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QU 10304
QU - 10304
Laboratorio de Qumica Orgnica I
QU 10304
Importante
Tu pasaporte para poder entrar a la sesin del da son: el cuestionario de la prctica
que se realizar y tu bitcora al corriente. Si no los traes no podrs realizar la prctica.
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Es necesario dejar limpio el lugar de trabajo despus de cada experimento. Como cortesa
para quienes estarn trabajando en sesiones posteriores en los mismos espacios del
laboratorio:
60 %
10 %
10 %
20 %
Bitcora. Cuaderno profesional de 100 hojas (raya o cuadrcula), con hojas numeradas
de principio a fin, al inicio del curso.
Lentes de seguridad (se recomienda que tengan grabado el cdigo Z87). De acuerdo
al estndar del American National Standards Institute, llamado ANSI Z87, los lentes
de seguridad al tener grabado el cdigo Z87, indica que proporcionan la proteccin
necesaria en el laboratorio. Protegen tanto de partculas o slidos proyectados como
de salpicaduras de lquidos, tanto de frente como lateralmente.
Guantes de plstico
Bata de laboratorio (recomendable de algodn)
Recipiente de aluminio de aprox. 250 300 ml. Dimetro de aproximadamente 10 cm
y altura de 3 a 5 cm mximo.
Recipiente de plstico de aprox. 250 300 ml
Agitador magntico pequeo (1 x 0.5 cm aprox.)
2 jeringas de plstico (3 y 5 ml)
Marcador de tinta permanente, tijeras, franela o jerga
Detergente, jabn para manos, fibras, toallas de papel y papel aluminio podrn
comprarse individualmente o en grupo.
Se recomienda marcar, con plumn de tinta permanente o sobre masking tape, todo el
material que se utilice en el laboratorio incluyendo el material de vidrio, as pueden
evitarse confusiones y prdidas.
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QU 10304
Ago 13
Ago 20
Ago 27
Sep 10
Sep 17
Sep 24
Oct 01
Oct 08
Oct 15
Oct 01
Oct 22
Oct 29
Nov 05
Nov 12
Dic 2-6
Experimento
Introduccin al curso, seguridad en el laboratorio y
preparacin de materiales (sacar material del
almacn y guardarlo limpio en la gaveta asignada)
1. Solubilidad de compuestos orgnicos
2. Cristalizacin. Cristalizacin de la
sulfanilamida. Seleccin del solvente
adecuado
3. Extraccin. Extraccin de cafena
Clculo del coeficiente de particin
4. Destilacin. Opcin A: Separacin de una
mezcla de dos lquidos voltiles Opcin B:
Destilacin azeotrpica etanol-agua
5. Destilacin por arrastre de vapor.
Separacin de aceites esenciales
6. Calentamiento por Reflujo. Sntesis,
separacin y purificacin de un compuesto.
Preparacin del Acetato de Isopentilo
7. Cromatografa en papel y capa fina.
Separacin e identificacin de colorantes por
cromatografa en papel y anlisis de
analgsicos mediante cromatografa en capa
fina
8. Cromatografa en columna. Extraccin de
clorofila y pigmentos carotenoides de hojas de
espinacas un producto natural.
Tcnicas
Pruebas de solubilidad
Filtracin. Cristalizacin.
Determinacin del punto de
fusin
Extraccin. Filtracin.
Cristalizacin
Destilacin Simple y
Fraccionada
Destilacin. Extraccin
Calentamiento por Reflujo.
Esterificacin. Destilacin.
Determinacin del Punto de
ebullicin
Cromatografa. Visualizacin
con yodo y lmpara UV.
Clculo de factores de
retardo
Extraccin. Cromatografa
en columna. Cromatografa
en capa fina. Visualizacin
con yodo y lmpara UV
9. Anlisis cualitativo elemental orgnico.
Anlisis elemental en
Identificacin de N, S y X.
compuestos orgnicos.
Tcnica de fusin con sodio
10. Anlisis funcional orgnico. Identificacin de Espectroscopia de Infrarrojo
grupos funcionales en molculas orgnicas.
(IR). Reacciones qumicas
11. Sntesis del Trifenilmetanol. Mediante la
Sntesis, separacin e
reaccin de Grignard
identificacin de un alcohol
12. Sntesis de halogenuros. Reacciones SN1 y
Sntesis, separacin e
SN2
identificacin de halogenuros
de alquilo
13. Sntesis de ciclohexeno. Mediante la
Sntesis, separacin e
deshidratacin del ciclohexanol
identificacin de un alqueno
Examen final y/o prctica final
Notas de clase y preguntas
de los cuestionarios y /o
Eleccin libre de una sntesis
Entrega de material y gavetas
Establecer horario
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Recomendaciones importantes:
Utiliza la libreta nueva numerada para uso exclusivo para este laboratorio.
Tu trabajo es nico, escribe tu reporte de tal manera que si alguien quisiera repetir el
experimento que realizaste, pudiera reproducirlo fcilmente siguiendo tus notas.
Escribe nicamente con tinta a mano y con letra legible.
Escribe en tiempo pasado usando voz pasiva 3 persona.
Usa encabezados para cada seccin.
No esperes hasta el ltimo minuto para completar tu reporte, escribe tus
observaciones durante el experimento, o inmediatamente que este termine para
evitar el olvido de detalles importantes. Se te har ms fcil completar tu reporte
cuando los datos estn an frescos en tu mente.
Si te equivocas no arranques hojas simplemente dibuja una lnea atravesando el
texto equivocado, as: ejemplo
No escribas informacin en hojas sueltas o en libretas de otra clase, siempre usa tu
bitcora.
Muestra todos tus clculos.
La entrega de reportes consiste en el registro (legible) completo de la prctica que
se realiza en tu bitcora.
Los reportes son individuales. Si tienes alguna duda pregunta a tu instructor,
evitars as duplicar un error y disminuir tu calificacin.
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INTRODUCCION
PROCEDIMIENTO EXPERIMENATAL
OBSERVACIONES
TABLA DE RESULTADOS
CONCLUSIONES
REFERENCIAS
45 puntos
15 puntos
10 puntos
15 puntos
10 puntos
5 puntos
Los primeros 2 puntos del reporte deben ser completados antes de llegar al laboratorio a
realizar el experimento. Tu instructor revisar tu bitcora durante la sesin en el laboratorio.
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Objetivo(s)
Debe incluir las siguientes propiedades fsicas de todos los reactivos y disolventes que se
utilizan en el experimento: estructura qumica, peso molecular, punto de fusin,
descomposicin y/o ebullicin, densidad y consideraciones de seguridad como
precauciones en el manejo de cada reactivo en particular y su toxicidad. Dar la fuente de
informacin de donde se obtuvieron los datos ej. Catlogo ALDRICH o bien la pgina
web de la hoja de seguridad o MSDS (Material Safety Data Sheet) si la fuente es de
Internet. Siempre se debe consultar una hoja de seguridad antes de manejar sustancias
peligrosas.
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Estructura
1-Butanol
CH3(CH2)3OH
)
NaBr
Bromuro de
sodio
cido sulfrico
98%
1Bromobutano
P.M.
(g/mol)
74.12
p.fus.
(oC)
-89.8
p.eb.
(oC)
117.5
Densidad
(g/ml)
0.81
Toxicidad y
precaucines
Flamable
102.9
--
--
--
H2SO4
98.08
--
--
1.84
Irritante,
higroscpico
Muy corrosivo
CH3(CH2)3Br
137.03
-112
100 104
1.276
Flamable,
irritante
Los reportes que se refieran a la sntesis de un compuesto, deben incluir las ecuaciones
qumicas con datos tericos: masa molecular, cantidades utilizadas, en gramos y en moles
para cada reactivo. Esto permitir tener todos los datos ordenados para el clculo del
reactivo limitante (RL) en el momento de calcular el rendimiento del producto. Enseguida
tambin se debe incluir el mecanismo de la reaccin obtenido de tus notas de clase o de tu
libro de texto.
Ejemplo:
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74.12
102.90
185 mg
300 mg
2.5
98.08
1.84
250 ml
460 mg
2.92
137.03
4.69
Masa terica
342 mg (terica)
RL*
Mecanismo de reaccin
La reaccin entre el bromuro de sodio y cido sulfrico genera cido bromhdrico (HBr). La
concentracin de iones bromuro en este medio es muy alta. La primera etapa (1) es una
transferencia de un protn para producir el alcohol protonado con un buen grupo saliente
(agua). En la segunda etapa (2) el ion bromuro acta como nuclefilo para desplazar el agua
y formar el producto de sustitucin.
Recuerda que en todo mecanismo de reaccin se indica con flechas el movimiento de
los electrones en cada etapa.
1)
CH3CH2CH2CH2OH +
1-butanol
+
2) CH3CH2CH2CH2 - OH2
H-O-S-OH
cido sulfrico
_
+
Br
rpida
SN2
lenta
_
+
CH3CH2CH2CH2 - OH2 + HSO4
alcohol protonado
ion bisulfato
(cido conjugado) (base conjugada)
CH3CH2CH2CH2Br
H2O
Materiales y esquema
Esta lista debe de incluir los materiales utilizados y un dibujo del aparato principal
utilizado. Cada parte deber llevar indicado su nombre y el nombre de la tcnica que se
utiliza (ejem. aparato de: reflujo, destilacin, filtracin al vaco, etc.) Un dibujo puede ahorrar
muchas palabras, este no debe ser necesariamente un dibujo artstico.
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Nota: En el siguiente punto divide la pgina de tu bitcora en 3/3, dibujando una lnea
vertical entre los primeros 2/3 y 1/3. En el lado izquierdo de la lnea (espacio de 2/3 de
la pgina) escribe el ttulo de la seccin: Procedimiento enseguida numera las etapas o
pasos del procedimiento experimental. En el lado derecho de la lnea ( espacio de 1/3 de
la pgina) escribe el ttulo: Observaciones y registra los cambios fsicos y/o cualquier
otra observacin que corresponda a la etapa descrita en el procedimiento a la izquierda
de la pgina.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENATAL
(15 puntos)
(Lista de las etapas descritas de manera breve o bien un diagrama de bloques)
En esta parte no necesitas repetir el procedimiento exactamente como se te proporciona.
Elabora un resumen claro del procedimiento paso por paso de tal manera que puedas
seguirlo sin problema o bien prepara un diagrama de bloques del proceso. Este ejercicio
realizado con anterioridad, te permite entender el experimento y mejorar tu eficiencia en el
laboratorio.
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OBSERVACIONES
..
La glicina se disolvi en los 2 ml
de agua en 20 seg.
La solucin se mantuvo
translcida.
Se formaron lentamente
cristales blancos con forma de
aguja.
Algunos cristales se pasaron a
travs del papel filtro indicando
perdida del producto.
...............
Se obtuvieron 0.14 g de slido,
P.fus.=205-207 Posiblemente
|__________________ (2/3 de pg.)_________________| |___________(1/3
de pg.)__|
no secaron completamente.
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o bien,
% R = (masa experimental / masa terica) x (100)
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6. REFERENCIAS (5 puntos)
Adopta una forma de anotar tu bibliografa similar a la que encuentras en libros y artculos
cientficos. Ejemplo:
Artculo:
Apellido del autor(s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo del artculo en
cursivas, negritas o subrayado; nombre de la revista, volumen, ao, pgina.
Libro:
Apellido del autor (s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo del libro en cursivas,
negritas o subrayado; nmero de edicin, editorial, ao de la edicin, pgina (s)
consultadas.
Pgina de internet:
Apellido del autor(s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo o tema consultados;
compaa que lo edita o universidad, fecha de actualizacin de la pgina y fecha de
consulta. Adems la liga completa de la pgina consultada.
LISTA DE MATERIAL (Se recomienda revisar el material peridicamente)
2
2
2
2
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
1
10
1
1
1
1
2
1
1
Vaso de precipitados de 50 ml
Vaso de precipitados de 100 ml
Vasos de precipitados de 150 ml
Matraz Erlenmeyer de 50 ml
Matraz Erlenmeyer de 100 ml
Matraz Kitazato de125 ml
Embudo Buchner (pequeo que se adapte al Kitazato)
Probeta graduada de 10 ml
Mortero con pistilo
Vidrio de reloj de dimetro pequeo (65 mm)
Vidrio de reloj de dimetro ms grande (150 mm)
Pizeta de plstico chica
Agitador Magntico pequeo (1 x 0.5 cm aprox.) (de preferencia de tipo barra)
Embudo de talle corto 5 cm de dimetro
Pipetas graduadas de 5 ml
Pipetas graduadas de 1 ml
Pinzas de 3 dedos
Pinza para tubo de ensaye
Tubos de ensaye de 15 ml
Gradilla
Mechero Bunsen con manguera de ltex
Equipo Quickfit completo
Termmetro de 250-400 oC (en caso de que el Quickfit no lo incluya o tenga una
escala menor a 200 oC)
Mangueras de ltex para refrigerante
Esptula pequea
Varilla de vidrio mediana con punta achatada para agitacin
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Experimento #1
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Esta sal puede ser convertida otra vez a la amina original adicionando una base
(generalmente NaOH acuoso) a la solucin de la sal.
