aumento de la contaminacin ambiental y han contribuido al actual calentamiento
global en el mundo.
Esta situacin, que no es solo una urgencia medioambiental y energtica, sino
tambin poltica, demanda de fuentes alternativas de energa basadas en procesos
sustentables, renovables y amigables con el medio ambiente. El uso de
biocombustibles como el bioetanol y el biodiesel es una fuente alternativa
bioenergtica renovable que ha ganado especial inters producto de las ventajas
que aporta desde el punto de vista medio ambiental, social, econmico y poltico.
Esta revisin tiene como objetivo fundamental mostrar los principales aspectos de
la produccin de aceites por va microbiana como materia prima alternativa del
proceso de produccin de biodiesel, a partir del empleo de aceites vegetales y
grasas animales.
Teniendo en cuenta la demanda creciente de biocombustible que se genera en el
futuro prximo, se estima que el biodiesel derivado de los cultivos oleaginosos, de
las grasas animales y de los aceites comestibles reciclados ser insuficiente para
satisfacer

Captulo 2. Resumen
Se pretende desarrollar un proceso econmico y sencillo tecnolgicamente para la
purificacin del subproducto glicerina resultante de la produccin del biodiesel de
acuerdo con la posibilidad de ser incorporado como suplemento en alimentacin
animal. El residuo es acidificado con cido fuerte para lograr la separacin por
decantacin de los cidos grasos y luego es neutralizado con base fuerte. La
siguiente etapa consiste en evaporar el alcohol remanente, una cantidad
mayoritaria de agua y la separacin por precipitacin y filtracin de la sal formada.
La glicerina resultante se somete a diversos anlisis fsico-qumicos como
viscosidad, densidad, pH, temperatura de ebullicin y composicin qumica para
evaluar la pureza del producto obtenido. Los resultados muestran un incremento al
doble del contenido de glicerina y bajas concentraciones de sales, metanol, MONG
y agua, lo que indica que el proceso fue eficiente y sus condiciones no favorecieron
la formacin de productos de descomposicin indeseables. El producto as obtenido
es factible de incorporarse como suplemento energtico en la alimentacin animal.

Captulo 3.
3.1 Produccin de glicerina a partir de biodiesel
La glicerina (tambin glicerol, 1,2,3-Propanotriol, 1,2,3-Trihidroxipropano, N CAS
56-81-5, de frmula molecular C3H8O3 y masa molecular 92,09) es un lquido
incoloro, viscoso e higroscpico, muy soluble en agua pero no en diversos
solventes orgnicos. Su densidad se encuentra alrededor de 1,26 g/ml, su punto de
fusin es de 18-20 C, y el de ebullicin (se descompone) de 290 C. Esta
sustancia se descompone al arder, en contacto con superficies calientes u
oxidantes fuertes, bajo la influencia de sustancias higroscpicas, produciendo
acrolena. Adems, puede irritar los ojos, la piel y el tracto respiratorio por
exposicin de corta duracin (IPCS, 1994). La glicerina es un producto utilizado
enormemente en la actualidad, con variadas aplicaciones como en la produccin de
explosivos (dinamita, nitroglicerina), cosmticos, medicamentos, tintas, papel,
plsticos, etc., adems de presentar propiedades edulcorantes y de no ser txica, lo
que permite tambin aplicaciones en alimentacin, donde puede actuar, en comidas
y bebidas, como humectante, solvente, edulcorante y conservante.
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La creciente produccin de biodiesel debido a la necesidad de contar con fuentes

de energa alternativas, limpias y renovables trae aparejada tambin una gran
produccin del coproducto ms importante de ese proceso, la glicerina.
Esta glicerina se presenta muy impura, conteniendo slo aproximadamente un 50%
de glicerol, agua, metanol, restos de catalizador, sales inorgnicas, materiales
orgnicos no glicerol (MONG), jabones, cidos grasos libres, residuos de materias
primas y metilsteres
El mtodo simple mencionado apunta a la obtencin de una glicerina con un grado
de pureza conveniente de acuerdo al objetivo de incorporacin en alimentacin
animal. Como se presenta en la bibliografa (Ooi et al, 2001), el proceso de
purificacin utilizado, mediante el cual se logra obtener purezas superiores al 80 %,
consta de una acidificacin y neutralizacin para separar los cidos grasos y
producir sales, las cuales pueden precipitar luego. Dichos cidos grasos pueden ser
retornados a la produccin de biodiesel. Luego se debe eliminar el metanol y el
agua a travs de algn tipo de evaporacin. La eleccin del cido y la base
utilizados en la catlisis y en la acidificacin y neutralizacin tiene relacin con el
tipo de sal que se pretende obtener, ya que por ejemplo el fosfato de potasio se
puede utilizar como fertilizante y el cloruro de sodio puede ser incorporado dentro
del suplemento alimenticio.

Captulo 4. Refinacin de la glicerina

4.1 Marco terico
Mtodo de ensayo
La glicerina utilizada para los ensayos de purificacin tiene la composicin que se
muestra en la Tabla1. Los anlisis fueron practicados en el en el instituto de
Investigaciones en Catlisis y petroqumica (INCAPE).

