REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE
LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA
U.N.E.F.A

Obtencin de Olefinas y Produccin de polmeros Plsticos

PROFESOR:
BACHILLERES:
Jos Hilarraza
20.170.576

Parejo Oscar C.I:

Daz Edgar C.I: 23.519.649
Dugleiskar Ruiz C.I: 23.519.017
Gmez Miguel C.I: 24.578.159
Aranguren Deivis C.I: 25.635.111
Gamboa Pedro C.I:20.547.932
Deysi Paredes C.I: 19.362.215
ING. PETROLEO D-05

SEPTIEMBRE, 2015

El Gas De Sntesis

BACHILLERES:
Parejo Oscar C.I:20.170.576
Diaz Edgar C.I:23.519.649
Dugleiskar Ruiz C.I: 23.519.017
Gmez Miguel C.I: 24.578.159
Aranguren Deivis C.I: 25.635.111
Gamboa Pedro C.I: 20.547.932
Deysi Paredes C.I: 19.362.215

RESUMEN

ndice de Contenido

Pagina
Introduccin.. 7
Olefinas 8
Materias Primas.9
Descripcin General del Proceso.. 9 - 11
Productos (etileno y Propileno)........12 - 14
Procesos Craqueo al Vapor--...... 14
Descripcin del Proceso 15
Consideraciones termodinmicas y cinticas...15 - 16
Reacciones Qumicas.

16

Plantas de refinacin involucrada en la produccin de olefinas. 17 - 18

Produccin de Polmeros y Plsticos.. 19 - 22
Fundamentos de la ciencia y tecnologa de los polmeros. 22 32
Polipropileno32 - 33
Cloruro de vinilo 34 - 36
Cloruro de polivinilo... 37 47
Interpretaciones Personales..48 - 54
Glosario de termino.... 55
Referencia bibliogrfica..... 56
Anexos..57 - 59

ndice de figuras

Pagina
Olefinas 8
Usos xido De Etileno.. 13
Polmeros. 23
Una molcula de polietileno ramificado, o LDPE.....24

SPI (Society of the Plastics Industry).24

Polietileno. 28
El polietileno lineal de baja densidad o PELBD (LLDPE en ingls)30
LLDPE se identifican, en el sistema de identificacin americano SPI (Society of
the Plastics Industry).30
Poliisobutileno...38
Poliacrilonitrilo..39
Polimetilmetacrilato...40
Polivinilacetato..41
Politetrafluoroetileno.42
Polioximetileno.43
Policarbonato44
Poliamida..45

ndice de Tablas

Pagina
Reacciones qumicas 16
Olefinas I y Olefinas II... 17
Tabla de polmeros (propiedades)25 27
Caractersticas principales31
Polipropileno. 33
Cloruro de Polivinilo 37

ndice de anexos

Pagina
Anexo N1 Gas de alumbrado....31
Anexo N 2 Proceso del Gas Pobre...31
Anexo N 3 Proceso de haber.....32
Anexo N 4 Proceso Fischer-Tropsch........32
Anexo N 5 El gas de sntesis se utiliza en diversos procesos...33
Anexo N 6 Lo que se obtiene del gas de Sntesis..33

Introduccin.

Olefinas
7

Son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. Estos se

encuentran en los procesos industriales ms importantes. En los pases en donde
existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno y el propileno se pueden
obtener por medio del proceso llamado desintegracin trmica usando como carga
el propano y butano contenidos en dicho gas.
El etileno o eteno (H2C=CH2) es un compuesto qumico orgnico formado por
dos tomos de carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los
productos qumicos ms importantes de la industria qumica. Se halla de forma
natural en las plantas.
Las propiedades ms relevantes son:
Temperatura normal de ebullicin --- -102C
Temperatura crtica --- 9,5C
Presin crtica --- 50,6ata
Lmites de explosividad en aire --- 3-34 %v

El propileno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos,

incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta
el doble enlace como grupo funcional.
Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en
la produccin de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano;
esta misma materia prima es la que se usa en la Planta de Olefinas I y II.es en
referencia a Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Maria Campos (Antiguo
Complejo Petroqumico El Tablazo) ubicado en los Puertos de Altagracia, Estado
Zulia, Venezuela (Pequiven S.A.).

Materias primas
8

La materia prima bsica utilizada en las petroqumicas la constituyen las

olefinas y los aromticos que se obtienen a partir del gas natural y de los
productos de refinacin del petrleo: el etileno, propileno y butileno entre las
olefinas, y el benceno, tolueno y xileno como hidrocarburos aromticos.
La alimentacin de materia prima que es el propano y etano a un 95% y 95.5% de
pureza respectivamente, esto ocurre de forma lquida a una presin de 17,6
kg/cm2 y 38 C.
Este gas pasa por una seccin de hornos, en total hay 9 hornos, en los cuales hay 7
hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada celda con la misma
capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la pirolisis con una mezcla
de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de
agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano ocurre a 843 C y de 826
a 843 C para el propano.

