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TEMA 1:
Se desea obtener productos puros, a partir de cloruro y decano, estas materias
primas son llevadas a un reactor en donde se produce la reaccin, obteniendo as, una
mezcla de productos que necesariamente deben ser separados, para obtener un valor
comercial aceptable.
Nuestro objetivo es explicar de manera concisa la seleccin de las diferentes
tareas, dicho de forma, se debe buscar informacin acerca de las propiedades fsicas y
qumicas a ser plausiblemente explotadas, para resolver nuestro problema de
separacin.
Las especies a la salida del reactor son las siguientes: decano (DEC), cloruro (Cl2),
cido clorhdrico (HCl), monoclorurodecano (MCD) y diclorodecano (DCD).
Para separar estas mezclas nosotros debemos observar las propiedades fsicas y
qumicas de todas las especies a separar.
ESPECIE
CANTIDAD
(mol)
Monoclorurodecano, MCD
Diclorodecano, DCD
Decano, DEC
Cloruro, Cl2
Acido Clorhdrico
TABLA: N1
177
211
142
71
36.5
PUNTO DE EBULLICION
(C)
215
241
174
-34
-85
Esta tabla muestra los datos de propiedades fsicas de las especies involucradas en la
separacin. Para este tipo de mezclas podran ser tiles las amplias diferencias en el
punto de ebullicin, que se muestra a continuacin:
Temperatura de Ebullicin C
Diferencia (C)
HCl
-85
51
-34
Cl2
208
DEC
174
MCD
DCD
215
241
41
26
FIGURA 1
El bajo punto de ebullicin de las mezclas, puede causar problemas, ya que causaran
un costo de condensacin. Sin embargo las diferencias de los puntos de ebullicin son
TALLER N 3: ESTRATEGIA EN EL CLCULO DE PROCESOS.
DCD
B) ESTRUCTURA B
HCl
Cl2, DEC
MCD
DCD
C) ESTRUCTURA C
HCl
CL2, DEC
MCD
DCD
D) ESTRUCTURA D
HCl
Cl2, DEC
MCD
DCD
E) ESTRUCTURA E
HCl
Cl2, DEC
DCD
MCD
DCD
(El Cl2 y el DEC permanecen juntos, la eliminacin ambas especies se hace por una
sola corriente).
Sin embargo atrae mucho la atencin la diferencia entre las propiedades del Cl2 y el
decano. Una primera medida, seria destilar estas especies, por la diferencia
relativamente grande de sus puntos de ebullicin, esta separacin debe ser lo
suficientemente limpia.
Pero antes de esta operacin, primero se debe remover el HCl de la mezcla (la
estructura A muestra una destilacin para remover esta especie del Cl2 y DEC). La
remocin por destilacin de cido clorhdrico requiere una posterior condensacin (por
su bajo punto de ebullicin), llevando consigo algunas condiciones especiales de
operacin, como:
Presiones elevadas.
Baja temperatura de refrigeracin.
Estas dos condiciones, son demasiado costosas, de acuerdo a la siguiente heurstica.
H-5:
Evitar incursionar en Temperaturas y Presin, pero cuando sea necesario,
preferir las T y P altas, en vez de T y P bajas.
SUPOSICION:
Si el Cl2 y el HCl eliminan juntos, el proceso de destilacin se
podra sustituir por un separador simple. Una posible estructura se muestra en la Figura
2.
Cl2, HCl
Productos del reactor
(sep. fase)
(colum. destilacin)
(colum. Destilacin)
FIGURA 2
DCD
Conclusin
Se deja claro en el problema que los criterios dados anteriormente, para la
seleccin de las bases de separacin, debemos recolectar informacin acerca de las
diferentes propiedades fsicas y qumicas, esta seleccin se hace heursticamente
sopesando los distintos atributos de cada diferencia de propiedad.