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Procedimiento
Nota: Es muy importante que siga las instrucciones cuidadosamente. En cada prueba de solubilidad
agite de una manera constante (de manera similar para todas las pruebas), no vigorosa (de
preferencia utilice su microesptula o varilla de vidrio).
PARTE A
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PARTE B
SOLUBILIDAD DE ALCOHOLES
Para cada prueba de solubilidad guese con la Figura 2. Adicione 1 ml de disolvente (agua o
hexano) a un tubo de ensaye. Adicione uno de los alcoholes gota a gota. Cuidadosamente
observe que pasa al adicionar cada gota. Si el soluto lquido (alcohol) es soluble en el
disolvente, debe ver lneas horizontales delgadas en el disolvente. Estas lneas de mezcla
indican que la solucin est teniendo lugar y que los dos lquidos son miscibles. Luego, agite
despus de adicionar cada gota. Contine adicionando el alcohol hasta que haya adicionado
un total de 20 gotas. Si uno de los alcoholes es parcialmente soluble, observar que las
primeras gotas se disuelven, pero poco a poco una segunda fase o capa se va formando (es
alcohol sin disolver). Haga lo mismo para cada alcohol y con cada uno de los dos solventes.
Registre sus resultados (soluble, insoluble, o parcialmente soluble) en su bitcora en forma
de tabla como se sugiere en la Figura 2.
PARTE C
Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, adicione 1 ml de cada lquido en el
mismo tubo. Use un tubo de ensaye diferente para cada par. Agite el tubo de ensaye
durante 10 o 20 segundos para determinar si los dos lquidos son miscibles (se forma solo
una fase o capa) o inmiscibles (se forman dos capas). Registre sus resultados en forma de
tabla en su bitcora.
Pares de compuestos:
Agua - alcohol etlico
Agua - ter dietlico
Agua - cloruro de metileno
Agua - hexano
Hexano - cloruro de metileno
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Disolventes
Agua
(muy polar)
Metanol
(medianamente
polar)
Hexano
(no polar)
Benzofenona
cido Malico
Naftaleno
Figura 1
PARTE D
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Disolventes
Alcoholes
Agua
Hexano
Alcohol Metlico
CH3OH
1-Butanol
CH3CH2CH2CH2OH
1-Octanol
CH3(CH2)6CH2OH
Figura 2
Compuestos
Agua
Solventes
NaOH 1.0 M
HCl 1.0 M
cido Benzoico
Adicin de
HCl 6.0 M
Anilina
Adicin de
NaOH 6.0 M
Figura 3
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Determine experimentalmente si cada uno de los siguientes pares de lquidos son miscibles o
inmiscibles.
Acetona y agua
Acetona y hexano
Cmo puedes explicar estos resultados, sabiendo que el agua y el hexano son inmiscibles?
Reportar: Resuma sus resultados en forma de tablas, (puede usar figuras 1,2 y 3 para parte
A,B y D).
Parte A. Explique sus resultados considerando las polaridades de los compuestos y
disolventes. Explique la diferencia de solubilidad de la benzofenona y del naftaleno en
metanol. As mismo, la diferencia de la solubilidad de la benzofenona en metanol y en
hexano.
Parte B. Explique en trminos de polaridades las pruebas realizadas con los alcoholes y
agua; as como, los resultados de las pruebas hechas en hexano.
Parte C. Explique en trminos de polaridades y/o enlaces de hidrgeno
Parte D.
a) Explique sus resultados de la adicin de NaOH 1.0 M a cido benzoico. Escriba una
ecuacin para esta reaccin. Luego describa que pasa al adicionar HCl 6.0 M al mismo
tubo y escriba la ecuacin para esta reaccin y explique el resultado.
b) Explique el resultado de la adicin de HCl 1.0 M a la anilina. Escriba la ecuacin para
esta reaccin. Luego describa que pasa al adicionar NaOH 6.0 M en el mismo tubo,
escriba la ecuacin de la reaccin y explique.
Parte E. Explique sus resultados
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Cuestionario #1
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Hexano
Benceno
Los hidrocarburos como el benceno son ligeramente mas polares que el hexano debido a
sus enlaces pi (), los cuales permiten mayores fuerzas atractivas de Van der Waals o
London. Las fuerzas que mantienen unidas a las molculas no polares son fuerzas de
Van der Waals dbiles.
Entre mas contacto hay entre molculas, mayores son las
fuerzas de Van der Waals y puntos de ebullicin ms altos.
2. Los compuestos que poseen los elementos electronegativos oxgeno y nitrgeno son
polares.
Ejemplos:
Acetona
Alcohol etlico
Etilamina
ter dietlico
Acetato de etilo
Agua
Cloruro de metileno
o diclorometano
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Clorobenceno
4. Al comparar compuestos orgnicos de una misma familia, con el incremento del nmero
de tomos de carbono a la cadena hidrocarbonada, se observa que la polaridad decrece.
Por ejemplo el alcohol metlico (CH3OH) es ms polar que el alcohol proplico
(CH3CH2CH2OH). Esto es que debido a que esencialmente los hidrocarburos son no
polares y que si el tamao de la cadena aumenta el compuesto ser ms similar a los
hidrocarburos.
5. La fuerza de atraccin entre molculas polares es del tipo interaccin dipolo-dipolo. Un
caso especial de interaccin dipolo-dipolo es el enlace de hidrogeno. Cuando un
compuesto posee un tomo de hidrogeno unido a un Nitrgeno, Oxgeno o Flor, existe la
posibilidad de un enlace de hidrogeno. El enlace se forma mediante la atraccin del
tomo de hidrogeno y un tomo de N, O, o F de otra molcula. El enlace de hidrgeno
puede ocurrir entre dos molculas del mismo compuesto o entre molculas de diferentes
compuestos:
Enlaces de hidrgeno
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Experimento #2
Cristalizacin
Tcnicas utilizadas en este experimento:
Cristalizacin
Filtracin al vaco
Determinacin del punto de fusin
Seleccin del disolvente adecuado para la cristalizacin
Slido
disuelto
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QU 10304
Embudo
Hirsch
vaco
No todas las cristalizaciones son iguales. Los cristales tienen muchas formas y tamaos
diferentes y la solucin madre al final de la cristalizacin tambin vara significativamente.
El punto de fusin (p.f.) de un compuesto orgnico es una constante fsica caracterstica del
compuesto y constituye un valioso criterio de pureza. Un slido puro funde a una temperatura
bien definida y en un intervalo muy pequeo de temperatura (1-2 C). Por el contrario, un
slido impuro presenta generalmente un intervalo de fusin amplio (de varios grados) cuyo
lmite superior es claramente menor que el del compuesto puro. Por tanto, tras una
recristalizacin acertada de un compuesto impuro debe observarse un incremento del punto
de fusin del compuesto y/o una disminucin del intervalo de fusin.
En la determinacin de punto de fusin, calentar el aparato en forma gradual. Observar la
fusin del cristal y la temperatura. El punto de fusin se reporta siempre como un intervalo
entre la temperatura en la que inicia la fusin de un cristal (aparecen las primeras gotas de
lquido) y la temperatura que se alcanza cuando funde completamente ese cristal.
En este experimento se determinar la pureza del slido obtenido despus de la
cristalizacin mediante la determinacin del punto de fusin.
El solido se deber pesar para calcular el por ciento de recuperacin. Es imposible obtener
un 100% de recuperacin por varias razones:
1.
2.
3.
Perdida experimental
La muestra original no es sulfanilamida pura
Alguna cantidad de sulfanilamida es soluble aun a 0oC
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QU 10304
De acuerdo con ste ltimo punto 3, alguna cantidad de sulfanilamida quedar disuelta en la
solucin madre (lquido remanente despus de realizada la cristalizacin). Algunas veces
se puede realizar otra cristalizacin a partir de la solucin madre si la sntesis ha requerido
muchas horas de trabajo y en la primera cristalizacin se ha obtenido una cantidad muy
pequea de producto. Esto se hace evaporando algo del solvente de la solucin madre y
enfriando la solucin resultante e induciendo una segunda cristalizacin.
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QU 10304
Solubilidad (mg/mL)
14
24
46
88
210
Figura 2
Solubilidad
C(disolvente inadecuado)
A(disolvente ideal)
B(disolvente inadecuado)
Temperatura
A) Disolventeideal, el slidoesinsoluble opocosoluble a
temperaturaambienteymuysoluble enel disolventeensupunto
deebullicin
B) Disolventeenel queel slidoes pocosoluble
C) Disolventeenel queel slidoes muysoluble
Clculos previos:
1. Calcular cunto alcohol etlico 95% se requerir para disolver 0.3 g de sulfanilamida a
78oC. Use los datos proporcionados en la introduccin de este experimento para hacer
los clculos. La razn para hacer estos clculos es para que conozcas previamente la
cantidad aproximada de disolvente que ser adicionado.
2. Usando el volumen calculado para el disolvente en la etapa 1, calcular cuanta
sulfanilamida quedar sin disolver en la solucin madre despus que la mezcla sea
enfriada a 0oC. La cantidad obtenida se deber restar de la cantidad de inicio, la masa
resultante de la resta ser utilizada como masa terica en el clculo del rendimiento de la
cristalizacin.
%R = (masa exp. / masa terica) x 100
QU 10304
PARTE A
CRISTALIZACIN DE LA SULFANILAMIDA
Procedimiento
Preparacin. Pese 0.3 g de sulfanilamida impura y transfiralo a un matraz Erlenmeyer de
10 ml. En un segundo matraz Erlenmeyer adicione 6 ml de alcohol etlico al 95 %. Caliente
el disolvente en una parrilla de calentamiento hasta que hierva (no caliente demasiado la
parrilla para evitar la evaporacin del solvente). El etanol 95 % hierve a una temperatura
relativamente baja (78oC), por lo tanto se evapora rpidamente.
Disolucin de la sulfanilamida. Adicione disolvente caliente, con una pipeta Pasteur, al
matraz que contiene la sulfanilamida, en cantidad suficiente para cubrir los cristales.
Adicione otra poco de disolvente, agite manualmente y mantngalo en calentamiento, puede
retirarlo un poco de la parrilla de calentamiento por unos segundos para agitarlo. Cuando lo
ha agitado por 10 o 15 segundos verifique si el slido ya se ha disuelto, adicione ms
disolvente, caliente el matraz sin dejar de agitar hasta que el disolvente hierva. Contine el
proceso de adicin de disolvente, calentamiento, y agitacin hasta que el slido se disuelva
completamente, no adicione ni poco ni demasiado disolvente, no deje que la temperatura
disminuya. Realice este procedimiento lo mas rpido posible de otro modo se puede perder
el disolvente si el proceso dura mucho tiempo.
Cristalizacin. Una vez disuelta la muestra en la mnima cantidad de disolvente caliente,
quite el matraz de la parrilla de calentamiento y deje enfriar lentamente. Cubra el matraz con
un vidrio de reloj pequeo y deje enfriar a temperatura ambiente. Si hasta este punto no se
han obtenido cristales rasque la superficie del matraz con la varilla de vidrio para inducir la
cristalizacin a temperatura ambiente, despus ponga el matraz en un bao de agua con
hielo, evite que el matraz se voltee durante el bao con agua y hielo.
Nota: El rascado del matraz induce la formacin de pequeas rugosidades dentro del
matraz, las cuales sirven como superficie de depsito a los microcristales los cuales
podrn as incrementar su tamao ms rpidamente.
Filtracin. Cuando la cristalizacin se ha completado, los cristales se filtran usando un
embudo Hirsch. Cubra el fondo del embudo con papel filtro y humedzcalo con unas gotas
de alcohol etlico 95% y encienda el vaco.
Nota: cortando el papel filtro exactamente a las dimensiones del dimetro interior del
fondo del embudo, favorecer que se adhiera firmemente al fondo y no haya prdidas de
slido.
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QU 10304
Vierta la mezcla en el matraz Kitazato con el embudo Hirsch preparado para filtracin y
transfiera el disolvente y cristales rpidamente para evitar que los cristales se queden en el
fondo del matraz Erlenmeyer. Los cristales que se hayan quedado en el fondo del matraz
debern ser transferidos con una microesptula. Adicione luego una pequea cantidad de
alcohol etlico 95% helado (aprox. 1 ml) para ayudar en la transferencia. Este disolvente
adicional no solo ayuda en la transferencia sino que tambin enjuaga los cristales. Lave los
cristales con un total de 2 ml de solvente helado.
Deje filtrando los cristales por 5 min., luego transfiralos a un vidrio de reloj pesado
previamente. Separe los cristales tanto como sea posible con la esptula y deje que sequen
completamente por 10 a 15 minutos. Se puede determinar si los cristales estn aun
hmedos observando si se pegan en la esptula al moverlos o si hacen grumos, cuando ya
no pase esto es decir cuando estn completamente secos, pese los cristales y calcule el por
ciento de recuperacin. Determine el punto de fusin de la sulfanilamida pura y del material
impuro original.
Recomendaciones para lograr una mejor cristalizacin:
1.
2.
3.
4.
5.
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QU 10304
Use las muestras indicadas por su instructor (puede ser cido benzoico). Los disolventes
son agua, etanol y hexano (a menos que se indique algn otro)
Procedimiento
Coloque 0.1 g de muestra en 3 tubos de ensaye.
