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c S.

Boukaddid

Atomistique

sup TSI

Structure
electronique de latome

Table des mati`


eres
1 G
en
eralit
e
1.1 Mod`ele de Rutherford . . . . . .
1.2 Element chimique . . . . . . . . .
1.3 Unite de la masse atomique (u) .
1.4 Abondance naturelle isotopique xi

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2
2
2
3
4

2 Quantification de l
energie dans latome dhydrog`
ene
2.1 Spectre demission-spectre dabsorption de latome hydrog`ene
2.1.1 Dualite onde-corpusculaire de la lumi`ere . . . . . . . .
2.1.2 Spectre demission-Spectre dabsorption . . . . . . . .
2.2 Interpretation du spectre-mod`ele de Bohr . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Mod`ele de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.2 Interpretation du spectre . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Cas des hydrog`enodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Energie des hydrog`enodes . . . . . . . . . . . . . . . .

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4
4
4
5
5
5
7
8
8
8

3 Etat quantique dun atome


3.1 Probabilite de presence dun electron . . . .
3.2 Nombres quantiques . . . . . . . . . . . . .
3.3 Couches-sous-couches-cases quantiques . . .
3.3.1 Couches (niveaux denergie) . . . . .
3.3.2 Sous-couches (sous-niveaux) . . . . .
3.3.3 Cases quantiques-Orbitales atomiques

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9
10
10
10
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11
11
11
11
12
13
13
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14

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4 Configuration
electronique dun atome
4.1 definition . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 R`egles de remplissage . . . . . . . . . .
4.2.1 principe de Pauli . . . . . . . .
4.2.2 Regle de Klechkowski . . . . . .
4.2.3 Regle de Hund . . . . . . . . .
4.3 Exemples de configuration electronique
4.4 Electrons de valence-Electrons de coeur
4.5 Notation de Lewis . . . . . . . . . . . .

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Atomistique

sup TSI

G
en
eralit
e

1.1

Mod`
ele de Rutherford

Mod`ele de rutherford : Latome peut etre visualise comme un noyau spherique central,de
diam`etre de lordre de 1014 m,charge positivement,auteur duquel gravite un cort`ege
electronique. Latome est electriquement neutre.
I le diam`etre de latome est de lordre de 1014 m = 10 fermis
I le diam`etre de latome est de lordre de : 1010 m = 0, 1nm = 100pm
I le cort`ege electronique contient Z electrons : Z est appele nombre de charge ou
nombre atomique
I le noyau contient Z protons pour assurer lelectoneutralite de latome et N neutrons,on definit le nombre de masse par :
A=Z +N
I Electron
Electron : Cest une particule elementaire negative fondamentale :
la charge de lelectron : qe = e = 1, 6022.1019 C
la masse de lelectron : me = 9, 1095.1031 kg
I Proton
Proton : Particule elementaire fondamentale chargee positivement :
la charge du proton qp = +e = 1, 6022.1019 C
la masse du proton mp = 1, 6726.1027 kg = 1836me
I Neutron
Neutron : Particule non chargee
la charge du neutron : qN = 0
la masse du neutron : mN = 1, 6749.1027 kg mp

1.2

El
ement chimique

I Element chimique
Element chimique : un element chimique X est defini par par son numero atomique
Z
pour Z = 6 : lelement correspond est le carbone C
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Atomistique

sup TSI

pour Z = 15 : lelement correspond est le chlore Cl


latome est represente par

12
6 C

A
ZX

35
14
17 Cl ; 7 N...

I Isobares
Isobares : deux atomes ayant le meme nombre de masse A mais les nombres atomiques Z differents

14
6 C

14
7 N

: deux isobares

I Isotopes
Isotopes : deux atomes ayant le meme nombre de proton,mais les nombres des neutrons sont differents

1.3

14
6 C

12
6 C

: deux isotopes

Unit
e de la masse atomique (u)

I La mole
la mole : cest le nombre de particules contenu dans le nombre dAvogadro
N = 6, 02.1023
I Lunite de la masse atomique
lunite de la masse atomique : on definit lunite de la masse atomique (u) par :
1u =