Por ultimo no se ha tomado en cuenta la separacin del CL2- del HCl. Una
observacin puede o no ser exacta dependiente de cmo este operando el reactor. Si una
gran cantidad de decano es utilizada y mantenida por largo tiempo en el reactor, la
cantidad de Cl2 en el efluente del reactor puede ser bastante pequea y se puede
descartar con el HCl.
TEMA 2
Ejercicio 1: Sntesis de los caminos de reaccin.
Lixiviacin de los varios minerales cobre. Cuntas toneladas de latas destrozadas y de
cido sulfrico requerido para recuperar una tonelada de cemento de cobre por el
proceso de lixiviacin del ejemplo 2.3-1 de los depsitos del mineral que son
predominantemente azurita? Malaquita? Crisocola? Defienda estos depsitos del
mineral para la viabilidad econmica.
Especies
Cemento de cobre (60% Cu)
Mineral
cido Sulfrico
Cu + FeSO4
Azurita:
Cu3(OH)2 (CO3)2 + 3H2SO4
Malaquita:
Cu2(OH)2 CO3 + 2H2SO4
Crisocola:
CuSiO3 2H2O + H2SO4
Azurita:
Cu3(OH)2 (CO3)2 + 3H2SO4
/:3
$/ton Cu
Malaquita:
Cu2(OH)2 CO3 + 2H2SO4
/:2
10
$/ton Cu
Crisocola:
CuSiO3 2H2O + H2SO4
$/ton Cu
11
1 ton-mol Fe
1 ton-mol CuSO4
1 ton-mol CuSO4
1 ton-mol Cu
56 ton/ton-mol
63,5 ton/ton-mol
= 0,88 ton Fe
ton Cu
Clculo de las toneladas necesarias de chatarra y de cido sulfrico para producir una
tonelada de cemento de Cu (60%).
Para producir 1 tonelada de cemento de Cu se necesitan:
1ton * 0,6 = 0,6 ton de Cu
masa H2SO4 = 1,54 ton H2SO4 * 0,6 ton Cu
ton Cu
masa H2SO4 = 0,924 toneladas de H2SO4.
masa Fe = 0,88 ton Fe * 0,6 ton Cu
ton Cu
masa Fe = 0,528 toneladas de Fe.
Por lo tanto se concluye que es ms factible econmicamente la produccin de
cemento de cobre a partir de la mena de malaquita, ya que su ganancia potencial es
mayor.
Las toneladas necesarias de chatarra y cido sulfrico para producir una tonelada
de cemento son 0,528 y 0,924 respectivamente.
12
Agua
Reactor
solucin
custica (8%)
Espesador
Lodos
Slidos 30%
Solucin 70% (8% custico)
13
Ejemplo 3.3-6
Ca(OH)2
14.800 ton/da
Reactor
Agua de
lavado
2
Espesador I
Solucin
custica (8%)
16.000 ton/da de NaOH
Espesador II
3
Pulpa
Slidos 30%
Solucin 70%
(8% de NaOH en solucin)
4
Lodos
Slidos 30%
Solucin 70% (8%
custico)
14
yB
yT
L0
...
Vapor
enriquecido
Vapor
enriquecido
xB
xT
Lquido
Lquido
A la entrada del sistema se toma como base de calculo un mol del lquido inicial, y la
composicin es 50% benceno y 50% tolueno, para calcular las composiciones a la salida
del sistema, se utilizaran las siguientes relaciones de definicin:
yB + yT = 1
xB + xT = 1
(1)
(2)
(3)
15
GL = 4 3 = 1
Para reducir los grados de libertad a cero se agrega otra relacin, que es un balance de
material en este caso un balance de benceno.
L0 = LBxB + VByB
GL = 4 4 = 0
Por lo tanto las relaciones son:
yB + yT = 1
xB + xT = 1
yB / xB = 2,5
yT / xT
L0 = LBxB + VByB
(1)
(2)
(3)
(4)
yB = 1 - xB
xB = 0,39
yB = 0,61
yT = 0,39
16
Como la composicin del benceno en el vapor no es 0,75 se agrega otra etapa, los
calculos ser realizaran igual que en la primera etapa teniendo en cuenta que sale la
mitad de alimentacin por el vapor y la otra mitad por el liquido.