Tabla1. Composicin de la glicerina

Anlisis
Contenido de glicerina, g/100 g
Metanol, g/100 g
Agua, g/100 g
Jabones, g/100 g
Fosforo, ppm
Cenizas

Muestra
41
22
2.8
21.2
38
3.4

Para realizar las experiencias se emplean diversos materiales de laboratorio como

ampollas de decantacin de 250 y 500 ml, vasos de precipitado de 100, 250 y 1000
ml, matraces de 100 y 250 ml, bureta de 25 ml, mechero de bunsen, balanza
electrnica con capacidad para pesar 200 gr y papel de filtro. Adems se emplea
HCL 35.5-38% de pureza y NaOH.
Las distintas muestras de glicerina fueron sujetas a distintos tratamientos qumicos
y fsicos. En la Tabla 2 se pueden observar los distintos ensayos a los cuales se les
aplic el proceso de purificacin que se desarrolla a continuacin. Inicialmente, las
muestras fueron acidificadas con cido clorhdrico (35.5-38%) 1N para separar los
jabones y neutralizar el residuo de NaOH contenido en ellas. Luego se realiza una
decantacin en donde se separa la solucin acuosa de glicerina, la cual se
encuentra en la fase inferior, de los cidos grasos crudos formados en la
acidificacin. A continuacin, la solucin acuosa de glicerina es filtrada para separar
las impurezas y luego es neutralizada con NaOH 1N. Finalmente, las muestras
fueron sometidas a calentamiento, mediante un mechero de Bunsen para
concentrar la solucin de glicerina. La sal que cristaliza por el cambio de
solubilidades debido a esta operacin trmica es removida por filtracin.
En la Figura 1 se observa un diagrama con los tratamientos fsico-qumicos
aplicados al residuo de glicerina.

Proceso de purificacin

La FG fue obtenida de acuerdo a procesos estndares empleados en plantas de

produccin de biodiesel y tambin ampliamente utilizados en la literatura a nivel de
laboratorio (Echeverri et al, 2011) . La FG fue previamente sometida a un proceso
de evaporacin a 85C para recuperar el metanol residual de la transesterificacin;
el producto de este tratamiento fue una fase de color caf, de consistencia pastosa,
y con algn contenido de lquido; esta nueva fase la denominamos FGSM. Esta
evaporacin comnmente se hace en las plantas productoras de biodiesel para
recuperar el alcohol y reciclarlo en la etapa de transesterificacin.
Obsrvese que en la primera etapa de este proceso nuevamente se adiciona
metanol al sistema (FGSM); sin embargo en la prctica slo ser necesario ajustar
la cantidad de metanol adecuada para el proceso de purificacin.
Despus de diluir la FGSM con metanol se realiz un proceso de neutralizacin
tomando como punto de referencia un diseo experimental 2 K en el que se
evaluaron 3 variables: pH, cantidad de metanol y tipo de cido (fosfrico y
sulfrico). Posteriormente se realizaron operaciones de filtracin y evaporacin a la
FGSM ya transformada; el nuevo producto obtenido lo denominamos Glicerina
Refinada (GR) y el cual fue caracterizado de acuerdo a la Norma Tcnica
Colombiana NTC 1274; finalmente, se realiz una etapa de decoloracin al
producto obtenido el cual definimos como Glicerina Refinada Decolorada (GRD).
Para la etapa de neutralizacin s e toma una cantidad conocida de la FGSM , se
mide la cantidad de metanol a aadir y se le incorpora con muy buena agitacin a
temperatura ambiente.
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Luego se aade el cido de manera controlada, mientras se observa que el pH de

la solucin sea el adecuado, la tolerancia que se us para determinar si el pH es el
requerido es de ms o menos 0,2 unidades; es necesario este control ya que la
solucin tiene baja capacidad amortiguadora a los pH que se estn trabajando
En el filtro quedan retenidas las sales formadas, as como una parte de la materia
orgnica que no es glicerol. El filtrado result ser un lquido viscoso de color caf
claro rojizo, constituido principalmente por glicerol y metanol mientras que la torta
de filtracin es un slido pastoso color claro, constituida principalmente por sales
inorgnicas y residuos orgnicos (jabones, cidos grasos, glicridos etc.). Luego de
la filtracin se procede a separar el metanol de la glicerina, lo cual se hizo mediante
evaporacin a 95C y vaco. Finalmente se obtuvo un metanol recuperado y la
glicerina refinada
La glicerina purificada tiene que ser caracterizada por los parmetros que se
muestran a continuacin junto con los mtodos de anlisis aplicados, siendo estos
el contenido de glicerina, mediante Standard method ISO 2879-1975, contenido de
MONG, Standard method ISO 2098- 1972, contenido de agua, determinado usando
un DL 37 coulometer validated with a Standard containg water 0.1%, contenido de
cenizas, Standard method ISO 2098-1972, contenido de metanol, EN 14110, y de
cloruros.
Para mejorar la coloracin se realiza un tratamiento con carbn activado comercial.

Captulo 5. Conclusin
El proceso implementado para la refinacin de la fase glicerina, procedente del
proceso de produccin de biodiesel, es efectivo. Se encontra que el tratamiento con
H2 SO4 , 50% de metanol y pH de 6 es el mejor, y que se requiere una decoloracin
con carbn activado para cumplir con la exigencia de color.

Debe hacerse nfasis en que el futuro del aprovechamiento industrial de la glicerina

no es la obtencin y utilizacin de un producto ultrapuro, sino el uso de la glicerina
obtenida del biodiesel, con el menor tratamiento posible, que garantice el normal
desempeo de un proceso en particular, y la obtencin de un producto deseado
dentro de los parmetros presupuestados para ste. En este orden de ideas, un
tratamiento de purificacin/adecuacin debe abogar por su simpleza y por la
obtencin del mejor producto con la mnima utilizacin de energa y recursos. En
consecuencia, consideramos que los mtodos evaluados en este trabajo, se
enmarcan dentro de dicho escenario, pues logran un producto que puede ser
utilizado en varias aplicaciones, mediante un tratamiento que no usa demasiados
recursos y que es bastante simple en lo referente a equipos, reactivos y etapas.