1u =

1
(masse atomique de12
6 C)
12

1 M (12
1 12
6 C)
=
(g) avec NA = N mol1
12 NA
12 NA
1u =

1
(g)
NA

la masse de lelectron : me = 5, 5.104 u


la masse du proton : mp = 1u
la masse du neutron : mN = 1u
la masse du noyau : m(noyau) = A.u
la masse molaire M (A X) = A.g.mol1

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1.4

Atomistique

sup TSI

Abondance naturelle isotopique xi

Definition : On labondance naturelle isotopique par


X
M=
xi Mi
i

M : la masse de lelement
Mi : masse molaire de lisotope i
xi : abondance naturelle isotopique
Exemple

35
17 Cl

xi

75, 8%

Mi = 34, 97g.mol1

et

37
17 Cl

xi

24, 2%

Mi = 36, 97g.mol1

M (Cl) = x(35 Cl)M (35 Cl) + x(37 Cl)M (37 Cl) = 35, 45g.mol1

Quantification de l
energie dans latome dhydrog`
ene

2.1
2.1.1

Spectre d
emission-spectre dabsorption de latome hydrog`
ene
Dualit
e onde-corpusculaire de la lumi`
ere

I nature ondulatoire de la lumi`ere : La lumi`ere est une onde electromagnetique dont


la longueur donde appartient au domaine visible 0, 4 6 6 0, 8m . La nature
ondulatoire de la lumi`ere permet dinterpreter les phenom`enes dinterference et
diffraction .
I nature corpusculaire de la lumi`ere : la lumi`ere est constitue dun ensemble de
particules appelles photons de masse nulle et se propagent dans le vide avec
une vitesse c = 3.108 ms1 .La nature corpusculaire permet dinterpreter leffet
photoelectrique (ejection des electrons dun metal) et leffet compton...
I lenergie dun photon

Le photon porte une energie E = h = h

c
et poss`ede une quantite de mouvement

p =
u avec
u vecteur unitaire.
c
E = h : quantum denergie
: frequence de londe lumineuse
h = 6, 6260755.1034 J.s : la constante de Planck

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Atomistique

sup TSI

I Theorie du quanta
Theorie du quanta : les echanges denergie entre la mati`ere et le rayonnement se font
par emission ou absorption dun multiple dun quantum denergie h
E = nh ;n Z

2.1.2

Spectre d
emission-Spectre dabsorption

I Experience

vapeur de prisme Ecran


lhydrog`ene

Source `a
spectre
continu

Spectre demission

vapeur de H2

Spectre dabsorbtion

I Conclusion
Conclusion : les spectres dabsorption et demission de lhydrog`ene sont quantifies :
il sagit des spectres de raies.
I Formule de Rydberg et Ritz
les longueurs dondes emises verifient la relation de Rydberg-Ritz


1
1
1
= RH

; p > n; (p, n) N2

n2 p2
RH = 10979708, 014m1 : constante de Rydberg

2.2
2.2.1

Interpr
etation du spectre-mod`
ele de Bohr
Mod`
ele de Bohr

I Postulat de Bohr
Postulat de Bohr : Lelectron gravite autour du noyau sur des orbites circulaires tel

que le moment cinetique de latome L o est quantifie


Lo = m.v.r = n~ ; ~ =

h
; n N
2

m : la masse de lelectron et v : vitesse de lelectron

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Atomistique

sup TSI

I Energie totale de latome dhydrog`ene


Soit un electron de masse m qui
tourne autour du proton avec une
vitesse v.Il soumise `a une force centrale conservative

e2

e r : force centrale
F =
40 r2
conservative
e2
Ep =
40 r
Ep
e2
1
Ec = mv 2 = =
2
2
80 r
lenergie totale E = Ec + Ep = Ec

1 2
e2

Ec =
mv =
2
80

mvr = n~
r=

er
-e

+e
O

Ep
2

1 ~2 n2
e2
m 2 2 =
2 mr
80 r

~2 0 4 2
n = a0 .n2
2
me

h2
0
h2 0
a0 = 4 4 2 =
me
me2
h2 0
a0 =
= 0, 53nm
me2

a0 : rayon de Bohr

Ep
e2

E
=
=

2
80 r

r =

h2 0 2
n
me2

e4 m 1
E =
820 h2 n2

13, 6
me4 1
E = En = 2 2 2 = 2 (eV )
80 h n
n
Conclusion
Conclusion : Pour latome dhydrog`ene :
lenergie totale est quantifiee :
En =