Adicione 0.5 ml del primer disolvente a temperatura ambiente, agite la mezcla
rpidamente usando una microesptula. Si todo el slido se disuelve probablemente el
slido es muy soluble en este disolvente y poco compuesto seria recuperado si este
disolvente fuera usado. Seleccione otro. Registre como soluble en fro.
Si el slido no se disuelve (o muy poco) a temperatura ambiente, caliente el tubo
cuidadosamente y agite con la microesptula. Use un bao de agua para controlar mejor la
temperatura. La temperatura del bao de agua deber ser ligeramente mayor que el punto
de ebullicin del solvente. Adicione ms disolvente gota a gota mientras continua agitando y
calentando. Contine adicionando solvente hasta que el slido se disuelva pero no adicione
ms de 1.5 ml de volumen total del disolvente. Si todo el slido se disuelve siga con el punto
4. Si el slido no se ha disuelto en el tiempo en que se ha adicionado los 1.5 ml de solvente,
este no es probablemente un buen disolvente, sin embargo, si la mayor parte del slido se ha
disuelto, debes tratar de adicionar un poco ms de solvente hasta que la disolucin sea
completa. Mantener la agitar todo el tiempo. Registre la solubilidad en caliente. Anote el
intervalo de temperaturas en el cual se logr la disolucin.
Si el slido se disuelve con un volumen de aprox. 1.5 ml o menos de disolvente hirviendo,
entonces quite el tubo de ensaye del calentamiento tape el tubo y deje enfriar a temperatura
ambiente. Entonces colquelo en un bao de agua con hielo. Si se forman cristales,
entonces este es un buen disolvente, si los cristales no se forman, rasque los lados del tubo
con el agitador de vidrio para inducir la cristalizacin. Si los cristales no se forman
probablemente este no es un buen disolvente.
Repita la misma prueba con los tres disolventes indicados. Elabore una tabla similar a la
siguiente para reportar sus resultados:
Compuesto utilizado como soluto: _____________________
Disolvente
Solubilidad en caliente
1 Agua
2 Etanol
3 Hexano
PARTE C
Solubilidad en fro
Pese 0.5 g de slido con impurezas coloridas visibles (cido sulfanlico u otro que le indique
su instructor) y colquela en un matraz Erlenmeyer, agregue un poco de disolvente (agua)
caliente, agite, agregue cuerpos porosos, lleve a ebullicin hasta la disolucin total, deje
enfriar la solucin y agregue carbn activado en la proporcin adecuada (1 o 2% en relacin
al peso del slido).
Caliente a ebullicin durante 5 minutos, filtre la solucin caliente
32
QU 10304
empleando la tcnica de filtracin rpida (con papel filtro de poro cerrado), colecte el filtrado
en otro matraz Erlenmeyer y deje enfriar la solucin primero a temperatura ambiente y luego
en bao de hielo para que se facilite la cristalizacin. Separe los cristales formados por
filtracin al vaco, lvelos con un poco de disolvente fro, djelos secar, pselos y calcule el
rendimiento de la cristalizacin.
Parte B:
Registre sus resultados en forma de tabla, anote si su slido se disolvi en fro o en caliente
e indique cual es el mejor de los tres solventes probados.
Reporte el punto de fusin del compuesto impuro y del cristalizado y comente las diferencias.
La solubilidad del compuesto cristalizado en cada disolvente usado corresponde a una de las
tres curvas mostradas en la grfica de Solubilidad vs. Temperatura. Indique cual curva
describe mejor la solubilidad del slido estudiado en cada solvente.
Parte C:
Calcule el rendimiento de la recristalizacin.
cristales antes y despus de la recristalizacin
33
QU 10304
Cuestionario #2
CRISTALIZACIN
1) La cristalizacin de un slido impuro se utiliza para ____________________.
2) La recristalizacin es una tcnica usada para purificar un slido y consiste de las
siguientes cuatro etapas: (en el orden dado)
a) Disolver el slido, remover impurezas, cristalizar, separar cristales
b) Disolver el slido, cristalizar, separar cristales, remover impurezas
c) Disolver el slido, cristalizar, remover impurezas, secar cristales
d) Disolver el slido, reflujo, evaporacin, cristalizacin
3) Un disolvente ideal para cristalizacin es aquel que:
a) disuelve la muestra a todas las temperaturas
b) disuelve la muestra a bajas temperaturas pero no a altas temperaturas
c) disuelve la muestra a altas temperaturas pero no a bajas temperaturas
d) no debe disolver la muestra a ninguna temperatura
4) El trmino solucin madre hace referencia a:
a) un disolvente que puede usarse para cristalizacin
b) la solucin que contiene el soluto disuelto y el disolvente
c) el lquido remanente despus que la cristalizacin se ha realizado
d) un disolvente que disuelve el soluto bajo condiciones universales
e) la madre de todas las soluciones
5) Cul de las siguientes consideraciones se aplica cuando se selecciona un disolvente para
cristalizacin:
a) polaridad del soluto
b) polaridad del disolvente
c) solubilidad del soluto en un disolvente fro
d) solubilidad del soluto en un disolvente caliente
e) todas las consideraciones anteriores
6) Un producto cristalizado es ms eficientemente colectado mediante
a) Filtracin al vaco
b) Filtracin por gravedad
c) Evaporacin del disolvente
d) Extraccin
7) Cuando una solucin se cristaliza lentamente, las impurezas se eliminan de la estructura
del cristal en crecimiento debido a:
a) Las molculas en la red cristalina son ms fras que el solvente y las impurezas
podran tener tambin un punto de fusin alto para unirse a la red cristalina
34
QU 10304
b) Las molculas en la red cristalina estn en equilibrio con las molculas en solucin y
las molculas que no son adecuadas para la red (impurezas) permanecern en
solucin.
c) Las impurezas nunca se unirn a la red cristalina porque siempre son liquidas a
temperatura ambiente
d) Durante la cristalizacin lenta, las impurezas no se unen a la estructura cristalina
debido a su fuerza inica
35
QU 10304
Experimento #3
Extraccin
La extraccin es una tcnica usada para separar y purificar compuestos orgnicos y
consiste en transferir un soluto de un disolvente a otro. A este proceso se le conoce
como extraccin lquido-lquido. Los dos disolventes utilizados no deben ser miscibles,
deben formar dos fases separadas.
La extraccin se usa comnmente en qumica orgnica para extraer compuestos orgnicos
que se encuentran en la naturaleza, en tejidos de animales y de plantas con un gran
contenido de agua. Los disolventes comnmente utilizados en extracciones y que no son
miscibles en agua son:
Solvente
ter dietlico
Hexano
ter de petrleo
Ligrona
Cloruro de metileno
Densidad (g/ml)
0.71
0.66
0.63
0.68
1.33
Pero la extraccin no slo es una tcnica usada por qumicos orgnicos, sino es tambin
usada para obtener productos que nos son familiares, como por ejemplo el extracto de
vainilla, un agente saborizante popular, fue originalmente extrado de granos de vainilla
usando alcohol como solvente orgnico. El caf descafeinado es obtenido a partir granos de
caf que han sido descafeinados mediante una tcnica de extraccin. Este proceso es
similar al procedimiento de la parte A de este experimento, en el cual se extraer cafena de
una solucin acuosa.
El propsito de este experimento es introducir la tcnica de extraccin a nivel microescala y
llevarla a la prctica. Este experimento tambin demuestra cmo se utiliza la extraccin en
experimentos orgnicos.
S cuidadoso al utilizar el cloruro de metileno, es un disolvente txico. Debes evitar aspirar
sus vapores y cualquier salpicadura en ti o tus compaeros. (Consulta su hoja de seguridad)
PARTE A
EXTRACCIN DE CAFENA
Uno de los procedimientos ms comunes de extraccin involucra el uso de un disolvente
orgnico (no polar o ligeramente polar) para extraer un compuesto orgnico de una solucin
acuosa. Debido a que el agua es altamente polar, la mezcla se separara en dos fases una
acuosa (polar) y una orgnica (no polar o menos polar).
En este experimento, se har la extraccin de cafena a partir de una disolucin acuosa
usando cloruro de metileno. La extraccin se har tres veces usando tres porciones
separadas de cloruro de metileno. Debido a que el cloruro de metileno es ms denso que el
36
QU 10304
agua, la capa o fase orgnica (cloruro de metileno) estar en el fondo. Despus de cada
extraccin, se deber separar la fase orgnica y se colectaran las tres fases orgnicas de las
tres extracciones en un mismo recipiente, en donde se secarn con un agente desecante,
sulfato de sodio anhidro.
Despus de transferir la solucin seca a un recipiente de peso conocido, se evaporar el
cloruro de metileno para determinar el peso de la cafena extrada.
QU 10304
gotas de agua a los lados del tubo o en cloruro de metileno, una capa de agua en la
superficie, o una fase orgnica turbia. La transferencia adicional consiste en trasladar el
cloruro de metileno evitando transportar el agua observada, usando una pipeta seca y otro
tubo de ensaye (seco).
Adicione una pequea cantidad de sulfato de sodio anhidro para secar la fase orgnica. Si
todo el sulfato de sodio se hace grumos al agitarse con la esptula, adicionar un poco ms
de agente desecante. Tape el tubo y permita que la mezcla repose de 10 a 15 minutos. Agite
ocasionalmente con la microesptula.
Evaporacin del solvente. Transfiera decantando la disolucin de la fase orgnica seca a
un matraz Erlenmeyer de 10 ml (o un tubo de ensaye) limpio y seco previamente pesado,
evite transferir el agente desecante. Si es necesario enjuguelo con una pequea cantidad
(0.5 ml) de cloruro de metileno. Evapore el cloruro de metileno calentando el matraz en un
bao de agua caliente aproximadamente a 45 oC. Procure hacerlo en la campana, la
evaporacin puede hacerse ms rpido si se dirige aire seco sobre la superficie del lquido,
o bien con el extractor prendido. Una vez que el disolvente se ha evaporado qutelo del
bao de agua y squelo, djelo enfriar a temperatura ambiente y pselo para determinar la
cantidad de cafena contenida en el cloruro de metileno. Compare el peso con la cantidad de
cafena calculada en los clculos previos al experimento, calcule el rendimiento de la
extraccin.
PARTE B DISTRIBUCIN DE UN SOLUTO ENTRE DOS DISOLVENTES
INMISCIBLES. CALCULO DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN.
En esta parte del experimento se ejemplifica como calcular el coeficiente de distribucin de la
cafena entre los dos disolventes inmiscibles (agua y cloruro de metileno), tambin se
observa cmo se distribuye en ambos. Un compuesto slido es mezclado con los dos
disolventes hasta que se alcanza el equilibrio. La fase orgnica es eliminada por
evaporacin y se determina el peso del slido orgnico que estaba disuelto en ella. Se
calcula el coeficiente de distribucin del slido entre las dos fases.
Procedimiento. Coloque 0.05 g de cafena en un tubo de centrfuga o tubo de ensaye de 15
ml. Adicionar 2.0 ml de cloruro de metileno y 2.0 ml de agua al tubo. Tape el tubo y agtelo
por un minuto, hasta que el slido se haya disuelto. Despus de que las dos fases se hayan
separado, transfiera la fase orgnica a otro tubo. Usando el mismo procedimiento de la parte
A, seque la fase orgnica. Transfiera la solucin seca de cloruro de metileno con una pipeta
Pasteur limpia y seca a un tubo pesado previamente, cuidando de no transferir el agente
desecante. Evapore el cloruro de metileno calentando el tubo en un bao de agua caliente y
dirigiendo un flujo de aire sobre la superficie del lquido. Cuando el solvente se haya
evaporado, retire el tubo del bao y seque las paredes. Enfre a temperatura ambiente, pese
el tubo para determinar la cantidad de soluto slido presente en la capa de cloruro de
metileno. Determine por diferencia la cantidad de slido que fue disuelto en la capa acuosa.
Calcule el coeficiente de distribucin. Debido a que el volumen del cloruro de metileno y
agua era el mismo, el coeficiente de distribucin puede ser calculando mediante la divisin
del peso de soluto en cloruro de metileno y entre el peso del soluto en agua.
38
QU 10304
2 bolsitas de t negro +
40 ml de agua
Alcanzar el punto de
15 min
ebullicin y dejar reposar
Fase acuosa:
H2O, cafena, tanino,
glucosa, cido glico,
celulosa
Fase orgnica
CH2Cl2
Evaporacin
Cafena
impura
REPORTAR:
PARTE A
1. Calcular, mostrando todos sus clculos, la cantidad de cafena que debe ser extrada por
cada una de las tres porciones de cloruro de metileno.
2. Reporte la cantidad de cafena recuperada (peso exp). Compare su peso con la cantidad
de cafena calculada (peso terico) en el clculo previo al experimento.
%Rendimiento = peso exp / peso terico x 100
PARTE B
1. Reporte el coeficiente de distribucin del slido que haya analizado. Comprelo con el
reportado de 4.6
2. Explique si hay una correlacin entre el coeficiente de distribucin y la polaridad del
slido.
PARTE C
Reporte tus observaciones.