Descripcin general del proceso

Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor
proporcin; y metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno,
hidrocarburos ms pesados, coque, dixido de carbono, monxido de carbono,
agua en menor proporcin. Mientras que el craqueo del propano se produce
bsicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrgeno se
encuentran en mayor proporcin. Y el resto de los subproductos permanecen
constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un 64% de
conversin (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean
propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una
conversin global de 80%. El coque generado no sigue en la mezcla, este se
adhiere a los paneles de los hornos, haciendo con el paso del tiempo menos
efectivos estos, por lo que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos
cada 80 das y para los dobles cada 60 das, y retirarle todo el coque que contiene.
Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura sbitamente, porque si
los dej a la temperatura de la cual sali del horno continuara reaccionando
alterando los resultados y se obtendran resultados no convenientes para el
proceso, por lo que se pasa por un quench enfriador, para descender la
temperatura a 333c aproximadamente. Luego se enfra de nuevo para luego
pasarlo por una torre de lavado con agua, donde se usa agua a contracorriente, a
unas condiciones y los compuestos de ms de cinco carbonos caen en forma
liquida y los compuestos ms livianos se salen en forma de vapor. El aceite pesado
es retirado, mientras que los compuestos livianos son llevamos a un compresor,
donde este consta de 5 partes, debido a que se necesita aumentar mucho la

presin, es ms factible aumentar la presin por partes, y no sbitamente. Solo

usaremos 4 de los 5, el ltimo sabremos su utilidad ms adelante.
La muestra de mezclas de compuestos existe una cantidad considerable de
acetileno, este no se puede dejar en esta mezcla ya que es daino para los
catalizadores de las industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que
los desactiva o envenena. Para esto se lleva a una torre de conversin de acetileno,
que tiene doble funcin, convertir el acetileno y propadieno en etileno y Propileno
respectivamente. Para esto primero se pasa por un horno convertidor que tiene 2
funciones esenciales, la primera agregar a la mezcla n-Butil mercapno, luego se
controla la temperatura del horno para que el gas procedente del compresor hasta
llegar a los 200C a esa temperatura el n-Butil mercapno se convierte en cido
sulfhdrico ms un ion butilo, el cido sulfhdrico debe estar presente en la mezcla
entre 3 y 50 ppm. Luego que termina de darse este proceso se pasa a la seccin de
conversin de acetileno; en esta rea la mezcla obtenida en el horno de conversin
se le agrega un catalizador que esta hecho de cobalto, nquel y cromo soportado en
almina, este catalizador es altamente selectivo, este va a evitar que en el
convertidor de acetileno se hidrogene etileno, y solo hidrogene al acetileno y
propadieno, que lo hace en conjunto con el H2S, el H2S acta como un promotor
(Las reacciones que se llevan a cabo en el convertidor cataltico se vern en la
figura 2)esta reaccin dura 60 das, no se puede dejar ms tiempo porque se podra
hidrogenar el etilenos, que es las, materia que queremos obtener como producto.
Ahora tenemos en el proceso una cantidad de H2S que se deben retirar, para ello
se lleva a una torre de lavado caustico, en esta se usa soda en contracorriente con
agua, la soda con una concentracin de 7%, en la reaccin hay CO2 y H2S que al
hacerlas reaccionar con la soda darn las reacciones de la figura 3. Luego que
reaccionan se producen sulfuro de sodio y carbonato de sodio, que son
condensados por su alto peso molecular. Los elementos ms livianos salen en
forma de vapor a una torre es llevado a una secadora, pero antes paso por un
tambor donde se separan los compuestos ms pesaos de las ms livianos. Los ms
livianos pasan a un despojador de dripolenos, mientras que los ms livianos pasan
por un tambor para retirar los lquidos, para luego eliminar la humedad. Despus
de esto es comprimido nuevamente por el compresor que no utilizamos de los 5,
para luego pasar a la seccin de enfriamiento.
En la seccin de enfriamiento la temperatura es bajada a -34C, de aqu en
adelante lo que queremos es purificar el compuesto lo ms que se pueda, tratando
de retirar las impurezas o subproductos que no son necesarios.
Luego de la seccin de Enfriamiento se procede a pasar por la torre
predemetanizadora, esta tiene 30 patos y una temperatura de 15C, a la cual los
compuesto como el hidrgeno, metano, con algunos rastros de etano y etileno son