13, 6
(eV )
n2

le rayon de lelectron est quantifiee :


rn = a0 .n2
avec n N

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sup TSI

etat fondamental : etat de plus basse energitique correspond a` n = 1 donc


E1 = 13, 6eV cest letat la plus stable .
les etats ou n > 1 sont les etats excites ;n = 2 cest le premier etat excite
....
energie dionisation : cest lenergie quil faut fournir a` latome dans letat
fondamental pour faire passer son electron de n = 1 a` n = .
EI = En () En (1) = 13, 6eV
2.2.2

Interpr
etation du spectre

I Lorsque on soumet la vapeur dhydrog`ene `a une decharge electique,les atomes


sexcitent : lelectron de latome se trouve sur un niveau m > 1 et porte une
13, 6
energie Em = 2 (eV ) . En se desexcitant latome passe du niveau m a` un
m
niveau inferieur n en emettant un photon denergie
h = Em En
I Lorsqon eclaire la vapeur dhydrog`ene avec une lumi`ere a` spectre continu latome
passe de letat fondamental a` letat excite (m) en absorbant un photon denergie
h
h = Em En
E

Em
h
En

Em
h
En

emission dun photon


absorption dun photon


1
1
hc
I h =
= Em En = 13, 6

m2 n2


1
1
13, 6 1
I
=

hc
n2 m2


1
1
1
= RH

n2 m2
RH : constante de Rydberg
I serie de Lyman : n = 1 ; m = 2, 3, 4...
I serie de Balmer : n = 2 ; m = 3, 4, 5...
I serie de Paschen : n = 3 ; m = 4, 5, 6...
I serie de Bracket : n = 4 ; m = 5, 6, 7...
I serie de Pfund : n = 5 ; m = 6, 7, 8...

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sup TSI

E(eV )

n
n=

n=6
n=5
n=4

Pfund
Bracket

n=3

Etat ionise

0, 544
0, 85
1, 51

Paschen
3, 4

n=2
Balmer

13, 6 Etat fondamental

n=1
Lyman

2.3

Cas des hydrog`


enodes

2.3.1

D
efinition

Definition : Hydrog`enode est un atome qui a perdu tout ses electrons sauf un ,secrit sous
(Z1)+
la forme A
ZX
Exemples
I Li(Z = 3) : Li2+
I Be(Z = 4) : Be3+
2.3.2

Energie des hydrog`


enodes

On peut montrer facilement que


energie des hydrog`enodes
En =

13, 6Z 2
(eV )
n2

rayon dhydrog`enode
rn =

a0 n 2
Z

Etat quantique dun atome

3.1

Probabilit
e de pr
esence dun
electron

I la mecanique quantique sapplique au monde microscopique


I Heisemberg enonce deux inegalites qui fixent la fronti`ere entre la physique quantique et la physique classique,ces inegalites constituent le principe dincertitude
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sup TSI

dHeisemberg :
inegalite temporelle : lenergie dune particule de duree de vie t ne peut etre
parfaitement determine,elle est dispersee sur une bande denergie de largeur
E tel que
E.t > ~
inegalite spatiale : On ne peut connaitre simultanement la position et la
quantite du mouvement dune particule
p.r > ~
I Exemples
un skieur de masse m = 70kg et de

vx

= 15m.s1

vx =

1m.s1

h
= 1, 5.1036 m
2mvx
lincertitude est derisoire,la mecanique classique est suffisante pour traiter
ce probl`eme

v = 2, 2.106 m.s1
un electron de masse m :

v = 0, 1.106 m.s1
h
= 1, 2.109 m cette incertitude est enorme `a lechelle ator >
2mv
mique (rayon de Bohr a = 52, 9pm),ce probl`eme necessite la mecanique
quantique .
m.vx .x > ~ x >