39
QU 10304
Cuestionario #3
Extraccin
1) En la extraccin lquido - lquido, el trmino fase se refiere a:
a) Un precipitado
b) Capas separadas formadas por solventes inmiscibles
c) Una sola capa formada por solventes miscibles
d) Las etapas de la separacin
e) Ninguna de las anteriores
2) El trmino coeficiente de distribucin se refiere a:
a) La solubilidad del soluto en el disolvente ms polar
b) La relacin de momentos dipolares de los dos disolventes
c) La relacin de las densidades de los dos solventes
d) La relacin de concentraciones del soluto en los dos solventes
3) Los clculos usando coeficientes de distribucin muestran que una nica extraccin con
una gran cantidad de disolvente extractante separa ms soluto del disolvente original que
varias extracciones con pequeas cantidades del disolvente extractante.
a) Cierto
b) Falso
c) Depende del coeficiente de distribucin
4) Subraye (3) los disolventes que seran adecuados para extraer solutos a partir de
soluciones acuosas:
a) Etanol
b) Agua
c) Cloruro de metileno
d) ter dietlico
e) Acetona
f) Tolueno
5) Cundo se extrae un soluto de agua usando ligrona, cul de los dos disolventes forma
la capa del fondo? (Clave: la densidad de la ligrona se te proporciona en la tcnica para
este experimento)
a) agua
b) ligrona
c) los dos disolventes son miscibles y no formaran fases separadas
6) En cierto experimento de extraccin, se termina con dos fases, una acuosa y una
orgnica. Describe como determinaras cual fase es cual.
40
QU 10304
9) Cul es el disolvente usado para extraer la cafena a partir de una solucin acuosa en la
parte A de este experimento?
10) Cul es el agente desecante usado para eliminar las trazas de agua de la fase orgnica
obtenida en la parte A de este experimento?
11) Considere los siguientes pares de disolventes. Si se mezclan, que pares forman dos
capas? Si forman dos capas cul disolvente estara en la parte de arriba?
a) Hexanos y agua
b) Agua y cloruro de metileno
c) Hexanos y cloruro de metileno
d) Metanol y hexanos
e) Etanol y agua
f) Acetona y tolueno
hexanos = 0.68
CH3OH = 0.79
H2O = 1.0
CH2Cl3 = 1.33
12) Los coeficientes de distribucin para un compuesto son los siguientes:
K ciclohexano / agua = 1.5
K pentano / agua 11.2
K dietilter / agua = 5.1
Si tienes una mezcla acuosa de este compuesto. Cul de los siguientes sistemas
disolvente: ciclohexano/agua, pentano, agua, o dietilter/agua; Dara la extraccin ms
eficiente en el solvente orgnico?
41
QU 10304
Al hacer una extraccin de un soluto de una solucin es mejor usar varias porciones
pequeas del segundo solvente en vez de hacer una nica extraccin con una porcin
grande del segundo solvente.
Ejemplo:
Suponer que una extraccin en particular procede con un coeficiente de distribucin de
K=10. El sistema consiste de 50 mg de compuesto orgnico disuelto en 1 ml de agua
(disolvente 1). En este problema se compara la efectividad de hacer 3 extracciones con 0.5
ml de ter (solvente 2), con otra nica extraccin con 1.5 ml de ter. En la extraccin con los
primeros 50 ml de ter, la cantidad extrada en la capa de ter es dada en el siguiente
clculo. La cantidad de compuesto remanente en la fase acuosa es x.
Primera extraccin con 0.5 ml de ter:
50 x mg
C 2 0.5 ml de eter
K 10
x mg
C1
1 ml de agua
42
QU 10304
50 x 1
0.5 x
5 x 50 x
6 x 50
x 8.3 mg de slido remanente en la fase acuosa
50 - x 41.7 mg en la fase orgnica
Segunda extraccin:
8.3 x mg
C2 0.5 ml de eter
K 10
x mg
C1
1 ml de agua
10
8.3 x 1
0.5 x
5 x 8.3 x
6 x 8.3
x 1.4 mg de slido remanente en la fase acuosa
1.4 x mg
C2 0.5 ml de eter
K 10
x mg
C1
1 ml de agua
10
1.4 x 1
0.5 x
5 x 1.4 x
6 x 1.4
x 0.2 mg de slido remanente en la fase acuosa
43
QU 10304
C 2 1.5 ml de eter
K 10
x mg
C1
1 ml de agua
10
50 x 1
1.5 x
15 x 50 x
16 x 50
x 3.1 mg de slido remanente en (1 ml de agua) la fase acuosa
50 - x 46.9 mg en la fase orgnica
Resumen
1a.
2a. extraccin 3a. extraccin
extraccin con con
con
Extraccin con
0.5 ml de ter 0.5 ml de ter 0.5 ml de ter 1.5ml de ter
Mg de soluto
en
8.3
remanentes
en la fase
acuosa
Mg de soluto
extrados a la 41.7
fase orgnica
1.4
0.2
3.1
6.9
1.2
46.9
44
QU 10304
Experimento #4
La destilacin fraccionada se utiliza para la separacin de lquidos cuyos p.eb. son muy
cercanos, aproximadamente entre 30-80C. Es equivalente a hacer varias destilaciones
simples sucesivas de forma continua. Para ello se utiliza una columna de destilacin
fraccionada (columna Vigreaux, por ejemplo) que proporciona una gran superficie de
intercambio continuo de calor en las condiciones de equilibrio entre el vapor ascendente y el
condensado descendente (ver figura 2). Esto posibilita una serie de evaporaciones y
condensaciones parciales a lo largo de la columna que, en definitiva, permite alargar el
camino entre el matraz de destilacin y el refrigerante incrementando el nmero de pequeos
ciclos de evaporacin-condensacin. Cuanto mayor sea el nmero de estos ciclos ms se
enriquecer el vapor en el componente ms voltil. Estos ciclos sern tambin ms
numerosos cuanto mayor sea la superficie de contacto de la columna as como cuanto mayor
sea la longitud de la columna. La columna de destilacin es una columna de vidrio sencilla
rellena de materiales inertes con una gran superficie como cuentas o hlices de vidrio o
trozos de esponja de acero inoxidable.
El punto de ebullicin (p.eb.) de un lquido puro es la temperatura a la cual su presin de
vapor se iguala a la presin exterior. Debido a su dependencia con la presin exterior, el p.
eb. debe expresarse siempre como un intervalo indicando la presin a la que ha sido
determinado (ejemplo, p.eb. 110-112 C (20 mm Hg)). Cuando la presin exterior es la
presin atmosfrica (760 mm Hg) se habla de punto normal de ebullicin.
QU 10304
Opcin A:
Separacin de los componentes de una mezcla
El propsito de este experimento es ilustrar el uso de la destilacin para separar una mezcla
de dos lquidos voltiles desconocidos mediante destilacin simple y fraccionada, indicando
cual es la tcnica correcta para separar la mezcla.
La mezcla consistir de dos lquidos de la siguiente tabla:
Compuesto
Hexano
Ciclohexano
Heptano
Tolueno
Etilbenceno
Etanol
Agua
46
QU 10304
QU 10304
Anlisis de la curva de destilacin. Con los datos obtenidos construya una grfica.
Grafique los incrementos de 0.5 ml sobre el eje x y la temperatura sobre el eje y. Con esta
grfica estime el punto de ebullicin de los dos componentes de la mezcla. De la tabla de
puntos de ebullicin dada anteriormente, identifique los dos lquidos que constituyen tu
mezcla. El punto de ebullicin observado puede ser algunos grados menor que el reportado,
esto puede ser debido a que algo de calor es perdido a travs del material de vidrio utilizado,
por lo que la temperatura de destilacin es ligeramente mas baja que la temperatura
reportada para el destilado.
Termmetro
Adaptador de
termmetro
Pinza de
tres dedos
H2O
H2O
Cabeza de
destilacin
Refrigerante o
condensador
Adaptador para
conexin a vaco
Matraz
de fondo
redondo
Probeta
de 10 ml
(A)
(B)
QU 10304
(A)
(B)
Figura 2. Aparatos de destilacin fraccionada
A) Semimicroescala y B) Microescla
49
QU 10304
Experimento #4
Opcin B
INSTRUCCIONES ESPECIALES:
Inicie la fermentacin al menos una semana antes del periodo en el cual el etanol ser
separado. Cuando la solucin acuosa de etanol vaya a ser separada de las clulas de la
levadura, es importante transferir cuidadosamente la mayor cantidad de lquido claro
sobrenadante sin agitar la mezcla.
50
QU 10304
Procedimiento
Coloque 20 g de sacarosa en un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Adicione 175 ml de agua
caliente a 25-30 oC, 20 ml de sales de Pasteur1, y 2.0 g de levadura de panadero. Agite el
contenido vigorosamente para mezclarlos y entonces ajuste el matraz con un tapn de hule
horadado insertando un tubo de vidrio que conduzca a un matraz o tubo de ensaye que
contenga una solucin saturada de hidrxido de calcio2. Proteja el hidrxido de calcio del
aire mediante la adicin de un poco de aceite mineral o xileno para formar una capa sobre el
hidrxido de calcio (observe el aparato sugerido en la Figura 1). Un precipitado de
carbonato de calcio se formar, indicando que se produce CO2. Alternativamente, un globo
puede ser usado en lugar de la trampa del hidrxido de calcio. El oxgeno de la atmsfera es
excluido de la reaccin qumica mediante estas tcnicas. Si se permitiera que el oxgeno
estuviera contacto con la solucin de fermentacin, el etanol podra ser posteriormente
oxidado a cido actico o ms aun hasta dixido de carbono y agua. A medida que el
dixido de carbono se libera, el etanol se va formando.
51
QU 10304
Tapn de
plstico
horadado
Tubo de vidrio
Matraz
Erlenmeyer
de 250 ml
Aceite mineral
o xileno
52
QU 10304
Destilacin simple.
Arme el aparato de la figura 1, Coloque en el matraz de destilacin 20 ml de una solucin al
10% de etanol en agua, agitador. Use parrilla de calentamiento y bao de arena. Siga las
instrucciones para destilacin simple de la opcin A. En esta opcin B tambin tomar el
registro de volumen destilado y temperatura, aproximadamente en cada 0.5 ml de destilado
registrar la temperatura que marque el termmetro.
Destilacin Fraccionada. Arme el aparato que se muestra en la Figura 3, seleccione el
matraz redondo que ser llenado hasta la mitad o mximo 2/3 partes del volumen con el
lquido que ser destilado. Asle la cabeza de destilacin cubrindola con algodn y
sujetndolo con papel aluminio. Empaque uniformemente el condensador de aire con fibra
metlica (de la que se usa para la limpieza).
Adicione aproximadamente 10 gramos de carbonato de potasio por cada 20 ml de solucin
filtrada. Despus de que la solucin se satura con carbonato de potasio, transfiera a un
matraz redondo del aparato de destilacin. Es importante destilara el liquido lentamente a
travs de la columna de fraccionamiento para obtener la mejor separacin posible. Esto se
puede lograr siguiendo las siguientes instrucciones: A medida que el etanol se mueve hacia
arriba de la columna de destilacin, este no mojara la esponja metlica y no se podr ver el
etanol. Despus de que el etanol se mueve hacia la parte superior de la columna, el agua
empieza a entrar en la columna. Ya que el agua mojar la esponja metlica, si se podr
observar entonces el agua que gradualmente se mueve hacia la parte superior de la
columna. Para obtener una buena separacin, se debe controlar la temperatura en el matraz
de destilacin de tal manera que tome de 10 a 15 minutos para que el agua se mueva hacia
arriba en la columna. Una vez que etanol alcance la parte superior de la columna, la
temperatura en la cabeza de destilacin aumentara hasta 78 oC y entonces elevarse
gradualmente hasta que la fraccin de etanol se haya destilado.
Colecte la fraccin que hierve entre 78 oC y 84 oC y elimine el residuo en el matraz de
destilacin. Debe colectar aproximadamente entre 4 y 5 ml de destilado. La destilacin debe
entonces ser interrumpida apagando la parrilla de calentamiento y retirando el aparato de
destilacin.
Anlisis del destilado. Determine el peso total del destilado. Determine la densidad
aproximada del destilada transfiriendo un volumen conocido del lquido con una pipeta a un
vial tarado previamente. Vuelva a pesar el vial y calcule la densidad. Este mtodo es bueno
tomando dos cifras significativas. Usando la Tabla 1, determine el porcentaje en peso del
contenido de etanol en el destilado a partir de la densidad de la muestra obtenida. El grado
de purificacin del etanol es limitado debido a que el etanol y el agua forman una mezcla con
punto de ebullicin constante, un azetropo, con una composicin de 95% de etanol y 5% de
agua.
53
QU 10304
Porcentaje en
peso
de Etanol
Densidad a 20C
(g/mL)
Densidad a 25C
(g/mL)
75
80
85
90
95
100
0.856
0.843
0.831
0.818
0.804
0.789
0.851
0.839
0.827
0.814
0.800
0.785
54
QU 10304
Cuestionario #4
2)
3)
4)
5)
6)
7)
55
QU 10304
A+B
A
tV
tV
tV
La Figura muestra los tres tipos de comportamiento de la temperatura en funcin del tiempo
o del Volumen destilado, durante una destilacin simple:
Un solo componente puro (A)
Dos componentes de puntos de ebullicin similares (A+B)
Dos componentes con puntos de ebullicin con amplia diferencia (A y B)
En los casos I y III se logran buenas separaciones.