10

evaporados, para eliminar los compuestos mayores a dos carbonos se pasa por la
torre desmetanizadora que opera a unas condiciones en el fondo de 0 C y en la
parte superior de 90 C cual se logra separar la mayora de los compuestos de 2
carbono y luego el metano e hidrgeno que se evaporan y suben por la columna
son llevamos a la seccin de enfriamiento para luego recolectarlos y enviarlo
como combustible para el primer horno para la pirolisis.
Los compuesto que condensaron en las torres de predemetanizador y
demetanizador son llevamos a la torre de deetanizadora, que separa el etano y
etileno de los compuestos ms pesados, en este caso el acetilenos y etileno suben
por la torre, y el resto se condensa; el etileno y etano se llevan a una torre
fraccionadora de Etano/Etileno, esta posee una temperatura de -21C y una
presin de 21 kg/cm, en la cual hay dos torres, una de 90 platos y la otra de 50
platos, aqu se separa el etilenos del etano, en las dos torres de forma paralela.
Para obtener el etileno con un 95.95% de pureza, mientras que el etano que se
produjo es re circulado para los hornos de pirolisis.
Luego los compuestos que condensaron en la torre deetanizadora son llevados a
una torre de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas condiciones
de 21.3 kg/cm y una temperatura de 62C en esta se separa el Propileno de los
otros compuestos ms pesados, cuando se separa el Propileno, en el quedan
remanentes importantes de propano, por ello se lleva a otra columna secundaria de
Propileno/Propano, en este se elimina la mayora de las impurezas quedando una
produccin de Propileno al 95,6 %; los compuestos pesados que estn en la torre
fraccionadora de propano y propilenos pasan a una torre debutanizadora, esta se
encarga de separar los compuestos pesados del propano sube en forma de vapor
por la torre hacia un reactor de regeneracin.
Inicialmente se crea haban cantidades significativas de acetileno en las corrientes
de etano provenientes de la debutanizadora, pero como no sucedi esas
predicciones, no se implement el reactor de hidrogenacin. El etano obtenido de
vuelve a reciclar en el horno de pirolisis. Los compuestos ms pesados que
salieron por la torre debutanizadora, son enviado a la planta de dripoleno para
proceder a retirarle el dripoleno.
El Propileno y el Etileno, son las materias primas bsicas fundamentales para la
obtencin de un sin fin de productos.

Productos
Derivados del Etileno

11

El etileno (C2H4) es una olefina que sirve como materia prima para obtener una
enorme variedad de productos petroqumicos. La doble ligadura olefnica que
contiene la molcula nos permite introducir dentro de la misma muchos tipos de
heterotomos como el oxgeno para hacer xido de etileno, el cloro que nos
proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol, etc.
Asimismo permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno,
y otras olefinas tiles en la obtencin de polmeros y copolmeros del etileno.
xido De Etileno. El petroqumico ms importante que se fabrica por medio de
esta reaccin es el xido de etileno. La reaccin se lleva a cabo en fase de una
columna empacada con un catalizador a base de sales de plata dispersas con un
soporte slido.
El xido de etileno tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y como
fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroqumica son
innumerables, siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol, los
teres de glicol, las etanolaminas, etc.
Los principales usos de los productos ltimos de los derivados del xido del
etileno son: anticongelantes para los radiadores de autos fibras de polister para
prendas de vestir, polmeros usados en la manufactura de artculos moldeados,
solventes y productos qumicos para la industria textil.
Tambin se utiliza el xido de etileno en la produccin de poliuretanos para hacer
hule espuma rgido y flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro
para colchones y cojines).
Algunas de sus propiedades ms representativas son:
Temperatura normal de ebullicin 10,7C
Lmite superior de explosividad en aire 100%v
Lmite inferior de explosividad en aire 2,7%v
Temperatura de inflamacin -8C

12

Derivados del Propileno

Los derivados del propileno se pueden clasificar segn el propsito al que
se destinen, en productos de refinera y productos qumicos.
Oxido De Propileno. El principal producto petroqumico derivado de la
oxidacin del propileno es el xido de propileno. Existen dos procesos industriales
para hacer este petroqumico, que son el proceso de la clorhidrina y el proceso
oxirante.
El xido de propileno se usa como fumigante de alimentos tales como la cocoa,
especias, almidones, nueces sin cascara, gomas, etc. Pero la importancia del xido
del propileno se debe, sobre todo, a las mltiples aplicaciones que tienen sus
derivados, algunos de los cuales se mencionan a continuacin:
Polioles Polister. Estos productos son la base de los poliuretanos. Cuando su
peso molecular es de 3 000 sirven para hacer poliuretano flexibles como los que
emplean en cojines y colchones. Pero si ste se encuentra entre 300 y 1 200, el
poliuretano obtenido ser rgido como el que se usa para hacer salvavidas.
Propilenglicol. Este producto derivado del xido de propileno, no es txico por lo
que encuentra aplicacin como solvente en alimentos y cosmeticos.Su principal
aplicacin industrial es el de la fabricacin de resinas polister. Tambin se usa
como anticongelante y para hacer fluidos hidrulicos.

