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Proceso de reformado
cataltico para la
produccin de Hidrgeno:
Water-Gas-Shift Reactor
Informe Parcial 3
Tabla de contenido
1.
Contextualizacin ........................................................................................................................ 2
1.1
1.2
2.
3.
Fenomenologa.................................................................................................................... 3
3.2
Cintica ................................................................................................................................ 4
3.3
Balance de masa.................................................................................................................. 4
3.4
4.
5.
6.
Bibliografa .................................................................................................................................. 7
7.
Anexos ......................................................................................................................................... 7
7.1
7.2
1. Contextualizacin
1.1 Empresa y Proceso Productivo
La empresa elegida es Linde, una empresa alemana dedicada a la elaboracin de gases industriales.
En Chile, el proceso productivo principal a desarrollar consiste en la produccin de hidrgeno (2 )
a partir de gas natural (GN), ste proceso es conocido como Reformado o Reforming cataltico.[1]
En este trabajo, se estudiar el Water-Gas-Shift Reactor (WGS) que corresponde a una de las
etapas del proceso de la empresa (ver Anexo). En l se produce una disminucin de los niveles de
monxido de carbono () y adems se aumenta la produccin de H2.
El proceso productivo global se muestra en el Anexo 7.1 .
(1)
El gas reformado, producto del proceso anterior (Reforming Cataltico), alcanza una temperatura
de 870C, debido a esto la mayora de los hidrocarburos ingresados al reactor previo al WGS se
convierten principalmente en [2], que unido al exceso de vapor de agua, se transforman entonces
en nuestra alimentacin, la cual luego de pasar por un intercambiador de calor, ingresa al WGS a
330C y sale a 415C, a una presin constante de 21 bar.
En la figura 1 se muestra un esquema del reactor en estudio. La alimentacin se realiza por la parte
superior, obtenindose los productos en la parte inferior del equipo.
Figura 1: Esquema del reactor. Flecha superior indica flujo de alimentacin, flecha inferior indica flujo de salida del
reactor.
El primero se conoce tambin como Mecanismo Redox, donde las ecuaciones que participan en l
son:
2 + 2 +
(2)
+ 2 +
(3)
El mecanismo asociativo consiste en la adsorcin y desorcin de las especies sobre la superficie del
catalizador, en la figura 3 se puede observar cmo se vinculan ambos mecanismos. Estudios
reconocen [3] como la etapa limitante del mecanismo a la disociacin del 2 .
En la prctica, la alimentacin de se realiza en exceso para maximizar la conversin del , al ser
su disociacin el limitante un agotamiento de este reactante detiene la reaccin de inters y
producir reacciones adversas como puedo ser la sobrerreduccin o produccin de metano residual.
(ver en Anexo 7.2 esquema de representacin)
3.2 Cintica
La cintica dentro de un reactor de WGS ha sido descrita de diversas formas, dependiendo las
caractersticas del catalizador, temperatura y presin de operacin. En el caso a estudiar, el proceso
de conversin es a alta temperatura controlado por la reaccin superficial por lo cual la ley cintica
puede ser expresada como una ley potencial de la forma [3]:
2 =
2
2 (1 )
2
(4)
2 2
=
2
= 0 exp (
De bibliografa [3] se puede obtener una expresin experimental para la obtencin de la constante
de equilibrio en funcin de la temperatura, la cual tiene la siguiente forma:
4577,8
= exp (
4,33)
(5)
De aqu se puede observar que a medida que la temperatura aumenta, la constante de equilibrio
disminuye, lo que significa que se obtendr una menor conversin a medida que se opere a mayor
temperatura. Entonces se puede observar que mientras la constante cintica de reaccin se ve
beneficiada por una mayor temperatura, el equilibrio acota la conversin mxima que pueda
alcanzar el reactor.
(6)
0 + ( )
( )
(7)
Lo anterior se debe a que para acoplar los dos balances en el modelo, estos deben estar en funcin
de los mismo parmetros, en este caso de la conversin.
La cual es 363C, a esta temperatura la conversin alcanzada es 67,77%, como se puede observar
en la figura 4. En contraste con la temperatura de operacin actual de la empresa que es 340C con
la que alcanzan 61,89% de conversin.
Por otro lado se obtuvo la conversin en funcin del porcentaje de lecho ocupado (ver Anexo 7.3.1)
a la temperatura optima (363C) obteniendo que a la entrada del convertidor se tiene una
conversin de 43,48% y a la salida 67,77% como se nombr anteriormente.
Un punto importante para la empresa era evaluar el aproach to equilibrium (ATE) por lo que se
grafic en el Anexo 7.3.2 el ATE en funcin del porcentaje del lecho ocupado, donde se observa
cmo va acercndose la reaccin al equilibrio a medida que avanza por el reactor, obteniendo a la
salida un ATE de 0,93; siendo 1 cuando la reaccin se encuentra en el equilibrio y se corre el riesgo
de producir sobrereduccin.
Empresa
Modelo
T de entrada [C]
340
340
X salida [%]
67,77
61,99
T de salida [C]
414
388
6. Bibliografa
[1] ESCOBAR ERIC. Descripcin del proceso. [Manual] Planta de hidrgeno Concn, Chile [2005].
[2] SMITH BYRON. 2008 A Review of the Water Gas Shift Reaction Kinetics. INTERNATIONAL
JOURNAL OF CHEMICALREACTOR ENGINEERING. Volumen 8.
[3] ALVES YAIDELIN. Modeling and Simulation of Water-Gas Shift Reactors: from Conventional
Packed-Bed to Membrane Reactors. Tesis (Master en Ingeniera qumica). Portugal. Universidad de
Oporto, Facultad de Ingeniera, 2010. 93 h.
7. Anexos
7.1 Diagrama de bloques del proceso de produccin de 2 .
En rojo se seala la etapa de Water-Gas-Shift Reactor