56
QU 10304
Experimento #5
QU 10304
x 100
58
QU 10304
Vapor generado
Tela de alambre de
seguridad
Trampa de vapor
H2O
Compuesto
que se
destila
Abrazadera que permite que
el agua condensada drene
H2O
Bao de agua-hielo
seguridad
Vapor generado
59
QU 10304
Matraz de fondo
redondo de 10 ml
Block de aluminio
para calentamiento
Agitador
magntico
Parrilla de calentamiento
Condensador o refrigerante de
reflujo con enfriamiento de H2O
H2O
Parrilla de calentamiento
QU 10304
Cuestionario #5
61
QU 10304
Experimento #6
cido actico
Alcohol isopentlico
o isoamlico
Acetato de isopentilo
Tcnicas involucradas
Esterificacin
Calentamiento bajo reflujo
Extraccin
Destilacin Simple
Determinacin del punto de ebullicin
62
QU 10304
Procedimiento
Aparato. Ensamble un aparato de reflujo sobre una parrilla de calentamiento usando un
matraz redondo de 10 ml y un refrigerante con enfriamiento de agua. Use un bao de arena.
Para controlar los vapores, coloque un tubo para secar empacado con cloruro de calcio en la
parte de arriba del refrigerante.
Mezcla de reaccin. Pese una probeta vaca de 10 ml, registre su peso. Coloque aprox.
2.5 ml de alcohol isopentlico (alcohol isoamlico) en la probeta. Psela para determinar el
peso del alcohol. Desconecte del aparato de reflujo el matraz redondo y transfiera el alcohol
a ste. No limpie o lave la probeta. Usando la misma probeta, mida aprox. 3 ml de cido
actico glacial. (PM= 60 g/mol, =1.06 g/ml) y adicinelo al matraz con el alcohol, adicione
tambin un agitador magntico. Usando una pipeta Pasteur calibrada, o una pipeta
graduada, adicione 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, y mantenga a la mezcla de
reaccin con agitacin constante durante el proceso.
Reflujo. Inicie el proceso haciendo circular el agua en el refrigerante, caliente hasta alcanzar
el punto de ebullicin de la mezcla. Contine el calentamiento bajo reflujo al menos 60
minutos. Asegrese de agitar la mezcla si est usando un agitador magntico. Cuando el
periodo del reflujo se ha completado, desconecte o retire de la parrilla de calentamiento y
deje que la mezcla se enfre a temperatura ambiente.
Extracciones. Desensamble el aparato y transfiera la mezcla de reaccin a un embudo de
separacin. Evite la transferencia del agitador magntico. Adicione 7 ml de agua fra, tape el
tubo de centrifuga, mezcle las fases, agite cuidadosamente y ventile el tubo, lave el matraz
de reaccin con 1.5 ml de agua fra y pase al embudo de separacin. Agite, ventile y deje
que las fases se separen. Retire la fase acuosa (fase de abajo). Enseguida extraiga la fase
orgnica que contienen el ester y un poco de cido actico, el cual puede ser removido
mediante dos lavados sucesivos de 1.75 ml de solucin de bicarbonato de sodio al 5%,
Precaucin! se produce CO2. Extraiga la fase orgnica una vez ms, lavando esta vez con
3 ml de agua mezclados con 0.75 ml de una solucin saturada de cloruro de sodio. Deseche
la fase acuosa y vierta la fase orgnica a un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer seco.
Secado. Adicione aprox. 0.5 g de sulfato de sodio anhidro. Tape la mezcla y deje reposar
por 10 minutos mientras prepara el aparato para la destilacin. Si la mezcla no aparece seca
(sigue turbia), transfiera el ster a un matraz Erlenmeyer limpio y adicione 0.5 g de sulfato de
sodio anhidro ms para secar completamente.
Destilacin. Arme el aparato de destilacin simple, el cual debe estar limpio y seco.
Decante la fase orgnica a un matraz redondo o pera y agregue un agitador magntico. Use
una parrilla de calentamiento con un bao de arena. Pese un tubo de ensaye o una probeta
para colectar el producto y colquelo en un bao de hielo, colecte la fraccin que destila
entre 132 134 oC. Destile el ster y registre su rango de punto de ebullicin.
Determinacin del por ciento de rendimiento. Pese el producto y calcule el porcentaje de
rendimiento del ster. Muestre todos sus clculos. Siga la gua de cmo reportar para hacer
sus clculos. Si hay alguna duda consulte a su instructor.
63
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Cuestionario #6
QU 10304
QU 10304
estable bajo accin de la transpiracin como lo son los perfumes de aceites esenciales caros.
Estos ltimos son hidrocarburos (terpenos), cetonas y teres extrados de recursos naturales.
Los esteres, sin embargo, solo son usados en aguas de tocador muy baratas, debido a que
en contacto con dulce sufren hidrlisis, produciendo cidos orgnicos. Estos cidos
orgnicos, a diferencia de su ester precursor, generalmente no tienen un olor agradable.
El cido butrico por ejemplo, tiene un fuerte olor a mantequilla rancia (de la cual es un
ingrediente) y es un componente que normalmente es conocido como olor de cuerpo. Esta
es una sustancia ftida que comnmente es de gran ayuda a los sabuesos entrenados para
seguir trazas de este olor. Sin embargo el butirato de etilo y de metilo los cuales son esteres
del cido butrico, huelen como pia y manzana respectivamente.
Un olor a fruta dulce tiene la desventaja de atraer insectos y moscas. El acetato de isoamilo,
un solvente familiar llamado aceite de pltano es particularmente interesante. Este es
idntico a un componente de la feromona de alarma de las abejas. Las feromonas son
sustancias qumicas secretadas por un organismo que provoca una respuesta especifica en
otro miembro de la misma especie. Este es un tipo de comunicacin comn entre insectos.
Cuando una abeja pica a un intruso, una feromona de alarma compuesta en parte de acetato
de isoamilo, es secretada junto con el veneno de la picadura. Este qumico causa un ataque
agresivo sobre el intruso por otras abejas que se aglomeran sobre el intruso. Obviamente no
sera prudente usar un perfume compuesto de acetato de isoamilo cerca de una colmena.
66
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Experimento #7
Placa inicial
Lnea a lpiz
Aplicacin de muestra
Figura 1
Distancia
recorrida por
el disolvente
muestra
Centro de masa
Distancia
Distancia
recorrida
por
la
muestra
recorrida por
Rf
la muestra
Distancia
recorrida
por
el
solvente
Rastro
Figura 2
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QU 10304
PARTE B
PREPARACION DE CROMATOPLACAS PARA CROMATOGRAFA EN
CAPA FINA (CCF) Y SELECCIN DEL SOLVENTE DE DESARROLLO
Procedimiento.
1. Limpie y seque varios (2 o 3) portaobjetos.
2. En un matraz Erlenmeyer pese el adsorbente y adicione agua. El adsorbente usado en
este experimento es slica gel, la relacin de gel: agua es de 1: 2. Pese 2.5 g de slica gel
HF - 254 y mzclelos con 5 g de agua destilada, agitando durante un minuto hasta que
todo el polvo este mojado y proceda a la aplicacin, este material debe usarse
rpidamente porque el gypsum* presente hace endurecer la mezcla.
*Los materiales adsorbentes ms comnmente utilizados en CCF son el oxido de
aluminio (alumnina G) y gel de slice G (cido silcico). La G indica la presencia de
gypsum (sulfato de calcio). El gypsum hmedo se vuelve una masa rgida (CaSO 4.2H2O)
69
QU 10304
lo que permite unir al adsorbente y adherirlo a las placas del vidrio. Generalmente se
adiciona en un 10-13%.
3. Extienda la mezcla usando un gotero o con una pipeta Pasteur. Primero aplquelo por las
orillas del portaobjetos dejando aproximadamente un cm para sujetarla. Inmediatamente
rellene el centro desde el fondo hacia arriba tratando de extender la mezcla. Si se
requiere adicione un poco de agua a la mezcla y revuelva bien.
4. Deje secar durante 15-30 min hasta que el agua de la superficie haya desaparecido.
Despus active la placa en una estufa a 105 oC durante 30 min.
5. Prepare 3 soluciones de: a) benzoina, b) bencilo y c) benzoina+ bencilo al 1% en acetona.
6. Prepare 3 cromatoplacas apliando a cada una, con un capilar, tres gotas una de cada
solucin preparada anteriormente de la manera siguiente:
PARTE C
ANLISIS DE ANALGSICOS MEDIANTE CCF. USO DE
CROMATOPLACAS COMERCIALES
1. Recorte una pieza rectangular de aprox. 6.5 x 4 cm (Cuidado de no maltratar las orillas!),
o bien a un tamao que ajuste al tamao del vaso de precipitados que vaya a usar como
cmara reveladora.
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Cuestionario #7
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QU 10304
9) Los compuestos en una mezcla que son altamente solubles en agua, o aquellos que tiene
gran capacidad para formar enlaces de hidrogeno, son los que eluyen fcilmente es decir
se mueven mas rpidamente en la placa de cromatografa en papel y capa fina
Cierto____________ falso _____________.
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Experimento #8
QU 10304
separan a medida que bajan por la columna. Si esto ocurre, se debe cambiar a un disolvente
de mayor polaridad de tal manera que estos componentes se muevan de manera conjunta en
una sola banda. Tanto banda amarilla (carotenoides) como la banda verde se colectan en
tubos de ensaye separados.
Debido a que el contenido de humedad de la almina es difcil de controlar, las diferentes
muestras de almina pueden tener diferentes actividades. La actividad de la almina es un
factor importante en la determinacin de la polaridad del disolvente requerido para elur cada
banda de pigmentos. Varios disolventes con diferentes niveles de polaridad son usados en
este experimento. Estos disolventes se muestran enseguida en orden de su polaridad
relativa:
Hexano
Hexano 70% - acetona 30%
Acetona
Acetona 80% - metanol 20%
Aumenta la
polaridad
Procedimiento
PARTE A
EXTRACCIN DE PIGMENTOS
Pese 0.5 g de hojas de espinacas frescas (no use tallos o venas muy gruesas). Corte las
hojas en pequeos trozos y colquelas en un mortero junto con 1.0 ml de acetona fra.
Mulalas con el pistilo, adicione mas acetona si se requiere (0.5 a 1.0 ml) para continuar con
la siguiente etapa. Usando una pipeta Pasteur transfiera la mezcla a un tubo de centrfuga o
tubo de ensaye, enjuague el mortero y pistilo con 1.0 ml de acetona fra y transfiera los
lavados al tubo. Tape el tubo y centrifugue la mezcla o bien agite cuidadosamente, ventile y
deje reposar.
Adicione al tubo 2.0 ml de hexano y tpelo, agite la mezcla y ventile. Adicione 2.0 ml de
agua, agite y ventile.
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QU 10304
Centrifugue la mezcla para romper la emulsin (si existe), lo cual se observa cuando aparece
una capa verde turbia a la mitad de la mezcla. Si no se cuenta con una centrifuga agite
vigorosamente y deje reposar hasta lograrlo.
Elimine la fase acuosa (capa de abajo) con una pipeta Pasteur.
Usando una pipeta Pasteur, prepare una columna conteniendo sulfato de sodio anhidro para
secar la capa de hexano remanente, la cual contiene los pigmentos disueltos. Coloque un
pequeo tapn de algodn en la base de la pipeta (donde empieza a estrecharse). Adicione
aproximadamente 0.5 g de sulfato de sodio anhidro y tape la columna con los dedos para
empacar el material.
Coloque la columna en posicin vertical sostenida con una pinza y coloque el tubo de ensaye
bajo la columna. Marque este tubo con una E (extracto) para no confundirlo con los otros
tubos que se utilizarn posteriormente. Con una pipeta Pasteur transfiera la capa de hexano
a la columna. Cuando la solucin se haya drenado, adicione 0.5 ml de hexano a la columna
para extraer los pigmentos del agente desecante. Evapore el disolvente colocando el tubo
de ensaye en un bao de agua (40-60oC) y orientando un flujo de nitrgeno o de aire sobre la
boca del tubo de ensaye. Disuelva el residuo en 0.5 ml de hexano. Tape el tubo con el
extracto y colquelo en un lugar seguro hasta que tenga lista su columna para correr la
cromatografa.
PARTE B
CROMATOGRAFA EN COLUMNA
Preparacin previa
Antes de correr la columna, prepare el siguiente material y lquidos. Prepare 5 tubos de
ensaye y numrelos. Prepare dos pipetas Pasteur, calibre una para medir 0.25 ml. Prepare
cuatro recipientes separados, en uno coloque 5.0 ml de hexano, en el siguiente 3 ml de la
solucin hexano 70% - acetona 30% (v/v); en otro 3 ml de acetona y en el cuarto 3 ml de la
mezcla acetona 80% - metanol 20%. Mrquelos claramente.
Prepare la columna para cromatografa empacndola con almina. Coloque un tapn, no
muy apretado de algodn en la base de una pipeta Pasteur. Adicione 1.25 g de almina a la
pipeta y tpela con un dedo algunos segundos para que quede bien empacada. Sostenga la
columna con unas pinzas a una altura adecuada para poder colocar los tubos y colectar las
fracciones. Coloque debajo de la columna el tubo nmero 1.
Corriendo la columna cromatogrfica.