Balance de benceno en la segunda etapa:
0,5 * 0,61 = 0,25 xB + 0,25 yB
1,22 = xB + yB
yB = 1 - yT
xB = 1 - xT
yB = 2,5 yT * xB
xT
yB = 1,22 - xB
yB = 1,22 - xB
yT = 1 yB
xB = 0,5
yB = 0,72
yT = 0,28
yB = 1,44 - xB
17
xT
xT [1,44 (1 - xT)] = 2,5 (1 - yB)(1 - xT)
xT (1,44 1 + xT) = 2,5 (1 - (1,44 xB ))(1- xT)
xT (0,44 + xT) = 2,5 (1 (1,44 (1- xT))) (1 - xT)
0,44 xT + xT2 = 2,5 (1- 1,44 + 1 - xT )(1 - xT)
0,44 xT + xT2 = 2,5 (0,56 - xT )(1 - xT)
0,44 xT + xT2 = 2,5 (0,56 - 1,56 xT + xT2)
0,22 xT + xT2 = 1,4 3,9 xT + 2,5 xT 2
1,5 xT2 4,12 xT + 1,4 = 0
xT = 0,4
reemplazando en las ecuaciones se obtiene:
xB = 1 - xT
yB = 1,44 - xB
yT = 1 yB
xB = 0,6
yB = 0,84
yT = 0,16
1
1
18
yB = 1,38 - xB
19
Mp(C)
Be
BeCl
BeO
Na
NaCl
Bp(C
)
presin de
vapor(mmHg) A
1283
2484
950C
3,7x10-5
2530
532
3900
muy alto
muy bajo
98
801
883
1465
1310
4,4
20
Cloracin
1000C
Residuo
BeCl2
Balance de materiales :
1)
2)
3)
4)
5)
(Nc)salida = (Nc)entrada r1
(NBeO)salida = (NBeO)entrada r1
(NCl2)salida = (NCl2)entrada r1
(NBeCl2)salida = (NBeCl2)entrada + r1
(NCO)salida = (NCO)entrada + r1
21
3726
Na
5396
BeCl2
Reduccin
Residuo
crudo: NaCl
7894
Na
621
Be
548
Balance de materiales :
1)
2)
3)
4)
De la ecuacin numero 2 se tiene que (NBeCl2)salida = 0, por que solo ingresa a la etapa de
reduccin y de 3 se tiene que (NNaCl)entrada = 0, y de 4 se tiene (N Be)entrada = 0 por que solo
se forman y no ingresan a la etapa de cloracin.
Por lo tanto nos queda:
0 = (NBeCl2)entrada r2;
(NNaCl)salida = 2*r2
(NBe)salida = r2
22
9 ton Be
ton Be
ton-mol Be
Esto nos indica que por 2.77 ton de BeO se produce 1 ton de Be, y si en entraran 2058
ton de BeO se deberan producir 752,7 ton de Be, y solo se producen 548ton Be. Si la
estequiometria fuera consistente con los balances de materiales nos tendran que dar que
salen 752,7 ton de Be.
B)
En la etapa de sublimacin las propiedades que se explotan son el punto de fusin
para la sal y el punto de ebullicin para el BeCL 2, ya que la temperatura en esta etapa
del proceso es de 800C y a esa temperatura la sal se empieza a fundir puesto que su
punto de fusin se alcanza a la temperatura de 801C, y por otro lado a 800 C el BeCl 2
esta en estado gaseoso, ya que su punto de ebullicin se alcanza ala temperatura de
532C.
