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Boukaddid
Atomistique
sup TSI
Structure
electronique de latome
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2
2
2
3
4
2 Quantification de l
energie dans latome dhydrog`
ene
2.1 Spectre demission-spectre dabsorption de latome hydrog`ene
2.1.1 Dualite onde-corpusculaire de la lumi`ere . . . . . . . .
2.1.2 Spectre demission-Spectre dabsorption . . . . . . . .
2.2 Interpretation du spectre-mod`ele de Bohr . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Mod`ele de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Interpretation du spectre . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Cas des hydrog`enodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Energie des hydrog`enodes . . . . . . . . . . . . . . . .
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5
5
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7
8
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8
9
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10
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11
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11
11
11
11
12
13
13
13
14
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4 Configuration
electronique dun atome
4.1 definition . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 R`egles de remplissage . . . . . . . . . .
4.2.1 principe de Pauli . . . . . . . .
4.2.2 Regle de Klechkowski . . . . . .
4.2.3 Regle de Hund . . . . . . . . .
4.3 Exemples de configuration electronique
4.4 Electrons de valence-Electrons de coeur
4.5 Notation de Lewis . . . . . . . . . . . .
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c S.Boukaddid
Atomistique
sup TSI
G
en
eralit
e
1.1
Mod`
ele de Rutherford
Mod`ele de rutherford : Latome peut etre visualise comme un noyau spherique central,de
diam`etre de lordre de 1014 m,charge positivement,auteur duquel gravite un cort`ege
electronique. Latome est electriquement neutre.
I le diam`etre de latome est de lordre de 1014 m = 10 fermis
I le diam`etre de latome est de lordre de : 1010 m = 0, 1nm = 100pm
I le cort`ege electronique contient Z electrons : Z est appele nombre de charge ou
nombre atomique
I le noyau contient Z protons pour assurer lelectoneutralite de latome et N neutrons,on definit le nombre de masse par :
A=Z +N
I Electron
Electron : Cest une particule elementaire negative fondamentale :
la charge de lelectron : qe = e = 1, 6022.1019 C
la masse de lelectron : me = 9, 1095.1031 kg
I Proton
Proton : Particule elementaire fondamentale chargee positivement :
la charge du proton qp = +e = 1, 6022.1019 C
la masse du proton mp = 1, 6726.1027 kg = 1836me
I Neutron
Neutron : Particule non chargee
la charge du neutron : qN = 0
la masse du neutron : mN = 1, 6749.1027 kg mp
1.2
El
ement chimique
I Element chimique
Element chimique : un element chimique X est defini par par son numero atomique
Z
pour Z = 6 : lelement correspond est le carbone C
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c S.Boukaddid
Atomistique
sup TSI
12
6 C
A
ZX
35
14
17 Cl ; 7 N...
I Isobares
Isobares : deux atomes ayant le meme nombre de masse A mais les nombres atomiques Z differents
14
6 C
14
7 N
: deux isobares
I Isotopes
Isotopes : deux atomes ayant le meme nombre de proton,mais les nombres des neutrons sont differents
1.3
14
6 C
12
6 C
: deux isotopes
Unit
e de la masse atomique (u)
I La mole
la mole : cest le nombre de particules contenu dans le nombre dAvogadro
N = 6, 02.1023
I Lunite de la masse atomique
lunite de la masse atomique : on definit lunite de la masse atomique (u) par :
1u =
1u =
1
(masse atomique de12
6 C)
12
1 M (12
1 12
6 C)
=
(g) avec NA = N mol1
12 NA
12 NA
1u =
1
(g)
NA
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c S.Boukaddid
1.4
Atomistique
sup TSI
M : la masse de lelement
Mi : masse molaire de lisotope i
xi : abondance naturelle isotopique
Exemple
35
17 Cl
xi
75, 8%
Mi = 34, 97g.mol1
et
37
17 Cl
xi
24, 2%
Mi = 36, 97g.mol1
M (Cl) = x(35 Cl)M (35 Cl) + x(37 Cl)M (37 Cl) = 35, 45g.mol1
Quantification de l
energie dans latome dhydrog`
ene
2.1
2.1.1
Spectre d
emission-spectre dabsorption de latome hydrog`
ene
Dualit
e onde-corpusculaire de la lumi`
ere
c
et poss`ede une quantite de mouvement
p =
u avec
u vecteur unitaire.
