O papel do metacaulim na proteo dos concretos contra a ao

deletria de cloretos
The role of metakaolin in the protection of concrete against the deleterious action of
chlorides
Figueiredo, Cristiano P. (1), Santos, Fernando B. (2); Cascudo, Oswaldo (3); Carasek, Helena (3);
Cachim, Paulo (1)(5); Velosa, Ana L. (1)(4)
(1) Departamento de Engenharia Civil, Universidade de Aveiro, Portugal
(2) Escola de Engenharia Civil, Universidade Federal de Gois, Brasil
(3) Professores pesquisadores, Escola de Engenharia Civil, Universidade Federal de Gois, Brasil
(4) GEOBIOTEC, Universidade de Aveiro, Portugal
(5) LABEST, Universidade de Aveiro, Portugal
Endereo para correspondncia: Ana Lusa Velosa, Departamento de Engenharia Civil, Universidade de
Aveiro, Campus Universitrio de Santiago, 3810 193 Aveiro

Resumo
O metacaulim tem sido cada vez mais empregado nos concretos de cimento Portland, como substituto de
parte do cimento, na expectativa de poder exercer um importante papel na durabilidade das estruturas,
nomeadamente em ambientes marinhos onde se tem destacada presena de ons cloreto.
Neste trabalho, avalia-se o efeito da substituio de parte do cimento por metacaulim (10%) em um trao
comercial de concreto da regio metropolitana de Goinia, com fck = 30 MPa. De trabalhos anteriores, sabese que a adio mineral de metacaulim incrementa a resistncia mecnica do concreto. Assim, alm da
mistura de referncia (sem substituio), foram preparadas duas misturas: uma com a mesma relao
gua/aglomerante do concreto de referncia e outra aumentando essa relao com o objetivo de se
observar a influncia do metacaulim para a mesma faixa de resistncia mecnica. Em todas as trs misturas
foi mantida a consistncia do concreto dentro de uma mesma faixa de valores, a saber: abatimento do
tronco de cone igual a (100 + 10) mm.
Para avaliar as propriedades mecnicas, foram realizados ensaios de compresso axial. A estrutura porosa
foi avaliada atravs do ensaio de porosidade aberta. Realizou-se a asperso de nitrato de prata nos corpos
de prova atacados por cloretos para se obter uma indicao do avano da frente de cloretos pela matriz
cimentcia. Por ltimo, levaram-se a cabo ensaios de DRX e MEV para verificar as potencialidades do
metacaulim na fixao de cloretos na forma de Sal de Friedel e perceber as diferenas microestruturais.
Concluiu-se assim que a substituio de cimento por metacaulim diminui a difusividade de ons cloreto, na
medida em que essa adio mineral produz refinamento da estrutura de poros do concreto e tambm
porque ela induz a formao de cloroaluminato de clcio, o que a torna um agente eficaz na preveno da
corroso das armaduras em ambientes ricos em cloretos.
Palavra-Chave: Metacaulim, concreto, cloretos, Sal de Friedel, durabilidade.

Abstract
Metakaolin has been increasingly employed in Portland cement concrete as a substitute for part of the
cement, hoping to be able to play an important role in the durability of structures, especially in marine
environments where it has prominent presence of chloride ions.
This study evaluates the effect of replacing part of cement by metakaolin (10%) in a commercial concrete
composition of the metropolitan region of Goiania, with fck = 30 MPa. From previous works, it is known that
the addition of mineral metakaolin reinforces concrete's resistance. Thus, besides the reference mix (without
replacement), two more mixes were prepared: one with the same water/binder ratio of the reference concrete

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and the other by increasing this ratio in order to observe the influence of metakaolin in the same range of
strength. In all three mixes, consistency of the concrete was maintained within the same range of values,
namely: slump equal to (10010) mm.
To evaluate the mechanical properties of the different types of concrete, axial compressive strength tests
were performed. The porous structure of the mixtures was evaluated by open porosity tests. Specimens
attacked by chlorides were sprayed with silver nitrate to obtain an indication of the chlorides advance in the
cement matrix. Finally, X-ray diffraction and scanning electron microscopy tests were made to check the
potential of metakaolin to fix chlorides in the form of Friedel's salt and to see the differences in the resulting
microstructure.
It was thus concluded that the replacement of cement by metakaolin reduces the diffusivity of chloride ions,
to the extent that this mineral addition produces physical refining of the concrete pores structure and also
because it induces the formation of calcium chloroaluminate, which makes it a very effective agent in
preventing reinforcement corrosion in chloride-rich environments.
Keywords: Metakaolin, concrete, chlorides, Friedels Salt, durability.