En la etapa de destilacin la propiedad que se explota es la diferencia de volatilidades
entre los compuestos, puesto que la volatilidades de los compuestos que entran en la
destilacin estn muy alegadas entre si, como se sabe que la presin de vapor del Na es
1320mmHg, la del NaCl es 4,4mmHg y la del Be es 3,7*10 -5, se deduce de esta
informacin que el compuesto mas voltil es el Be.
C)
Las composiciones probables en el residuo que sale de la etapa de cloracin son las
siguientes:
(Nc)salida = 9,366 ton-mol.
(NBeO)salida = 50,2 ton-mol.
(NCl2)salida = 23,4 ton-mol.
Las composiciones probables en el residuo que sale de la etapa de reduccin son las
siguientes:
(NNa)residuo = 1,6 ton-mol.
(NBe)residuo = 8 ton-mol.
Se puede concluir que los equipos ocupados en la obtencin del berilio de alta
pureza, fueron escogidos estudiando las propiedades fsicas de los metales y los metales
clorados que estn presentes en las dos reacciones, puesto que a cierta temperatura las
propiedades fsicas(punto de ebullicin; volatilidad; punto de fusin) de estos elementos
son muy lejanas entre cada uno de ellos. Tambin se puede concluir que el balance de
materiales no coincide con la estequiometrica de las reacciones qumicas, puesto que las
reacciones no ocurre en un 100% de conversin, ya que a la salida de cada etapa en
donde hay una reaccin qumica salen residuos, lo que nos indica que no reaccionan
todos los reactantes.
23
QC mC
Qh m h Cp h Th
Cp
dTC
17.7 C
(A)
Cp C a bT cT 2 dT 3
Donde los valores para las constantes se obtienen a partir de tablas (valores tabulados)
a=68.32
b=22.59*10-2
c=-13.11*10-5
d=31.71*10-9
Integrando mediante el Mtodo de Romberg la expresin, y haciendo conversin de unidades
37.7 C
(a bT cT
dT 3 ) dTC 3896.52
dT 3 ) dTC 21.186
17.7 C
37.7 C
(a bT cT
17.7 C
1 KCal
1 Kmol
KJ
*
*
Kgmol 4.18 KJ (8 12 * 3) Kg
KCal
Kg
QC mC
Cp
17.7 C
KCal
9.534 KCal =
Kg
QC 9.534 KCal
TALLER N 3: ESTRATEGIA EN EL CLCULO DE PROCESOS.
24
Th ( 200 100) F
Th (93.33 37.77) 55.55 C
( : diferencia ) esta indica la propiedad final menos la inicial, destacando que el signo dado en la
relacin (A) se integra a Th .
Debido a que se desea calcular las libras por horas de destilado enfriado, por cada libra de
propano, se asumir que la corriente de destilado es, agua en estado liquido, por lo que el valor de la
capacidad calorfica es constante e igual a
1 KCal
KCal
KJ
*
1
Kg C 4.18 KJ
Kg C
KCal
Cp h 1
Kg C
Cp h 4.18
Luego la masa de destilado, es decir agua enfriada por cada libra de propano es,
QC Qh
KCal
55.55 C
Kg C
Despejando el valor de mh ,
m h 0.1716 kg * 2.2 lb /kg
9.534 Kcal mh 1
m h 0.3775 lb
Tomando como base de clculo B.C: 1hr
Las libras por hora que se pueden enfriar por cada libra de propano, son
wh 0.3775 lb
hr
Conclusin
En este problema se ha hecho una suposicin que no es tan mala, si comparamos los valores en
que vara la temperatura de destilado, estos no son superiores a la temperatura de ebullicin ni de fusin a
condiciones normales del agua. Para estos valores el agua se encuentra en el estado lquido, sin embargo,
no deja de ser una suposicin.
El intercambio de calor que existe entre los fluidos caliente y fri, pone de manifiesto el Primen
Principio de la Termodinmica, que guarda relacin con la conservacin de energa.