Usando una pipeta Pasteur adicione hexano a la columna. La columna debe estar
completamente humedecida por el disolvente. Drene el exceso de hexano hasta el nivel que
el hexano alcance el tope de la almina. Una vez que se haya adicionado el hexano a la
almina, no debe permitirse que la columna se seque, si es necesario adicione mas hexano.
Nota: Es esencial que el nivel del lquido no baje del tope de la almina en ningn momento.
Si la almina se seca se puede fragmentar y taparse.
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QU 10304
PARTE C
Prepare sus placas para CCF, tenga cuidado de no doblarlas para que el adsorbente no se
fracture. Trate de sostenerla solo por las orillas, la superficie no debe tocarse. Usando un
lpiz, (nunca use pluma, pues la tita puede disolverse en los solventes; con el lpiz en
cambio, adems de que hace ms suave el trazo evitando que la capa de adsorbente se
rompa, no se corre al contacto con los solventes) ligeramente dibuje una lnea a un cm del
fondo de la placa y marque tres intervalos de 1 cm con un punto. En estos intervalos aplique
la muestra utilizando un capilar de vidrio.
Prepare el disolvente revelador, en este caso es una mezcla de hexano 70% - acetona 30%
y un vaso de precipitados de un tamao adecuado en donde quepa la placa sin doblarse.
En el vaso coloque un trozo de papel filtro que cubra parte de las paredes, deje un espacio
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QU 10304
sin cubrir aprox. 3 cm. Coloque la placa en el interior del vaso de precipitados evitando que
esta toque el papel filtro en algn punto pues el disolvente se difundira sobre la superficie del
adsorbente en ese punto.
Con una pipeta Pasteur adicione dos gotas del disolvente revelador (hexano 70% - acetona
30%) a cada uno de los tres tubos de ensaye que contienen los pigmentos. Agite los tubos
de tal manera que logre disolver lo ms que se pueda los pigmentos. Aplique las tres
muestras (banda amarilla, banda verde y extracto) sobre la placa de CCF. Para la banda
verde (tubo 4) toque una vez con el capilar la placa de CCF, el punto de aplicacin de la
muestra no debe ser mayor de 2 mm de dimetro y debe ser color verde oscuro. Para la
banda amarilla (tubo 2), debe repetir la aplicacin de la muestra de 5 a 10 veces hasta que el
punto de aplicacin tenga un color amarillo definido. Deje evaporar el disolvente entre
aplicaciones sucesivas. Aplique la muestra exactamente en la misma posicin cada vez.
Guarde las muestras liquidas en caso de que necesite repetir la CCF.
Revelado de la placa de CCF
Coloque la placa de CCF en el vaso de precipitados preparada con el papel filtro y el
disolvente, asegurndose de que el volumen de disolvente en la cmara de revelado quede
debajo del nivel en donde se aplic la muestra. Detenga la cromatografa cuando el
disolvente este a 1 cm de la orilla superior de la placa, marque la posicin hasta donde llega
el solvente con un lpiz. Tan pronto como la placa seque dibuje un crculo en los puntos a
donde se movi la muestra y anote los colores. Es necesario que marque el corrimiento de
la muestra en cuanto seque el plato pues algunos pigmentos cambian de color cuando son
expuestos al aire.
Anlisis de los resultados
En el extracto se deben ver los siguientes componentes acomodados en orden decreciente
de sus valores Rf.
Carotenos (una mancha, amarillo-naranja)
Feofitina a (gris, puede ser tan intenso como la clorofila b)
Feofitina b (gris, puede no verse)
Clorofila a (azul-verde, ms intensa que la clorofila b)
Clorofila b (verde)
Xantofilas (posiblemente 3 manchas amarillas)
Dependiendo de la muestra de espinacas, las condiciones del experimento, y la cantidad de
muestra colocada en la placa de CCF, se podran observar otros pigmentos. Estos
componentes podran resultar de la oxidacin del aire, hidrlisis, o de otras reacciones
qumicas que involucran los pigmentos descritos en este experimento. Es comn encontrar
componentes en la banda verde que no estn presentes en el extracto.
Identifique todos los componentes que le sean posibles en sus muestras. Determine cuales
pigmentos se encuentran en la banda amarilla y cuales en la banda verde. Dibuje su placa
de CCF en su cuaderno (y en su reporte) Marque cada mancha identificada con el color o
nombre que la identifique. Calcule los valores de Rf para cada componente.
78
QU 10304
Cuestionario #8
2.
3.
4.
a)
b)
c)
d)
5.
polar
no polar
adsorbente
eluente
79
QU 10304
7.
A medida que los componentes de una mezcla son separados despus de haber
pasado a travs de la columna las diferentes fracciones son colectadas en series de
a) viales de reaccin
b) tubos de ensaye marcados
c) placas de cromatografa de capa fina
d) matraces de filtracin
8.
9.
10.
De acuerdo con tus resultados, comenta sobre la pureza de las bandas verde y
amarilla, cada banda est constituida por un solo componente?
80
QU 10304
Experimento #9
QU 10304
(primero humedezca el papel filtro con agua destilada) el filtrado deber ser transparente,
translcido y de pH alcalino.
REACCIONES:
N, S, X
+ Nao
IDENTIFICACIN DE HALGENOS
En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con cido ntrico diluido (1:1) y
caliente hasta ebullicin para eliminar a los sulfuros en forma de cido sulfhdrico y a los
cianuros como cido cianhdrico. Aada entonces gotas de solucin de nitrato de plata hasta
la aparicin de un precipitado de halogenuro de plata.
Cloruros
El cloruro de plata es un precipitado blanco que por accin de la luz o el calor toma un color
violeta oscuro. Este precipitado es soluble en hidrxido de amonio y vuelve a precipitar si se
agrega cido ntrico.
Reaccin:
NaCl + AgNO3
AgCl
+ NaNO3
Cloruro de plata
AgCl + 2 NH3
Ag(NH3)2Cl +2 HNO3
Ag(NH3)2 Cl
AgCl
+ 2 NH4NO3
Bromuros
El bromuro de plata es un precipitado amarillo crema. Es parcialmente soluble en hidrxido
de amonio.
Reaccin:
NaBr + AgNO3
AgBr
+ NaNO3
Bromuro de plata
Yoduros
El yoduro de plata es un precipitado amarillo que es insoluble en hidrxido de amonio.
82
QU 10304
+ AgNO3
AgI
+ NaNO3
Yoduro de plata
IDENTIFICACIN DE NITRGENO
En un tubo de ensayo coloque 100 mg de sulfato ferroso y agregue 1 ml del filtrado. Caliente
cuidadosamente y con agitacin continua hasta ebullicin durante 1 2 minutos,
inmediatamente agregue con precaucin algunas gotas de cido sulfrico diluido
(1:1) con el fin de disolver los hidrxidos, ferroso y frrico, que se hubieran
formado por la oxidacin con el aire durante la ebullicin. El pH deber ser cido.
Deje reposar el tubo durante 5 10 minutos. La aparicin de un precipitado o
coloracin azul de Prussia indica la presencia de nitrgeno.
REACCIONES:
6 NaCN + FeSO4
3 Na4 Fe(CN)6
+ 2Fe2(SO4)3
Na4 Fe(CN)6
+ Na2SO4
IDENTIFICACIN DE AZUFRE
En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con unas gotas (3-5) de cido actico
diluido (1:1), adicione unas gotas (3-5) de solucin de acetato de plomo al 1% y
QU 10304
Cuestionario # 9
Anlisis elemental
1. Cules son los elementos ms comunes en los compuestos orgnicos?
84
QU 10304
Experimento #10
PARTE A
El aprendizaje de esta tcnica tiene la finalidad de familiarizar al estudiante con la
identificacin de grupos funcionales en compuestos orgnicos usando espectroscopia de
infrarrojo. Antes de utilizar esta tcnica, es necesario tener conocimiento de los conceptos
bsicos de la espectroscopia de Infrarrojo y lo que es un espectro IR.
Introduccin
Este tipo de espectroscopia se basa en la absorcin de la radiacin infrarroja por las
molculas en vibracin. En una molcula, todos los tomos vibran alrededor de la distancia
interatmica media.
Existen dos modos principales de vibracin, alargamiento y flexin y stos estn cuantizados.
La absorcin de luz infrarroja de energa o frecuencia apropiada (4000 - 400 cm-1) excita a la
molcula desde su estado fundamental hasta un estado excitado producindose la vibracin
de un modo determinado. Una molcula absorber energa cuando sta sea igual a la
necesaria para que se produzca una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la
molcula vibrar de un modo determinado gracias a la energa que se le ha suministrado.
La frecuencia o longitud de onda de cada modo de absorcin es funcin de la masa relativa
de los tomos, la constante de fuerza de los enlaces y la geometra de la vibracin. Esto
hace posible asignar frecuencias caractersticas de alargamiento y flexin a grupos
funcionales especficos, ya que, aunque las frecuencias vibracionales para un enlace dado
en una molcula compleja no son totalmente independientes de los dems enlaces situados
cerca, el rango de variacin es pequeo.
Slo se observar un pico en el espectro de infrarrojo en el caso de que el movimiento de
vibracin, alargamiento o flexin, vaya acompaado de un cambio en el momento dipolar. As
mismo, cuanto ms polar sea un enlace ms intenso ser el pico correspondiente a su
frecuencia de vibracin.
La aplicacin ms habitual de la espectroscopia de infrarrojo en qumica orgnica es de tipo
cualitativo y reside la identificacin de determinados grupos funcionales de una molcula
para los que se observan bandas caractersticas en determinadas regiones del espectro.
Este hecho permite adems la utilizacin de esta tcnica en el seguimiento de una reaccin
en la que se tiene lugar una transformacin de grupos funcionales observables en IR.
85
QU 10304
El espectro tiene dos regiones, la zona con longitudes entre 4000 y 1300 cm-1 es llamada de
grupos funcionales. En la zona con longitudes de onda entre 1300-400 cm-1, la asignacin
de bandas de absorcin a determinadas vibraciones moleculares es muy difcil de realizar.
Esta zona es la denominada huella dactilar, caracterstica de cada compuesto, en la que
pequeas diferencias en la estructura de la molcula dan lugar a variaciones muy
importantes en los mximos de absorcin.
El eje horizontal tiene unidades de nmeros de onda (cm -1). Cada valor de nmero de onda
coincide con una frecuencia particular de la frecuencia infrarroja. El eje vertical muestra el %
de luz transmitida.
Las porciones del espectro en las cuales el % de Transmitancia toma valores menores que el
100% son llamadas bandas de absorcin.
Cada banda se asocia con una vibracin
particular dentro de la molcula. El grosor de la banda es descrito como ancha o estrecha
segn el intervalo de frecuencias que cubra. La magnitud de la absorcin para diferentes
vibraciones determina que tan intensa es una banda y entonces se describen como
fuertes, medianas o dbiles.
86
QU 10304
QU 10304
Aromticos
=C-H La absorcin de alargamiento es a nmeros de onda superiores a 3000cm -1.
C-H Flexin fuera del plano en la regin de 690-900 cm-1, este tipo de absorcin permite
determinar el tipo de sustitucin en el anillo.
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm -1 y 1450 cm-1 y son caractersticas
de anillo aromtico.
Alcoholes
-OH Vibracin de alargamiento, para un alcohol asociado la caracterstica es una banda
intensa y ancha en la regin de 3000-3700 cm-1. Un alcohol monmero de una banda aguda
en 3610-3640 cm-1
C-O Vibracin de alargamiento localizada en 1000-1200 cm-1.
C-OH Flexin en el plano en 1200-1500 cm-1.
C-OH Flexin fuera del plano en 250-650 cm-1
Aminas
N-H Bandas de alargamiento en la zona de 3300-3500 cm-1.
Las aminas primarias presentan dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo dbil.
Las aminas terciarias no tienen banda de alargamiento N-H.
C-N La banda de alargamiento es dbil y ocurre en la zona de 1000-1350 cm-1.
N-H Banda de flexin (tijera) ocurre en la zona de 1640-1560 cm-1, banda ancha.
N-H Banda de flexin fuera del plano, observable en la zona de 650-900 cm-1
Compuestos carbonlicos
Los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos y sus derivados dan la banda del
carbonilo, este grupo es uno de los que absorben fuertemente en la regin del infrarrojo en la
zona de 1850-1650 cm-1
Posicin de la absorcin de las vibraciones.de alargamiento de compuestos carbonlicos
cm-1
Tipo de Compuesto
Aldehdo
RCHO
1720-1740
Cetona
RCOR
1705-1750
cido Carboxlico
RCOOH
1700-1725
Ester
RCOOR
R= grupo saturado y aliftico
1735-1750
88
QU 10304
Aldehdos
C=O Banda de alargamiento en 1725 cm-1. La conjugacin mueve la absorcin hacia
nmeros de onda menores.
C-H Banda de alargamiento del hidrgeno aldehdico en 2750 cm -1 y 2850 cm-1.
Cetonas
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1715 cm-1. La conjugacin mueve la
absorcin a la derecha (nmeros de onda menores).
cidos
O-H Banda de alargamiento, generalmente muy ancha (debido a la asociacin por puente de
hidrgeno) en la zona de 3000-2500 cm-1, a menudo interfiere con la absorcin del C-H.