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1 Introduo
O concreto um dos materiais mais utilizados na construo e, alm da gua, o
elemento mais consumido, sendo produzido seis mil milhes de toneladas todos os anos.
As preocupaes ambientais causadas pela extrao de matrias-primas e emisso de
CO2 na produo de cimento levaram a presses para a reduo do consumo deste
constituinte do concreto, usando materiais aditivos (ou de substituio), conjugados com a
necessidade de aumentar a durabilidade (SABIR et al., 2001).
O metacaulim (MK) um material pozolnico, tendo sido incorporado pela primeira vez no
concreto da barragem de Jupi, no Brasil, em 1962. obtido pela calcinao de argilas
ricas em caulinita a temperaturas entre 650C e 800C (PERA, 2001). Tipicamente
constitudo por 50%-55% de SiO2 e 40%-45% de Al2O3, sendo altamente reativo
(MANSOUR et al., 2010; POON et al., 2001).
Arikan et al. (2009) comentam que a principal vantagem no uso de metacaulim em
concretos e cimentos a sua alta atividade pozolnica, ou seja, a capacidade de reagir
com o Ca(OH)2 (portlandita) produzido durante o processo de hidratao do cimento
Portland (PC). Por ser um material muito fino, 99,9% de partculas com tamanho menor
que 16 m e com um tamanho mdio de aproximadamente 3 m, tendo assim alta
superfcie especfica, tudo isso favorece a reao pozolnica (CACHIM et al., 2010;
SIDDIQUE et al., 2009).
A aplicao de partculas superfinas de metacaulim resulta num efeito de microfler,
melhorando assim o empacotamento da matriz cimentcia. A incorporao de metacaulim
em pastas de cimento leva a um refinamento da estrutura dos poros (ARIKAN et al., 2009;
KHATIB et al., 1996).
A substituio parcial de cimento Portland por metacaulim aumenta a resistncia
compresso do concreto. Wild et al. (1996) concluram que o nvel de substituio timo
para se obter o mximo de resistncia a longo prazo era de 20%. Li et al. (2003)
observaram que o ganho de resistncia mximo acontecia para uma substituio de 10%.
Kim et al. (2007) observaram que a substituio de cimento Portland por metacaulim
podia levar a um ganho de 60 MPa em relao resistncia de clculo. Esta melhoria
aparenta no ser muito diferente para taxas entre 10% e 15% de substituio, havendo
uma diminuio da resistncia para taxas de 20%. Estes autores aconselham, assim, a
substituio de 10% atendendo ao custo elevado do metacaulim.
O contato das estruturas de concreto armado com cloretos, na forma de gua do mar, de
nvoa salina ou de sal de degelo nas obras de arte, pode provocar danos graves devidos
corroso da armadura embebida no concreto. A corroso dos vergalhes de ao
carbono geralmente utilizado nas estruturas correntes provoca a sua expanso pelo
elevado volume dos produtos de reao, levando abertura de fendas e fragmentao do
concreto, podendo provocar graves danos estruturais (CASCUDO, 1997; SONG et al.,
2009).
A entrada de ons cloreto d-se essencialmente por trs mecanismos: absoro,
permeabilidade e difuso, havendo autores que tambm consideram o fluxo induzido por
presso e um fenmeno onde a difuso a absoro de gua e a difuso do vapor so
combinados (MALHEIRO et al., 2011, MCPOLIN et al., 2005, SONG et al., 2009).A
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difuso tida como o principal processo de transporte de ons cloreto para o interior do
concreto. Contudo, se o cobrimento for pouco espesso, a absoro capilar pode ser o
mecanismo dominante (JAIN et al., 2011, SONG et al., 2008).
O uso apropriado de materiais pozolnicos pode aumentar de forma significativa a
durabilidade em longo prazo do concreto. Gruber et al. (2001) verificaram uma reduo da
penetrao de cloretos de 50% e 60% para substituies de 8% e 12% respetivamente.
Carasek et al. (2011) verificaram a capacidade do ensaio AASHTO T277, normalizado
pela ASTM C 1202, de avaliar a durabilidade do concreto exposto aos cloretos. Neste
procedimento foram usadas vrias formulaes de concreto, assim como vrias adies
minerais. Demonstrou-se que o metacaulim, assim como outras adies minerais, so
eficazes na reduo da permeabilidade aos cloretos nos diferentes concretos analisados.
A difuso de cloretos atravs do concreto depende, principalmente, da microestrutura do
concreto/argamassa e da capacidade de fixao de ons cloreto, sendo este um fator que
reduz substancialmente a taxa de transporte destes ons (BAI et al., 2003, HOSSAIN et
al., 2004, ZIBARA et al., 2008).
Para misturas de cimento Portland comum, o principal mecanismo de fixao de cloretos
a formao de sal de Friedel e complexos relacionados devido aos aluminatos. Nas
misturas com materiais cimentcios suplementares, como o metacaulim, acredita-se que a
capacidade de fixao funo do contedo de aluminatos (ZIBARA et al., 2008).
O principal componente do cimento Portland que reage quimicamente e mais rapidamente
com os ons cloreto o aluminato triclcico (C3A). O produto desta reao conhecido
como sal de Friedel (Fs) e a sua composio : 3CaO.Al2O3.CaCl2.10H2O. Assim, cimento
Portland com um maior teor de C3A recomendado para garantir a integridade do ao do
concreto armado exposto a ambientes ricos em cloretos (TALERO et al., 2011).
O estudo recente de Talero et al. (2011) demonstrou que a formao de sal de Friedel de
misturas de cimento Portland/pozolana est principalmente relacionada com o teor em
alumina reativa de cada pozolana. Foi demonstrado que a taxa de formao de Fs devido
alumina reativa muito maior que a referente ao C3A, estabelecendo-se assim, Fs de
formao rpida no primeiro caso, sendo, o resultante do C3A do cimento considerado de
formao lenta. So apresentadas as expresses que representam as reaes destes
dois diferentes processos, a equao (1) representa a formao de Fs pelo C3A e a
equao (2) demonstra a formao de Fs pela alumina reativa.
3CaO Al2O3 + 2Cl + Ca 2+ + 10 H 2O = 3CaO Al2O3 CaCl 2 10 H 2O