c
E = h : quantum denergie
: frequence de londe lumineuse
h = 6, 6260755.1034 J.s : la constante de Planck
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Atomistique
sup TSI
I Theorie du quanta
Theorie du quanta : les echanges denergie entre la mati`ere et le rayonnement se font
par emission ou absorption dun multiple dun quantum denergie h
E = nh ;n Z
2.1.2
Spectre d
emission-Spectre dabsorption
I Experience
Source `a
spectre
continu
Spectre demission
vapeur de H2
Spectre dabsorbtion
I Conclusion
Conclusion : les spectres dabsorption et demission de lhydrog`ene sont quantifies :
il sagit des spectres de raies.
I Formule de Rydberg et Ritz
les longueurs dondes emises verifient la relation de Rydberg-Ritz
1
1
1
= RH
; p > n; (p, n) N2
n2 p2
RH = 10979708, 014m1 : constante de Rydberg
2.2
2.2.1
Interpr
etation du spectre-mod`
ele de Bohr
Mod`
ele de Bohr
I Postulat de Bohr
Postulat de Bohr : Lelectron gravite autour du noyau sur des orbites circulaires tel
h
; n N
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sup TSI
e2
e r : force centrale
F =
40 r2
conservative
e2
Ep =
40 r
Ep
e2
1
Ec = mv 2 = =
2
2
80 r
lenergie totale E = Ec + Ep = Ec
1 2
e2
Ec =
mv =
2
80
mvr = n~
r=
er
-e
+e
O
Ep
2
1 ~2 n2
e2
m 2 2 =
2 mr
80 r
~2 0 4 2
n = a0 .n2
2
me
h2
0
h2 0
a0 = 4 4 2 =
me
me2
h2 0
a0 =
= 0, 53nm
me2
a0 : rayon de Bohr
Ep
e2
E
=
=
2
80 r
r =
h2 0 2
n
me2
e4 m 1
E =
820 h2 n2
13, 6
me4 1
E = En = 2 2 2 = 2 (eV )
80 h n
n
Conclusion
Conclusion : Pour latome dhydrog`ene :
lenergie totale est quantifiee :
En =
13, 6
(eV )
n2
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Atomistique
sup TSI
Interpr
etation du spectre
Em
h
En
Em
h
En
m2 n2
1
1
13, 6 1
I
=
hc
n2 m2
1
1
1
= RH
n2 m2
RH : constante de Rydberg
I serie de Lyman : n = 1 ; m = 2, 3, 4...
I serie de Balmer : n = 2 ; m = 3, 4, 5...
I serie de Paschen : n = 3 ; m = 4, 5, 6...
I serie de Bracket : n = 4 ; m = 5, 6, 7...
I serie de Pfund : n = 5 ; m = 6, 7, 8...
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Atomistique
sup TSI
E(eV )
n
n=
n=6
n=5
n=4
Pfund
Bracket
n=3
Etat ionise
0, 544
0, 85
1, 51
Paschen
3, 4
n=2
Balmer
n=1
Lyman
2.3
2.3.1
D
efinition
Definition : Hydrog`enode est un atome qui a perdu tout ses electrons sauf un ,secrit sous
(Z1)+
la forme A
ZX
Exemples
I Li(Z = 3) : Li2+
I Be(Z = 4) : Be3+
2.3.2
13, 6Z 2
(eV )
n2
rayon dhydrog`enode
rn =
a0 n 2
Z
3.1
Probabilit
e de pr
esence dun
electron
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Atomistique
sup TSI
dHeisemberg :
inegalite temporelle : lenergie dune particule de duree de vie t ne peut etre
parfaitement determine,elle est dispersee sur une bande denergie de largeur
E tel que
E.t > ~
inegalite spatiale : On ne peut connaitre simultanement la position et la
quantite du mouvement dune particule
p.r > ~
I Exemples
un skieur de masse m = 70kg et de
vx
= 15m.s1
vx =
1m.s1
h
= 1, 5.1036 m
2mvx
lincertitude est derisoire,la mecanique classique est suffisante pour traiter
ce probl`eme
v = 2, 2.106 m.s1
un electron de masse m :
v = 0, 1.106 m.s1
h
= 1, 2.109 m cette incertitude est enorme `a lechelle ator >
2mv
mique (rayon de Bohr a = 52, 9pm),ce probl`eme necessite la mecanique
quantique .