25
TEMA 3
Sntesis de redes de intercambiadores de calor.
Tres corrientes deben ser enfriadas por otras tres corrientes fras que deben ser
calentadas. Obtener la red de intercambiadores de calor que optimice la integracin
energtica.
Problema 2:
H1
H2
H3
C1
C2
C3
T entrada
[K]
470
370
420
320
310
430
T salida
[K]
360
300
330
390
410
500
Flujo ()
[Kg/hr]
6000
4000
9000
13000
9000
12000
Cp
[Kcal/Kg C]
0,26
0,15
0,35
0,25
0,60
0,25
W* Cp
[Kcal/hr C]
1560
600
3150
3250
5400
3000
X = 422 K
26
X = 315 K
X = 368 K
Ahora se puso en contacto la corriente H1 con C1 para enfriar de 422 K hasta 360 K y
se calent la corriente C1 de 320 K hasta 350 K
W * CpH1 * TH1
= W * CpC1 * TC1
1560*(420 - 360) = 3250*(X - 320)
96720 = 3250*X 1040000
X = 350 K
Luego se calienta la corriente C1 desde 350 K hasta 390 K con vapor a 550 K
Despus se calienta la corriente C3 desde 455 K hasta 550 K con vapor a 550 K.
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28
CONCLUSION
Mediente la confeccion del presente informe, se pudo poner en prctica los
conocimientos adquiridos en la asignatura de estrategia en el clculo de procesos, ya
que se desarrollaron 3 temas de los cuales se compone el presente.
En el primer tema nos pudimos dar cuenta lo importante de recolentar informacion
acerca de las diferentes propiedades fisicas y quimicas, esta seleccin se realiza
mediante heuristicas que permiten manejar las diferencias de propiedades, como
tambien las observaciones pueden presentar inexactitudes dependiendo de cmo se
operen los equipos (reactor).
Al desarrollar y analizar los problemas que conforman el tema 2 del presente,
tenemos la factibilidad de economica para producir cemento de cobre a partir de mena
de malaquita, ya que la ganacia potencial es mayor.
Por otro lado podemos concluir que dentro del proceso de produccion del NaOH,
el proceso se hace es mas eficiente con la utilizacion de 2 espesadores ya que
aumentamos la produccion en ton/dia de 12667 a 16000, devido al tratamiento de lodo
realizado en el segundo espesador para mayor recuperacion de NaOH.
Ahora bien dentro del problema de destilacion gradual, se pudo observar que la
mayor parte de del benceno sale en fase vapor, por la cualidad de ser mas volatil, por lo
que se requiere implemntar mas etapas para lograr una mayor recuperacion. Ademas al
recircular las etapas se reducen en forma considerable las perdidas de benceno en la
parte liquida.
Para obtener berilio de alta pureza es necesario escoger los equipos mediante un
estudio de las propiedades fisicas de los metales clorados presentes en las reacciones.
Dentro de los resultados obtenidos en el quinto problema del tema dos podemos
concluir que el intercambio de calor que existe entre el fluido caliente y el frio se
aprovecha al maximo. Asi la corriente proveniente de la destilacion alcanza a enfriar
solo una pequea parte de su masa, devido aque la libra de propano es insuficiente para
calentar su totalidad.
Para la resolucion del problema que compone el tema tres, fue necesario aplicar
las heuristicas, las cuales no han sido obtenidas utilizando algun metodo cientifico. Pero
si son aplicables en la resolucion de problemas ya que se obtienen a partir de la
realidad. Es posible observar que existe bastante calor provenientes de las corrientes
calientes que puede ser utilizado para enfriar las corrientes frias, logrando asi reducir
costos en los procesos y obtener mayores ganancias.
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BIBLIOGRAFIA
Rudd, D.F., Powers y Siirola. Process Synthesis, 1973.Editorial
Prentice Hall Inc.
Apuntes entregados en la asignatura de Estrategia en el Calculo de
Procesos
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