(1)

Al2O3 r + 2Cl + Ca 2+ + 10 H 2O = 3CaO Al2O3 CaCl 2 10 H 2O

(2)

Bothe et al. (2004) prepararam uma srie de lamas contendo sal de Friedel em equilbrio
com outros slidos incluindo Al(OH)3, Ca(OH)2 e 3CaO.Al2O3.6H2O. A fase slida extrada
de uma das preparaes mostrou, atravs de difrao de raios X, ser uma fase pura ClAFm. Este difratograma apresentado na figura seguinte. Estes autores concluem
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tambm que a formao de sal de Friedel em presena do C3AH6 atua como um fixador
do excesso de cloretos.

Figura 1 - Difratograma da amostra de Sal de Friedel (BOTHE et al., 2004)

O metacaulim leva a um refinamento da estrutura do concreto podendo ter um papel na

proteo em relao ao dos cloretos. Tambm a formao de sal de Friedel,
originado pela presena de cloretos na matriz cimentcia do concreto, pode ser
potencializada pela presena de metacaulim e assim evitar ou atrasar a propagao de
cloretos at armadura, prevenindo a sua corroso (BATIS et al., 2005, SAIKIA et al.,
2006)

2 Materiais e mtodos
Para avaliar o efeito da presena de metacaulim no concreto quanto ao dos cloretos,
foi elaborado um programa experimental que envolveu a realizao de trs tipos de
concreto. Alm do concreto de referncia, sem substituio, foram preparadas mais duas
misturas com subsituio de 10% de cimento por metacaulim. Em uma delas aumentouse a relao gua/aglomerante (a/ag) na prespectiva de igualar a resistncia mecnica
com a mistura de referncia e perceber o efeito da porosidade na progresso dos cloretos
na matriz cimentcia (anlise de misturas sob o mesmo patamar de resistncia). Na outra
mistura, manteve-se rigidamente a mesma relao a/ag do concreto de referncia, o que
significa um padro de resistncia mais elevado para o concreto com metacaulim.

