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F+ P=C+2
F = Nmero de grados de libertad.
P = Nmero de fases presentes.
C = Nmero de componentes.
2 = Es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin).
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y grados de
libertad o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados
de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases
no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por
la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las
variables de temperatura T y presin P.
Componente (de un sistema): Es el menor nmero de constituyentes qumicos
independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composicin de
cada fase presente en cualquier estado de equilibrio
Fase: Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente
homogneo en s mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de
cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como
por ejemplo un lquido dispersado en otro.
Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los
equilibrios heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): Es el nmero de variables intensivas que pueden ser
alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin
de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin,
temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables.
F= 0 indica invariante.
F=1 univariante.
F=2 bivariante.
Si se especifica una presin determinada, slo hay una temperatura en la que las fases
slida y lquida coexisten.
F+ P=C+1