C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm-1.
C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm-1.
Esteres
CCO Banda de alargamiento cercana a 1735 cm.-1
C-O Banda de alargamiento, aparecen 2 bandas o ms, una ms fuerte que las otras, en la
zona de 1300-1000 cm.-1.
Organohalogenados
C-F Banda de alargamiento entre 1150-1000 cm.-1 fuerte
C-Cl Banda de alargamiento entre 800-700 cm-1 fuerte
C-Br Banda de alargamiento entre 700-600 cm-1 fuerte
C-I Banda de estiramiento entre 600-500 cm-1 fuerte
Nota: Todos los intervalos son solo una gua, los rangos reales estn influenciados por las
longitudes de la cadena, nmero de halgenos sustituyentes y las conformaciones presentes
en una determinada molcula.
La radiacin infrarroja (4000 y 400 cm1) puede ser absorbida por molculas orgnicas
incrementando su energa de vibracin molecular.
Hay dos tipos de vibraciones moleculares, de alargamiento y de flexin.
Estos tipos de vibraciones ocurren entre tomos o entre los grupos de la molcula.
La frecuencia o longitud de onda de absorcin depende de las masas relativas de los
tomos, las constantes de fuerza de los enlaces y de la geometra de los tomos.
Las constantes de fuerza son mayores para enlaces rgidos, lo que hace la frecuencia de
vibracin mayor (mayor energa), Triple enlace> doble enlace>enlace simple.
tomos ligeros tienen frecuencia de vibracin mayor.
Una diferencia grande entre la electronegatividad entre dos tomos causa una constante
de fuerza alta, mayor rigidez y frecuencia vibracional, O-H > N-H > C-H.
89
QU 10304
A B
1. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
90
QU 10304
E
F
2. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
F
D
3. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
91
QU 10304
F
A
C
B
4. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
A
B C
5. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
92
QU 10304
6. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
7. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
93
QU 10304
F
B
C
E
A
8. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
9. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
94
QU 10304
D
B
C
10. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
95
QU 10304
Cuestionario #10
Espectroscopia de Infrarrojo
1) Qu tipo de radiacin es usada en espectroscopia vibracional? [Sugerencia: Las
vibraciones moleculares se relacionan con energa calorfica. Qu tipo de radiacin esta
asociada con calor?]
a) Ondas de radio
b) Luz visible
c) Luz infrarroja
d) Luz ultravioleta
e) Microondas
2) Cul es la definicin de nmero de onda (wavenumber)? [Sugerencia: wavenumber es
un trmino de energa relacionado con frecuencia. Que unidades son usadas para
expresar nmeros de onda (wavenumbers)?]
a) Longitud de onda x velocidad de la luz ( x c)
b) Velocidad de la luz / longitud de onda ( c / )
c) Longitud de onda / velocidad de la luz ( / c )
d) Es lo mismo que longitud de onda
e) 1 /
3) En que regin buscara los modos de estiramiento del enlace C-H?
a) 33002700 cm-1
b) 18001600 cm-1
c) 23002200 cm-1
d) 23002000 cm-1
e) 17001600 cm-1
4) En que regin buscara los modos de estiramiento para carbonilos C=O? [Sugerencia:
Piense en la regin general donde se observan los modos de estiramiento de dobles
enlaces entre tomos.]
a) 23002000 cm-1
b) 23002200 cm-1
c) 18001600 cm-1
d) 33002700 cm-1
e) 17001600 cm-1
5) Cul de las siguientes aseveraciones acerca del espectro IR del cido hexanico no se
aplican para su identificacin?
a) Las bandas de estiramiento del C-H ocurren por abajo de 3000 cm-1
b) Se observa una banda de estiramiento fuerte y aguda del HO cerca de 3000 cm-1
c) Se observan picos en la regin de huellas dactilares debidas a las diferentes bandas
de flexin de las cadenas hidrocarbonadas y sus varios modos de vibracin de, torsin
(torsional), de tijera (scissoring) y de meneo (wagging).
d) Una banda de estiramiento fuerte del C-O alrededor de 1700 cm-1
6) Cul es el rea del espectro IR llamada "la regin de grupos funcionales? [Sugerencia:
La regin de grupos funcionales contiene en su mayora frecuencias de estiramiento]
96
QU 10304
a) 3,0001,000 cm-1
b) 4,0001,000 cm-1
c) 4,0003,000 cm-1
d) 2,000400 cm-1
e) 4,0002,000 cm-1
7) En que regin buscara los modos de estiramiento para un enlace triple de C=C?
[Sugerencia: Recuerda que los enlaces ms fuertes se estiran a una frecuencia o nmero
de onda (wavenumber)]
a) alrededor de 3200
b) alrededor de1700
c) alrededor de1200
d) alrededor de 2700
e) alrededor de 2200
8) Cul es el efecto del enlace de hidrogeno sobre la posicin y forma de la banda de
estiramiento del OH? [Sugerencia: Cmo afecta un enlace de hidrogeno la fuerza del
enlace OH?]
a) Cambia a mayor nmero de onda, se ensancha.
b) Mantiene el mismo nmero de onda, se ensancha.
c) Cambia a un nmero de onda menor, se ensancha.
d) Cambia a un nmero de onda mayor, se mantiene agudo.
e) Cambia a un nmero de onda menor, se mantiene agudo.
9) Qu rea del espectro IR es llamada la "regin de huellas dactilares"? [Sugerencia:
la
regin de huellas dactilares (fingerprint region) contiene en su mayora modos de
vibracin de flexin]
a) 30001000 cm-1
b) 2000400 cm-1
c) 20001000 cm-1
d) 1400600 cm-1
e) 30002000 cm-1
10) En que regin buscara los modos de estiramiento del enlace C=C no aromtico?
[Sugerencia: recuerde que la mayora de las frecuencias de estiramiento de los dobles
enlaces ocurren en el mismo lugar]
a) 18001600 cm-1
b) 17001600 cm-1
c) 23002000 cm-1
d) 33002700 cm-1
e) 12001000 cm-1
97
QU 10304
PARTE B
Identificacin de Grupos Funcionales mediante reacciones
qumicas
La mayora de los compuestos orgnicos estn compuestos de carbn, hidrgeno y algunos
con otros elementos como oxgeno, nitrgeno y azufre. La estructura molecular de estos
compuestos se distingue segn los arreglos de tomos y enlaces, conocidos como grupos
funcionales, los cuales son responsables de la diferente reactividad de las familias de
compuestos orgnicos.
Todos los compuestos que analizaremos en este experimento poseen en su estructura
grupos funcionales que contienen oxgeno y son representativos de las siguientes familias
qumicas:
Familia
Alcoholes
Aldehdos
Formula general
R-OH
Grupos funcionales
-OH (hidroxilo)
Ejemplos
CH3CH2OH
carbonilo
Cetonas
carbonilo
cidos
carboxlicos
carboxilo
98
QU 10304
Observe que las ecuaciones anteriores no estn balanceadas, muestran solo los productos
orgnicos e inorgnicos principales de estas reacciones. Las caractersticas de estas
reacciones con KMnO4, son la desaparicin del color purpura caracterstico de los iones
MnO4- en solucin y la aparicin de un precipitado solido caf oscuro de MnO2. Adems, la
reaccin es tan rpida con estos compuestos que permite una fcil prueba de identificacin
de compuestos desconocidos.
Los iones permanganato oxidan diferentes grupos funcionales a diferentes velocidades. En
el caso de reacciones lentas, se debe calentar en agua caliente hasta ver el cambio. Los
hidrocarburos y cidos carboxlicos son los dos nicos compuestos que se estudiaran que no
reaccionan con solucin neutra diluida de KMnO4. Los hidrocarburos no contienen un grupo
funcional oxidable y solo los cidos carboxlicos se pueden oxidar para formar dixido de
carbono, si se les pone en presencia de una solucin concentrada fuertemente cida de
KMnO4.
a) Prueba para diferenciar alcoholes con cido crmico anhdrido Crmico:
Oxidacin de Jones.
Esta prueba es til para diferenciar alcoholes primarios y secundarios de terciarios. Una
prueba positiva es indicada por un cambio del color anaranjado del agente oxidante Cr6+,
a color azul-verde, debido a la reduccin del agente oxidante a Cr3+.
99
QU 10304
Oxidacin
Alcohol primario:
Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo (CrO3 en Py, reactivo se
Sarett). Los aldehdos son oxidados a cidos carboxlicos dando positiva la prueba, no
as las cetonas. Por lo tanto esta prueba se puede utilizar tambin para diferenciar entre
aldehdos y cetonas.
Alcohol secundario:
Alcohol terciario:
No se oxida.
Precipitado colorido
Sin embargo solo los aldehdos reducen al cromo (VI) o a la plata (I).
100
QU 10304
Prueba de Tollens
La prueba de la 2,4-DNP es usada para identificar compuestos que son aldehdos y cetonas;
sin embargo, sta prueba no distingue entre los dos compuestos. Por lo cual se necesita una
segunda prueba para clasificar compuestos desconocidos. La prueba de Tollens da positiva
la identificacin para aldehdos mediante la siguiente reaccin:
Reactivo de Tollens
Si el reactivo se debe prepar cuando se va a usar. La reaccin se realiza en un tubo de
ensaye limpio, la plata metlica producida se depositar en las paredes del tubo como un
espejo metlico. Si el tubo de ensayo no est limpio, se formar una suspensin oscura o un
precipitado de partculas de plata finamente divididas.
Las cetonas no reaccionan con el reactivo de Tollens.
Procedimiento
Se realizarn pruebas con compuestos conocidos y en base a las observaciones hechas con
los compuestos conocidos se identificarn compuestos desconocidos.
A. Prueba de bicarbonato para cidos
1. En 5 tubos de ensaye, separados, marcados, limpios y secos, colocar 1 ml (alrededor de
20 gotas) de compuestos conocidos de hidrocarburo, aldehdo, cetona, cido carboxlico y
alcohol.
2. A cada muestra adicionar 1mL de solucin de NaHCO3 5% y agite (con precaucin).
Observe y registre si hay signos de reaccin, particularmente la produccin de burbujas de
gas CO2. Algunas veces es ms fcil detectar la formacin de CO 2 por el odo ms que por la
vista. Con algunos solidos la produccin de CO2 no es tan evidente.
Adicional. Prueba de solubilidad y pH. El compuesto puede ser soluble en agua, si no lo es
disuelva primero en etanol (o metanol) y luego adicione agua. Mida pH, Si el compuesto es
cido, la solucin tendr un pH bajo.
B. Oxidacin con KMnO4 diluido
1. En 5 tubos de ensayo, por separado, marcados, limpios y secos, colocar 0.5 mL (alrededor
de 10 gotas) de compuestos conocidos de hidrocarburo, aldehdo, cetona, cido carboxlico y
alcohol.
2. Adicione 0.5 mL de solucin KMnO4 0.05 M a cada muestra y agite con cuidado. Observe
y registre la desaparicin de color y aparicin de precipitado. Si no se observa reaccin
despus de 3 minutos, caliente la muestra colocando el tubo de ensayo en bao de agua
caliente por 2 minutos adicionales.
101
QU 10304
QU 10304
Experimento #11
Introduccin
En este experimento se prepara un reactivo de Grignard, o sea un reactivo de
organomagnesio, el bromuro de fenilmagnesio. Este reactivo es convertido a un alcohol
terciario.
La reaccin de Grignard es usada sintticamente para preparar alcoholes secundarios a
partir de aldehdos y alcoholes terciarios a partir de cetonas. El reactivo de Grignard
reacciona con esteres dos veces para dar alcoholes terciarios. Este reactivo tambin puede
reaccionar con dixido de carbono para dar cidos carboxlicos y con oxgeno para dar
hidroperxidos.
Debido a que el reactivo de Grignard reacciona con agua, dixido de carbono, y oxgeno,
este debe de ser protegido del aire y humedad al ser usado. El aparato en el cual esta
reaccin se lleva a cabo debe estar escrupulosamente seco (recuerde que 18 ml de agua es
un mol), y el solvente debe estar libre de agua o anhidro. Durante la reaccin, el matraz
debe estar protegido con un tubo de secado que contenga cloruro de calcio. La presencia de
oxigeno debe tambin evitarse, en la practica esto se logra permitiendo que el ter alcance
su temperatura de reflujo. El vapor de solvente mantiene el aire en la superficie de la mezcla
de reaccin.
En la reaccin de Grignard, la principal impureza es la produccin de bifenilo, el cual se
forma mediante el acoplamiento, catalizado mediante calor o luz, entre el reactivo de
Grignard y el bromo benceno que no haya reaccionado. Una reaccin realizada a alta
103
QU 10304
Procedimiento.
PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD: BROMURO DE FENILMAGNESIO
Preparacin del material de vidrio. Todo el material de vidrio usado en la reaccin de
Grignard debe ser secado escrupulosamente. Si es necesario enjuague el material de vidrio
con acetona y djelo secar durante dos das, si despus de hacer esto se observan seales
de agua, seque el material en un horno. Seque las siguientes partes del equipo quickfit para
este experimento: matraz pera de dos bocas, un embudo de separacin, dos tubos para
centrifuga de 15 ml, dos matraces Erlenmeyer de 50 ml, un refrigerante de agua, una jeringa,
una pipeta Pasteur para adicionar el ter. Prepare un tubo de secado con cloruro de calcio
anhidro, para colocarse en el extremo del refrigerante.