2.1 Materiais
2.1.1 Cimento
O cimento utilizado foi um CP V-ARI RS, caracterizado por conferir uma resistncia
elevada nos primeiros momentos de cura do concreto e por possuir resistncia aos
sulfatos. As tabelas seguintes, obtidas usando-se os dados do fabricante, apresentam as
suas propriedades qumicas (Tabela 1) e fsicas (Tabela 2).
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2.1.2 Metacaulim
Foi utilizado metacaulim de alta reatividade produzido pela empresa Metacaulim do Brasil
Indstria e Comrcio Ltda. Este caracterizado por ter um alto teor em alumina, ser
bastante fino e ter elevada rea especfica, como se pode verificar nas tabelas seguintes.
Tabela 1 - Propriedades qumicas do cimento e do metacaulim obtidas por FRX
Elemento
Cimento CP V-ARI RS (%)
Metacaulim (%)
SiO2
26,24
57,81
Al2O3
8,57
34,97
Fe2O3
2,58
1,72
CaO
47,98
0,05
MgO
5,63
0,54
SO3
5,30
0,03
Perda ao fogo
1,36
1,88
Tabela 2 - Caractersticas fsicas e reatividade pozolnica dos aglomerantes utilizados
Cimento CP V-ARI RS
Metacaulim
3
Massa especfica (kg/dm )
3,11
2,57
2
rea especfica (cm /g)
4108 (Blaine)
200000 (BET)
Chaplle Modificado
907 mg Ca(OH)2/g
Tabela 3 - Propriedades fsicas do metacaulim dados do fabricante
Tpico
Limite
Finura (<0,044 m)
6,5%
< 10,0%
Massa especfica (kg/dm3) ME
2,57
2,60 > ME > 2,50
Massa unitria (kg/dm3) MU
0,62
0,70 > UM > 0,55

2.1.3 Agregados
Na tabela seguinte so apresentadas as principais caractersticas dos agregados
utilizados.
Percentagem
utilizada no trao
(%)
Areia
30
70
Brita

30
70

Tabela 4 - Principais caractersticas dos agregados

Massa
Massa
Mdulo de
D.
Materiais
Material
especfica
unitria
finura
mx.
pulverulentos
(kg/dm3)
(kg/dm3)
(mm)
(%)
Areia
2,68
1,61
3,18
4,75
2,80
Artificial
Areia
2,68
1,55
1,74
1,20
0,60
Natural
Brita 0
2,60
1,41
5,86
12,50
1,40
Brita 1
2,62
1,40
6,96
25,00
0,60

Tipo
P de
granulito
Quartzo
Granulito
Granulito

Na Figura 2 so sobrepostas as curvas da distribuio granulomtrica para uma melhor

percepo da distribuio de agregados nas misturas realizadas.

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Figura 2 - Curvas de distribuio granulomtrica dos vrios agregados

2.1.4 Aditivo plastificante e superplastificante

Foi utilizado um aditivo plastificante para manter os valores do abatimento pelo cone de
Abrams dentro do valor desejado e um aditivo superplastificante para dispersar o MK. As
caractersticas so apresentadas na tabela seguinte..
Aditivo

Sikament 815

Sika ViscoCret 6500

Tabela 5 - Propriedades dos aditivos

3
Densidade (kg/dm )
1,220,02
1,080,02

pH
5,01,0
5,01,0

2.1.5 Concreto
A formulao do concreto de referncia utilizado foi realizada com base num trao
comercial habitualmente produzido por uma empresa da regio metropolitana de Goinia,
no centro oeste do Brasil.
A partir de uma formulao base (Mref) para um concreto de fck = 30 MPa, a/c = 0,60 e um
abatimento do tronco de cone de (10020) mm, foram obtidas duas novas formulaes. A
primeira (M1) apenas substituindo 10% de cimento Portland (CP) por metacaulim, em
massa, e mantendo-se a mesma relao a/ag de Mref; e a segunda (M2) substituindo 10%
de cimento por metacaulim, em massa, mas aumentando a relao a/ag (Tabela 6).
Tabela 6 - Formulao dos concretos analisados
Aglomerante
Trao (em massa)
Cimento (kg/m3)
(kg/m3)
aglom.:areia:pedra