I Probabilite de presence
En mecanique quantique chaque particule est caracterisee par une fonction
donde solution de lequation de Schodinger (H = E)appelee orbitale
atomique . On note cette fonction par : (x, y, z) ,cette fonction na pas de
sens physique mais contient toute linformation accessible sur la particule
.
||2 : la densite de probabilite de presence dune particule dans un point
de lespace
la probabilite de trouver la particule dans un volume V
ZZZ
P =
||2 dxdydz
V

la
e de trouver un electron dans tout lespace :
Z Zprobabilit
Z
||2 dxdydz = 1
espace

3.2

Nombres quantiques

La mecanique quantique montre que letat dun electron dun atome peut etre decrit
par les quatres nombres quantiques : n, l, ml , ms
I Nombre quantique principal n : il quantifie lenergie dun atome n N
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sup TSI

I Nombre quantique secondaire o`


u azimutal l : il quantifie la norme du moment
cinetique dun electron l N
L2e = ~2 l(l + 1)
06l 6n1
I Nombre quantique magnetique ml : Il quantifie la projection du moment cinetique
sur laxe oz ml Z
Loz = ml ~ et l 6 ml 6 l
I Nombre quantique magnetique du spin : il quantifie la projection du moment
intris`eque (spin) sur laxe oz,il prend deux valeurs seulement
1
1
ms = + ; ms =
2
2

3.3

Couches-sous-couches-cases quantiques

3.3.1

Couches (niveaux d
energie)

Les electrons quont le meme nombre quantique principale n sont dit situes sur une
meme couche (le meme niveau denergie) . Chaque couche est symbolisee par une lettre
majuscule .

n
couche
3.3.2

1
L

2
M

3
N

4
O

Sous-couches (sous-niveaux)

Chaque couche n est divisee en un certain nombre de sous-couches (sous-couche).


Chaque sous-couche est caracterisee par la valeur de l et symbolise par une lettre
miniscule .
l
sous-couche

0
s

1
p

2
d

3
f

4
g

un sous-niveau est caracterise par un doublet (n, l)


I le sous-niveau ns correspond au doublet (n,0)
I le sous-niveau np correspond au doublet (n,1)
I le sous-niveau nd correspond au doublet (n,2)
I le sous-niveau nf correspond au doublet (n,3)

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3.3.3

Atomistique

sup TSI

Cases quantiques-Orbitales atomiques

Chaque sous-couche est divisee en un certain nombre de cases quantiques


Chaque case quantique est liee a` une valeur de ml est represente par
la sous-couche ns correspond `a l = 0 donc ml = 0 ,il comporte une seule case
quantique
la sous-couche np correspond `a l = 1 donc ml = 1; ml = 0 ,il comporte trois
cases quantiques
la sous-couche nd correspond a` l = 2 donc ml = 2; ml = 1; ml = 0 ,il comporte 5 cases quantiques
la sous-couche nd correspond a` l = 3 donc ml = 3; ml = 2; ml = 1; ml = 0 ,il
comporte 7 cases quantiques
la sous-couche nl comporte 2l + 1 cases quantiques
le triplet (n, l, ml ) definit une orbitale atomique note O.A
I le triplet (1, 0, 0) definit lorbitale atomique 1s
I le sous niveau 2p correspond `a n = 2; l = 1; ml = 1, 0, 1 donc trois
triplets (2, 1, 1), (2, 1, 0), (2, 1, 1) definissent les trois orbitales atomiques
degale energie 2px , 2py , 2pz
Lorsquun sous-niveau denergie correspond a` plusieurs orbitales atomiques,ce
sous-niveau est dit degenere.
I le sous-niveau 2p est trois fois degenere
I le sous-niveau 3d est cinq fois degenere
I le sous-niveau 2l est 2l + 1 fois degenere

Configuration
electronique dun atome

4.1

d
efinition

Definition : la configuration electronique dun atome est la repartition des electrons sur
les differentes sous-couches en respectant les regles dites de remplissage .