m.vx .x > ~ x >
I Probabilite de presence
En mecanique quantique chaque particule est caracterisee par une fonction
donde solution de lequation de Schodinger (H = E)appelee orbitale
atomique . On note cette fonction par : (x, y, z) ,cette fonction na pas de
sens physique mais contient toute linformation accessible sur la particule
.
||2 : la densite de probabilite de presence dune particule dans un point
de lespace
la probabilite de trouver la particule dans un volume V
ZZZ
P =
||2 dxdydz
V
la
e de trouver un electron dans tout lespace :
Z Zprobabilit
Z
||2 dxdydz = 1
espace
3.2
Nombres quantiques
La mecanique quantique montre que letat dun electron dun atome peut etre decrit
par les quatres nombres quantiques : n, l, ml , ms
I Nombre quantique principal n : il quantifie lenergie dun atome n N
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Atomistique
sup TSI
3.3
Couches-sous-couches-cases quantiques
3.3.1
Couches (niveaux d
energie)
Les electrons quont le meme nombre quantique principale n sont dit situes sur une
meme couche (le meme niveau denergie) . Chaque couche est symbolisee par une lettre
majuscule .
n
couche
3.3.2
1
L
2
M
3
N
4
O
Sous-couches (sous-niveaux)
0
s
1
p
2
d
3
f
4
g
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3.3.3
Atomistique
sup TSI
Configuration
electronique dun atome
4.1
d
efinition
Definition : la configuration electronique dun atome est la repartition des electrons sur
les differentes sous-couches en respectant les regles dites de remplissage .
4.2
R`
egles de remplissage
4.2.1
principe de Pauli
Principe de Pauli : Il est impossible que deux electrons dun meme atome poss`edent les
quatres nombres quantiques identiques.
Consequence : une case quantique peut recevoir au maximum 2 electrons : un
1
1
de spin
() et lautre de spin
()
2
2
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Atomistique
sup TSI
deus electrons apparies se trouvent sur la meme case quantique avec des spins
antiparall`eles
4.2.2
R
egle de Klechkowski
Regle
Dans une atome polyelectronique (E depend de n et l),lordre de remplissage des
sous-couches par des electrons est celui pour lequel la somme (n + l) croit.
Quand deux sous-couches ont la meme valeur pour la somme (n + l) ,la souscouche qui est occupee la premi`ere est celle dont le nombre quantique principale
n est le plus petit .
En pratique on utilise la methode suivante
n
1s
2s
7s
7p
7d
7f
6s
6p
6d
6f
5s
5p
5d
5f
4s
4p
4d
4f
3s
3p
3d
2s
2p
1s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
5s
5p
6s
6p
7s
7p
5d
6d
7d
4f
5f
6f
7f
l
0
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c S.Boukaddid
4.2.3
Atomistique
sup TSI
R
egle de Hund
4.3
Exemples de configuration
electronique
H(z = 1) : 1s1 :
He(z = 2) : 1s2 :
Li(z = 3) : 1s2 2s1 :
M n(z = 25) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 : on se contente de representer la couche
4s2 3d5
10
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Atomistique
sup TSI
4.5
Notation de Lewis
On se limite a` la configuration de valence
le noyau et les electrons de coeur sont contenus dans le symbole X
les electrons de valence sont notes par des points (.) sils sont celibataires avec
un trait () sils sont apparies (doublet electronique)
une case vide est notee par un rectangle
I Exemples
H(z = 1) : 1s1 : : H
O(z = 8) : 1s2 2s2 2p4 :
: |O
: |N :
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