Mref
(100% CP)
M1
(90%CP + 10%MK)
M2
(90%CP + 10%MK)

a/ag

330,0

330,0

1:2,42:3,16

0,60

327,0

294,3

(0,9:0,1):2,44:3,18

0,60

288,0

259,2

(0,9:0,1):2,88:3,58

0,68

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Foram preparados corpos de prova cilndricos de 10 cm de dimetro e 20 cm de altura

utilizando-se moldes metlicos.
Ao final de 24 horas os corpos de prova cilndricos foram desmoldados, marcados e
colocados dentro de tanque de gua saturada com cal, de acordo com a norma NBR
9479/1994 (ABNT, 1994). Este mtodo possibilitou a realizao de um procedimento
padronizado de cura do concreto, impedindo uma eventual evaporao prematura da
gua de amassamento, ao mesmo tempo em que evitou, por meio da soluo saturada de
cal, uma lixiviao de produtos do concreto para a gua dos tanques.
Aps os 90 dias, para avaliao do comportamento das vrias formulaes em relao
presena de cloretos, metade dos corpos de prova cilndricos foram submetidos a um
ataque, que consistiu na realizao de 8 ciclos semanais de molhagem e secagem, em
soluo de 10% de cloreto de sdio, em massa. Cada ciclo consistiu em 4 dias de
imerso e 3 dias de secagem ao ar.

2.2 Ensaios efetuados

Foi realizada uma campanha experimental que permitiu conhecer o comportamento do
concreto com metacaulim relativamente presena de cloretos e tambm a influncia
desta pozolana no desempenho mecnico do concreto. Exceptuando a anlise da
resistncia compresso, todos os outros foram realizados aps a idade de 90 dias.
2.2.1 Resistncia compresso
Foram realizados ensaios de compresso nas idades de 7, 28 e 90 dias, submetendo os
corpos de prova cilndricos compresso axial seguindo a norma ABNT NBR 5739.
2.2.2 Difrao de raios X
Dos corpos de prova cilndricos, cortaram-se amostras menores, que foram
posteriormente modas, tendo o cuidado de se separar os agregados da argamassa.
Estas amostras foram ento analisadas no Difratmetro de Raios X Philips X-Pert Pro, no
Laboratrio de Materiais do Departamento de Geocincias, e no Difratmetro de Raios X
Rigaku PMG-VH, com radiao CuK=1,5405 , no Laboratrio de DRX do Departamento
de Engenharia Cermica e do Vidro, ambos na Universidade de Aveiro, em Portugal.
Atravs desta tcnica pretendeu-se detectar a presena de sal de Friedel, alm dos
produtos esperados de hidratao do cimento.
2.2.3 Microscopia eletrnica de varredura
Foram observadas amostras por fratura e por corte. As amostras por corte foram
embebidas em resina, tendo sido posteriormente polidas de forma a expor uma superfcie
regular de onde se retiraram imagens e se realizou mapeamento de elementos. As
amostras fraturadas foram analisadas no Centro de Microscopia da Universidade Federal
de Gois (LabMic UFG) e as amostras cortadas e polidas foram analisadas no
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro no Laboratrio de microscopia
utilizando um microscpio electrnico de varredura Hitachi SU-70.

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2.2.4 Asperso de nitrato de prata

Partiram-se os cilindros de concreto por compresso diametral. Nas amostras partidas foi
feita asperso de nitrato de prata (0,05M) que, reagindo com os cloretos presentes no
concreto, forma um composto esbranquiado, contrastando com a zona no atacada mais
escura (Figura 3). Assim, tiraram-se medidas do avano da frente de cloretos,
representado pela rea esbranquiada, em 6 pontos das paredes laterais do cilindro (3
em cada lado) e nos topos. Foram analisados 2 corpos de prova cilndricos por cada
mistura. Este estudo foi realizado no Laboratrio Carlos Campos, parceiro de pesquisa da
UFG.