Pese 0.3 g de pequeos trozos de magnesio, colquelos en el matraz pera de dos bocas.
Coloque un agitador magntico dentro del matraz. Ensamble el aparato similar al aparato
para reflujo.
Formacin del reactivo de Grignard.
Transfiera aprox. 40 ml de ter dietlico en un matraz erlenmeyer de 50 ml, y tpelo. Use
este matraz para guardar el ter que se usara durante el experimento.
104
QU 10304
Etapas opcionales.
Adicin de benzofenona.
Mientras la solucin de bromuro de fenilmagnesio se est calentando y agitando bajo reflujo,
prepare una solucin de 2.18 g de benzofenona en 4 ml de ter anhidro en un matraz o tubo
pequeo. Tpelo hasta que el periodo de reflujo haya terminado. Una vez que el reactivo de
Grignard haya sido enfriado hasta temperatura ambiente, transfirala al embudo la solucin
de benzofenona y adicinela rpido pero no toda a la vez, con agitacin. No adicione la
solucin tan rpido que esta comience a hervir. Adicione la solucin de benzofenona
105
QU 10304
Separacin y secado.
QU 10304
Oxidacin
Alcohol primario:
Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo (CrO3 en Py, reactivo se
Sarett)
Alcohol secundario:
Alcohol terciario:
No se oxida.
QU 10304
b) Espectroscopia.
Identifique las principales bandas de absorcin correspondiente a los siguientes enlaces
presente en el trifenil metanol, en el espectro de infrarrojo proporcionado.
O-H
C-H
C=C
C-O
Grupo funcional
Enlaces
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
108
QU 10304
Grupo funcional
Enlaces
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
109
QU 10304
Cuestionario #11
10. Si quisieras sintetizar el 2 fenil 2 propanol mediante este mtodo, que materiales
110
QU 10304
Experimento #12
CH3CH2CH2CH2OH
NaBr + H2SO4
n-butanol
p.eb.= 117-8 oC
El bromuro de sodio reacciona con el cido sulfrico para producir el cido hidrobrmico:
2 NaBr
+ H2SO4
2 HBr
+ Na2SO4
111
QU 10304
de
ter-butilo
(segundo
Extraccin
Retire del calentamiento y permita que el aparato se enfre a una temperatura a la cual se
pueda desconectar el matraz sin quemarse los dedos.
Nota importante: No deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente.
Complete la extraccin tan rpido como sea posible, pues las sales pueden precipitar
haciendo este procedimiento ms difcil de llevarse a cabo.
La fase de bromuro de n-butilo debe ser la de arriba. Si la reaccin no se completa todava,
el alcohol n-butlico remanente puede, algunas veces formar una segunda fase orgnica en
la parte de arriba del bromuro de n-butilo. Trate ambas capas como si fueran una sola.
Elimine la fase acuosa (del fondo) con una pipeta Pasteur. Ignore las sales durante esta
separacin. Si se observan considrelas como parte de la fase acuosa. Transfiera el lquido
remanente (fase orgnica) a un tubo de centrifuga y retire cualquier remanente de fase
acuosa del tubo. Asegrese de tener la fase orgnica en el tubo.
Adicione 4 ml de H2SO4 9 M al tubo de centrifuga. Tape y agite cuidadosamente, ventile.
Deje que las dos fases se separen. Cualquier cantidad de alcohol de n-butilo remanente
ser extrado con la solucin de cido sulfrico. La fase orgnica deber estar en la parte de
arriba. Descarte la fase acuosa (del fondo).
Adicione 4 ml de agua al tubo. Tape el tubo y agite cuidadosamente y ventile. Permita que
las fases se separen. En esta parte la fase orgnica es la del fondo, puede estar en forma de
glbulo en lugar de una separacin limpia. Guie el glbulo al fondo del tubo. Usando una
pipeta Pasteur transfiera la fase del fondo (o glbulo) a un vial cnico (o tubo) limpio.
Adicione 4 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio, poco a poco. Tape, agite
cuidadosamente y ventile. Permita que las fases se separen, luego transfiera la fase del
fondo (haluro de alquilo) a un tubo seco usando pipeta Pasteur. Adicione para secar la
solucin sulfato de sodio anhidro.
Destilacin. Ya que este seca la solucin, transfiera a un matraz redondo seco y destile.
Asegrese que los materiales de vidrio del aparato de destilacin estn secos. Retire de la
cabeza de Hickman el destilado y transfiralo a un tubo o vial cnico previamente pesado.
112
QU 10304
113
QU 10304
Extraccin. Realice esta parte tan rpido como le sea posible debido a que el ter-butilo es
inestable en agua y en solucin acuosa de bicarbonato. Se podra hidrolizar para formar
nuevamente un alcohol. Asegrese de tener todo lo que necesite a la mano.
En las siguientes etapas la fase orgnica debe estar en la capa superior; sin embargo
adicione algunas gotas de agua para asegurarse.
Lave la capa orgnica adicionando 2 ml de agua al tubo. Agite y luego deje que se formen
las capas nuevamente. Separe las capas y descarte la fase acuosa cerciorndose que se
trata de sta.
Adicione 2 ml de bicarbonato de sodio 5% a la capa orgnica y agite hasta que se mezclen
completamente. Agite ventilando. Elimine la fase acuosa y transfiera la capa orgnica a un
tubo o matraz pequeo con una pipeta Pasteur.
Seque el producto con sulfato de sodio anhidro granular. Agite para agilizar el
proceso de secado.
Destilacin. Una vez seca la solucin, cuidadosamente separe el haluro de alquilo del
agente desecante con una pipeta Pasteur y transfiralo a un matraz para destilacin.
Adicione una perla de agitacin y destile el cloruro de ter-butilo. Coloque el termmetro para
leer la temperatura de destilacin. Colecte el destilado en una probeta graduada o en un
tubo a una temperatura entre 49-50 oC. Transfiera el producto a un vaso o matraz pequeo
pesado previamente, pselo y calcule el porcentaje de rendimiento.
Identificacin de halgenos
a) Prueba de Beilstein
Este es el mtodo ms simple para determinar la presencia de un halgeno, pero no
diferencia entre cloro, bromo o Yodo pues cualquiera de los ellos dar la prueba positiva.
Los resultados de una prueba positiva de Beilstein resultan de la produccin de un haluro de
cobre al calentar el haluro orgnico con el xido de cobre. El haluro de cobre imparte un
color azul-verde a la flama.
Procedimiento. Doble uno de los extremos de un alambre de cobre. Caliente el extremo
doblado en la flama del mechero Bunsen. Despus de enfriarlo, sumrjalo directamente en
la muestra del compuesto desconocido. Caliente el alambre en la flama del mechero de
Bunsen otra vez. El compuesto primero se quemara y despus una flama verde se producir
s el halgeno est presente.
b) Prueba del nitrato de plata
Procedimiento
Adicione 1 gota de muestra lquida o bien 5 gotas de solucin etanlica concentrada de un
compuesto desconocido slido a 2 ml de solucin de nitrato de plata etanlica al 2%. Si no
se observa reaccin despus de 5 minutos a temperatura ambiente. Caliente la solucin en
un bao de agua caliente aproximadamente a 100 oC y observe si se forma un precipitado
blanco. Si se forma este precipitado, adicione dos gotas de cido ntrico al 5 % y observe
si el precipitado se disuelve.
114
QU 10304
Los cidos carboxlicos dan una prueba falsa mediante su precipitacin en nitrato de plata
pero se disuelven cuando se adiciona cido ntrico. Los haluros, en contaste no se disuelven
en cido ntrico.
RX + Ag+NO3-
AgX + R+NO3-
Esta prueba no distingue entre cloruros, yoduros y bromuros pero si distingue entre haluros
lbiles o reactivos de los haluros no reactivos. Haluros sustituidos sobre un anillo aromtico
generalmente no da positiva la prueba de nitrato; sin embargo, haluros de alquilo de muchos
tipos dar la prueba positiva.
Los compuestos ms reactivos son aquellos capaces de formar carbocationes estables en
solucin y aquellos que poseen buenos grupos salientes (X=I, Br, Cl), haluros de bencilo,
alilo y terciarios, reaccionan inmediatamente con nitrato de plata. Los haluros secundarios y
primarios no reaccionan a temperatura ambiente pero reaccionan al calentarse. Los haluros
de arilo y vinilo no reaccionan aun ni a elevadas temperaturas. Los compuestos que
producen carbocationes estables reaccionan a velocidades mayores que aquellos que no los
producen.
QU 10304
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
116
QU 10304
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
117
QU 10304
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
118
QU 10304
Cuestionario #12
b) SN2 / SN1
c)E1/E2
d) E2 /E1
b) 850 500 cm 1
10. Despus de obtener el cloruro de ter-butilo, el producto debe lavarse con solucin de
bicarbonato de sodio, cul es la razn de hacerlo? podra utilizar solucin diluida de
sosa?
119
QU 10304
Experimento #13
Sntesis de ciclohexeno.
Formacin de dobles enlaces.
Deshidratacin
del
ciclohexanol.
H3PO4/H2SO4
Introduccin
La deshidratacin de alcoholes usando cidos minerales fuertes tales como sulfrico o
fosfrico como catalizadores, es un mtodo general para la preparacin de alquenos. El
cido protona el grupo hidroxilo alcohlico, permitiendo su disociacin como agua. La
prdida de un protn del intermediario producido (eliminacin) produce el alqueno. Debido a
que el cido sulfrico provoca una carbonizacin extensa en esta reaccin, el cido fosfrico
que no la provoca es una mejor eleccin, sin embargo se adicionar una pequea cantidad
de cido sulfrico para hacer que la reaccin proceda ms rpido.
La reaccin se realiza mediante una destilacin simple, los productos de destilacin son el
ciclohexeno p.eb.= 83oC, y agua p.eb.= 100 oC. El ciclohexanol que no reacciona al igual
que el cido fosfrico se quedan en el matraz de destilacin debido a que sus puntos de
ebullicin son altos (161 y 213 oC, respectivamente). Sin embargo una pequea cantidad de
cido fosfrico podra aparecer en el destilado, por lo que el producto es lavado con
carbonato de sodio acuoso para neutralizar el cido. El ciclohexeno es insoluble en agua por
lo que no ocurren prdidas durante el lavado con solucin de carbonato de sodio. Las
ultimas trazas de agua son removidas secando el lquido sobre un agente desecante (una sal
que forma un hidrato). Finalmente el producto es purificado mediante destilacin simple.
Procedimiento.
Prepare su aparato para destilacin simple, el calentamiento se har con bao de arena.
Utilice el matraz baln ms pequeo del equipo Quickfit como matraz de destilacin y una
probeta para recibir el destilado. Coloque la probeta en bao de hielo para evitar prdidas
del producto por evaporacin. Mida 4 ml de cyclohexanol en una probeta (previamente
pesada) y vuelva a pesar para obtener el peso del alcohol, colquelos junto con 1.0 ml de
cido fosfrico al 85%, 16 gotas de cido sulfrico concentrado y 1 o 2 perlas de ebullicin
(de referencia use un agitador) en el matraz de destilacin y mezcle agitando el contenido del
matraz.
Deshidratacin.
Caliente la mezcla en bao de arena (T = 180 oC aprox.) y destile lentamente manteniendo
la temperatura de destilacin en un rango entre 100 y 105oC.
La destilacin requiere
120
QU 10304
Prueba de Baeyer.
Prepare 2 tubos de esayo limpios y secos, en uno vierta 5 gotas de su producto (alqueno) y
en el otro tubo, 5 gotas de etanol (o bien del reactivo de inicio de la reaccin ciclohexanol).
Adicione KMnO4 acuoso al 2% al tubo y agite. Una prueba es positiva si el color prpura,
caracterstico del ion permanganato, se pierde y aparece un precipitado caf de MnO2 (s),
esto es debido a que el alqueno se convierte en un diol. Si el color prpura desaparece,
lentamente adicione tres gotas adicionales de permanganato y registre sus resultados.
Prpura
Precipitado negro
(Nota: esta prueba es tan bien positiva para aldehdos, fenoles, anilinas y dioles vecinales)
QU 10304
rojo
incoloro
(Nota: algunos compuestos carbonilos, fenoles, anilinas y teres fenlicos tambin dan
positivo el resultado de esta prueba. La acetona dar positiva esta prueba)
Limpieza: Neutralice el contenido del matraz con bicarbonato de sodio saturado y enjuague
con acetona. Entonces lave con jabn.
Compare los dos espectros de IR del reactivo inicial y del producto. Identifique las bandas de
absorcin y diga cuales estn en uno y desaparecen en otro y a que se debe.
122
QU 10304
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
123
QU 10304
Bandas de absorcin
(cm-1)
Forma
Intensidad
124
QU 10304
Cuestionario #13
Sntesis de ciclohexeno.
Formacin de dobles enlaces.
Deshidratacin
del
ciclohexanol.
5. En este experimento se adiciona cloruro de sodio saturado para lavar la fase orgnica
Porqu se utiliza este cloruro de sodio saturado en lugar de agua pura?
125
QU 10304
Referencias
126