4.2

R`
egles de remplissage

4.2.1

principe de Pauli

Principe de Pauli : Il est impossible que deux electrons dun meme atome poss`edent les
quatres nombres quantiques identiques.
Consequence : une case quantique peut recevoir au maximum 2 electrons : un
1
1
de spin
() et lautre de spin
()
2
2
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Atomistique

sup TSI

un electron celibataire se trouve seule dan une case quantique

deus electrons apparies se trouvent sur la meme case quantique avec des spins

antiparall`eles

I la sous-couche ns peut recevoir au maximum 2 electrons :

I la sous-couche np peut recevoir au maximum 6 electrons :

I la sous-couche nd peut recevoir au maximum 10 electrons :

I la sous-couche nf peut recevoir au maximum 14 electrons :

4.2.2

R
egle de Klechkowski

Regle
Dans une atome polyelectronique (E depend de n et l),lordre de remplissage des
sous-couches par des electrons est celui pour lequel la somme (n + l) croit.
Quand deux sous-couches ont la meme valeur pour la somme (n + l) ,la souscouche qui est occupee la premi`ere est celle dont le nombre quantique principale
n est le plus petit .
En pratique on utilise la methode suivante
n

1s
2s

7s

7p

7d

7f

6s

6p

6d

6f

5s

5p

5d

5f

4s

4p

4d

4f

3s

3p

3d

2s

2p

1s

2p

3s

3p

3d

4s

4p

4d

5s

5p

6s

6p

7s

7p

5d
6d
7d

4f
5f
6f
7f
l
0

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4.2.3

Atomistique

sup TSI

R
egle de Hund

Regle : Les electrons dune sous-couche incompl`ete se disposent de mani`ere `a occuper le


maximum avec des electrons de spin parall`eles .

4.3

Exemples de configuration
electronique
H(z = 1) : 1s1 :
He(z = 2) : 1s2 :
Li(z = 3) : 1s2 2s1 :

Be(z = 4) : 1s2 2s2 :

B(z = 5) : 1s2 2s2 2p1 :

N (z = 7) : 1s2 2s2 2p3 :

O(z = 8) : 1s2 2s2 2p4 :

N a(z = 11) : 1s2 2s2 2p6 3s1 :

M n(z = 25) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5 : on se contente de representer la couche
4s2 3d5

I Exceptions de la r`egle de Klechkowski


Cr(z = 24)
la configuration prevu par la r`egle de Klechkowski
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 :
la configuration reelle
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 :
ceci est explique par le fait que lenergie associee a` cette configuration
electronique est inferieur a` celle prevue par la regle de klechkowski
Cu(z = 29)
la configuration prevue par la r`egle de Klechkowski
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 :
la configuration reelle
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 :
9

10

Ag(z = 47) ...4d 5s ...4d 5s

4.4

Electrons de valence-Electrons de coeur


Les electros de valence sont les electrons de la couche qui a le
nombre quantique principale n le plus grand ,on leur adjoint ceux dune souscouche (n 1) selle nest que partiellement rempli .
les autres electrons sont appeles : electrons de Coeur

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c S.Boukaddid

Atomistique

sup TSI

I Pour alleger lecriture des configurations electroniques,on remplace la totalite


ou une partie des electrons de coeur par le symbole chimique du gaz noble qui
poss`ede ce nombre delectrons .
I Exemples
N (z = 7) : 1s2 2s2 2p3 = [He]2s2 2p3
I les electrons de coeur sont les electrons de 1s2
I les electrons de valence sont ceux de la couche de valence 2s2 2p3
Al(z = 13) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 = [N e]3s2 3p1
I les electrons de coeur : 1s2 2s2 2p6
I les electrons de valence : 3s2 3p1
les electrons de valence sont responsables sur les proprietes chimiques des
atomes,ils sont sensibles aux perturbations exterieures.

4.5

Notation de Lewis
On se limite a` la configuration de valence
le noyau et les electrons de coeur sont contenus dans le symbole X
les electrons de valence sont notes par des points (.) sils sont celibataires avec
un trait () sils sont apparies (doublet electronique)
une case vide est notee par un rectangle 

I Exemples
H(z = 1) : 1s1 : : H
O(z = 8) : 1s2 2s2 2p4 :

N (z = 7) : 1s2 2s2 2p3 :

: |O
: |N :

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