Figura 3 - Resultado da asperso de nitrato de prata para as 3 misturas

2.2.5 ndice de vazios

Foi analisado o ndice de vazios de amostras retiradas dos cilindros para se obter uma
indicao da estrutura porosa dos diferentes tipos de concreto. Este ensaio permite
avaliar a percentagem de poros abertos, ou seja, comunicveis com o exterior, em
relao amostra considerada.
A medio efetuada foi baseada no princpio de Arquimedes. O lquido usado foi gua.
A percentagem de poros abertos foi calculada segundo a expresso seguinte:
W Wsec o
(3)
= sat
100
Wsat Wsub
em que representa a percentagem de poros, Wsat a massa com os poros saturados,
Wseco a massa da amostra seca e Wsub a massa da amostra submersa com os poros
saturados.

3 Resultados e discusso
3.1 Resistncia compresso
Foram tratados os dados resultantes do ensaio compresso sob a perspectiva da
resistncia mdia de 3 corpos de prova de cada mistura. As tabelas seguintes
apresentam os valores mdios da resistncia compresso (Rc) aos 7, 28 e 90 dias.
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Tabela 7 -Valores mdios de resistncia compresso de 3 corpos de prova por idade e por mistura
a/ag
Mistura
Resistncia compresso (MPa)
7 dias
28 dias
90 dias
0,60
Mref
25,35
31,70
38,61
0,60
M1
31,00
38,28
46,46
0,68
M2
23,89
28,12
36,11

A partir da tabela anterior, confirma-se que a mistura com substituio de 10% do cimento
por metacaulim e com mesma relao a/ag consegue valores de resistncia superiores
aos da mistura de referncia (Mref) para todas as idades. A mistura M2, apesar de no
igualar os valores de resistncia de Mref, consegue obter valores bastante prximos.
Conseguiu-se assim obter um concreto na mesma faixa de resistncia aumentando a
relao a/ag.
Estes dados, conjugados com os grficos da figura 4, permitem perceber a taxa de
crescimento da resistncia das diversas misturas. Nos primeiros 7 dias, a mistura com
maior ganho de resistncia, em termos mdios, M1. M2 tem um aumento de resistncia
mais lento, por diminuio do aglomerante. Em termos de resistncia mdia dos 3 corpos
de prova, a mistura com maiores ganhos de crescimento a mistura M1, provavelmente
devido hidratao do cimento conjugada com as reaes pozolnicas do metacaulim e o
seu efeito filler, densificador da estrutura do concreto. A mistura M2 tem uma taxa de
crescimento de resistncia mais reduzida que Mref no primeiro segmento, dos 7 aos 28
dias. Esta taxa aumenta para o perodo dos 28 aos 90 dias, permitindo obter uma
resistncia prxima de Mref.

Figura 4 - Valores mdios de resistncia compresso Rc e evoluo ao longo do tempo

Percebe-se por estes dados o benefcio da adio ou substituio de parte do cimento por
metacaulim em relao resistncia mecnica compresso, podendo com uma
substituio de 10% obterem-se ganhos de 20% de resistncia. Aumentando a relao
a/ag (M2), por diminuio do ligante, possvel, com a adio de metacaulim, ter uma
resistncia mecnica da mesma ordem de grandeza da resultante de uma formulao
contendo apenas cimento Portland. A projeo realizada para a resistncia de M2 foi
prxima do desejado, podendo numa prxima anlise reduzir-se o valor de a/ag = 0,68
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10

para outro que permitiria ter uma resistncia ainda mais aproximada da mistura de
referncia.
Considerando pequenas as diferenas entre M2 e Mref para a Rc, pode-se considerar os
resultados apresentados nos tpicos seguintes comparveis sob o ponto de vista das
propriedades entre concretos na mesma faixa de resistncia, como foi inteno deste
trabalho.

3.2 Difrao de raios X

Os resultados seguintes refletem os dois ensaios de difrao efetuados s amostras
modas das misturas em anlise. Inicialmente realizaram-se ensaios s amostras no
atacadas por cloretos (Mref, M1, M2) e a amostras atacadas por cloretos denominadas por
Mref_Cl, M1_Cl e M2_Cl, correspondendo respectivamente amostra de referncia
atacada, amostra M1 com a mesma relao a/ag atacada e amostra M2 com a
relao a/ag maior (mesma faixa de resistncia de Mref), tambm submetida ao ataque
de cloretos.
Numa segunda fase, foi realizado um novo ensaio de difrao, moendo-se apenas a parte
externa das amostras retiradas dos corpos de prova cilndricos, para se tentar obter um
pico mais definido do Sal de Friedel e relacionar-se as intensidades deste pico entre as 3
amostras atacadas, podendo-se assim determinar e perceber se o metacaulim um
agente potencializador da formao de Sal de Friedel. Da literatura j apresentada no
captulo introdutrio, sabe-se que o pico mais intenso do Sal de Friedel apresenta-se em
2 = 11,39.
Os difratogramas apresentados na figura 5, correspondentes primeira fase de anlises,
mostram a presena dos picos caractersticos do Sal de Friedel nas amostras atacadas
por cloretos. Apesar de estar tambm presente nas amostras sem metacaulim, este pico
apresenta-se mais intenso nas amostras correspondentes s misturas M1 e M2, com
metacaulim.

Figura 5 - Difratograma de todas as misturas de 2=[4-65] e zona 2=[4-20] ao pormenor, - Sal de

Fridel, Portlandite

Numa segunda anlise, onde foram usadas amostras de material proveniente de uma
zona mais perifrica dos corpos de prova, por isso mais atacada por cloretos,
observaram-se picos mais distintos e mais destacados para as amostras com metacaulim,
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11

onde se confirma novamente a formao de complexos cloroaluminatos cristalinos, como

se verifica na Figura 6.

Figura 6 - Difratogramas da periferia das misturas atacadas, - Sal de Friedel

Infere-se, assim, que a substituio de cimento por metacaulim promove a formao de

sal de Friedel quando da presena de cloretos. Isto acontece devido elevada quantidade
de alumina presente no metacaulim que promove a formao de aluminatos de clcio,
potencializando, desta forma, locais para a fixao de ons cloreto. Formam-se, assim,
cloroaluminatos de clcio por troca inica e substituio dos ons OH- por ons Cl-.

3.3 Microscopia eletrnica de varredura

Foram realizados mapeamentos de elementos para se determinar a presena de
compostos de cloroaluminatos de clcio e verificar a estrutura microscpica da pasta
cimentcia. Foram tambm obtidos espectros EDS. Na amostra retirada de Mref foi
escolhida uma zona (Figura 7) onde foi possvel observar uma grande concentrao de Cl
em conjunto com Al e Ca, podendo indicar a formao de cloroaluminato de clcio.

Figura 7 - Mapeamento de elementos da zona de Mref considerada

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Em M1 no foi possvel observar a formao de cloroaluminatos. Foi realizado o

mapeamento de elementos de M2, apresentado na figura seguinte, onde se pode verificar
a presena de NaCl e de cloro livre. Na figura marcada uma concentrao mais elevada
de Al e Cl na presena de Clcio que pode indicar o incio da formao de
cloroaluminatos, apresentando ainda um pouco de Na.

Figura 8 - Mapeamento elementos - M2

Foi realizado um novo mapeamento, apresentado na Figura 9, onde prximo a um

agregado possvel verificar a presena de uma elevada concentrao de Cl e Al
podendo indicar a formao de cloroaluminatos.

Figura 9 - Mapeamento elementos - M2

As anlises ao MEV e os respetivos espectros EDS apontam para uma fixao de

cloretos sob a forma de sal de Friedel. Foram encontradas evidncias mais destacadas
em Mref da formao de lamelas constitudas por Cl, Al e Ca. Nas outras amostras, apesar
de no ter sido encontrado o mesmo elemento que em Mref, foram tambm observadas
elevadas concentraes pontuais de cloro conjugado com concentraes de alumnio,
alm do cloro presente nas zonas mencionadas. Isto pode indicar o incio da formao de
fases envolvendo estes elementos, o que poder ser sal de Friedel.
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Por estas imagens de MEV, no fica verificada a influncia do metacaulim na formao de

Sal de Friedel.

3.4 ndice de vazios

Os resultados do ensaio de ndice de vazios (Figura 10) indicam uma menor porosidade
de M1 em relao a Mref. A mistura M2 tem uma maior percentagem de porosidade do
que M1 e Mref.

Figura 10 - Percentagem de porosidade aberta

O menor valor de porosidade de M1 pode atribuir-se presena de metacaulim e ao seu

efeito densificador da pasta. Apesar dos resultados deste ensaio carecerem de cuidado
na sua anlise, dado que o refinamento de poros provocado pelo metacaulim poder
dificultar a entrada de gua nos poros e a saturao da amostra, estes esto de acordo
com o esperado: uma maior densificao e menor porosidade aberta da mistura M1
devido substituio de cimento Portland por metacaulim e uma maior porosidade da
mistura com uma relao a/ag mais elevada, M2.
Por consequncia da menor porosidade, a entrada de cloretos na pasta cimentcia
dificultada. No entanto, uma anlise por porosimetria por intruso de mercrio seria
interessante e mais conclusiva neste caso, pois, alm do ndice de vazios global (dado
pela medida da porosidade aberta), seriam obtidos dados da distribuio do tamanho de
poros, o que daria subsdios para se inferir sobre o refinamento de poros na presena do
metacaulim e sobre sua influncia no efetivo transporte de cloretos no concreto.

3.5 Asperso de nitrato de prata

A asperso de nitrato de prata fornece um resultado visual, facilmente mensurvel, onde
se pode retirar uma indicao da profundidade do avano da frente de cloretos.Na Tabela
8 so apresentados os valores mdios da penetrao da frente de cloretos na lateral dos
cilindros. Foram consideradas 12 medidas por mistura, sendo calculada a mdia e o
desvio padro das medidas.

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Tabela 8 - Mdia das medidas da penetrao lateral de cloretos

a/ag

Mistura

0,60
0,60
0,68

Mref
M1
M2

Mdia do ataque lateral

(mm)
22,95
20,00
22,50

Desvio padro
3,35
2,46
2,84

Com os resultados da tabela anterior, fica demonstrada a melhor performance dos

concretos com metacaulim por substituio de cimento e a mesma relao a/ag (M1) em
relao s misturas realizadas apenas com cimento Portland. A mistura M2, apesar da
maior relao a/ag, conseguiu resistir ao ataque de cloretos de forma muito semelhante
mistura de referncia.
Apesar da reduo de aglomerante na mistura M2, foi conseguida uma ligeira melhoria
em relao penetrao de cloretos, quando comparado com Mref. Verifica-se, para este
ensaio, que a diminuio de ligante, quando compensada por uma substituio de
cimento por metacaulim, no significa uma reduo da resistncia relativamente ao
avano dos cloretos pela estrutura do concreto. Isto se deve ao efeito densificador que o
metacaulim tem no concreto quando presente em adio ou substituio de cimento e,
ainda, como se demonstrou nos resultados apresentados nos tpicos anteriores, devido
ao fato do metacaulim potencializar a formao de Sal de Friedel e consequente fixao
de cloretos quando da sua propagao pela matriz cimentcia. Estes dois fatores
permitem evitar ou atrasar a propagao de ons cloreto e assim impedir que estes
cheguem armadura de ao embebida no concreto e a sua consequente despassivao.

4 Concluses
A utilizao de metacaulim como substituto parcial do cimento na produo de concretos
demonstra um potencial muito bom na proteo desses concretos contra a ao dos
cloretos, j que permite o refinamento da estrutura da matriz cimentcia e a fixao dos
ons cloreto sob a forma de Sal de Friedel. Conjugando estes dois mecanismos conseguese retardar o incio da corroso das armaduras, aumentando assim a vida til das
estruturas.
O uso de metacaulim permite tambm diminuir a quantidade de aglomerante no concreto
mantendo a resistncia mecnica e o desempenho quanto proteo das armaduras
relativamente aos cloretos causadores da despassivao. Conclui-se, assim, que para
concretos na mesma faixa de resistncia, o uso de metacaulim traz benefcios no que se
refere ao aumento da durabilidade.
possvel, dessa forma, tornar o concreto um material economicamente e
ambientalmente mais sustentvel, por reduo no consumo de cimento Portland.
Agradecimentos
Os autores gostariam de agradecer Fundao para a Cincia e a Tecnologia pela
financiamento do projecto METACAL PTDC/ECM/100431/2008, empresa
CONCRECON, ao LabMic da Universidade Federal de Gois e ao Laboratrio Carlos
Campos de Goinia.
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