13

Di Y Tripropilenglicol. El dipropilenglicol se usa en la fabricacin de lubricantes

tanto hidrulicos como en la industria textil. Otros usuarios incluyen el de
solvente, aditivo en alimentos y fabricacin de jabones industriales. El
tripropilenglicol se usa en cosmetologa para hacer cremas de limpieza. Tambin
entra la composicin de algunos jabones textiles y lubricantes.
Polipropilenglicoles. Estos productos de bajo peso molecular son lquidos que se
obtienen a partir del xido de propileno y agua o propilenglicol. Las aplicaciones
ms importantes se encuentran en el terreno de los lubricantes de hule, y de
mquinas, antiadherentes y fluidos hidrulicos.
Eteres De Glicol. Los teres de los monos, di y tripropilenglicol se obtienen
haciendo reaccionar el xido de propileno con un alcohol. Generalmente stos son
el metanol o el etanol. Se suelen utilizar como solventes de pinturas, resinas y
tintas.
Usos

Plstico.
Aplicacin en el campo de la automocin, productos para el hogar,
electrodomsticos, embalajes, utensilios de laboratorio.

Proceso de Craqueo al Vapor

En la actualidad el etileno se produce, junto con otras olefinas de 3 y 4
tomos de carbono mediante proceso petroqumicos de craqueo con vapor de
hidrocarburos: fundamentalmente naftas, gasoil y etano, aunque tambin propano
y butanos. Produccin de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos.
El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se origina en reactores tubulares
en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750C, segn
reacciones de deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas endotrmicas. Con
alimentaciones ligeras la deshidrogenacin es preponderante; con alimentaciones
pesadas las reacciones preponderantes son las de fisin, adquiriendo especial
importancia las reacciones de condensacin de olefinas y molculas con dobles
enlaces conjugados, que mediante sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la
indeseable formacin de coque. La corriente saliente del horno se enfra y destila
en una columna de fraccionamiento, en la que se separan los gases olefnicos de
las gasolinas de pirlisis, y aquellos se comprimen, se secan y se les elimina el
CO2 que llevan consigo, sometindoles a una serie de destilaciones sucesivas,
primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas.

14

Descripcin del proceso.

En el esquema simplificado (ver fig. 1) se sealan los cinco componentes
bsicos que constituyen la planta de craqueo con vapor de una de las
alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas unidades son: pirlisis,
fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento criognico y
fraccionamiento a alta temperatura. Adems pueden existir otras unidades
adicionales como la de hidrodesulfuracin de los gasoils (si se emplean como
alimentacin), las de separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.
Pirlisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de
convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que
se completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno
para recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen
lugar de forma consecutiva y simultnea las reacciones comentadas. Como la
capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos
diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de
fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los
hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores
temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas. El gas saliente
del horno de pirlisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de recuperacin
de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin, se
termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de
fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire
o con agua de refrigeracin.

Consideraciones termodinmicas y cinticas.

Consideraciones termodinmicas:
Los hidrocarburos insaturados provienen de estructuras saturadas, de las
cuales se derivan en procesos con temperaturas altamente elevadas.
Los hidrocarburos suelen ser inestables a todas las temperaturas en relacin a sus
elementos, excepto el metano, el cual es estable a bajas y medianas temperaturas.
Por otro lado, el acetileno solo pasa a ser estable, en relacin a las parafinas ms
simples, a temperaturas sobre los 1000 C. La situacin es ms favorable para
hidrocarburos insaturados con bajo contenido energtico, como el etileno, el cual,
en comparacin con el etano, es estable sobre los 750 C, y el benceno, que en
relacin al hexeno resulta favorecido a una temperatura de 300 a 400 C.
Dada la simplicidad extrema de la estructura qumica de los hidrocarburos
saturados. La activacin trmica solo puede provocar la escisin (ruptura) de un
enlace carbono - carbono (C-C) o carbono - hidrogeno (C-H). En el caso de una

15

escisin al azar de un enlace C-C o de una cadena de carbono (reaccin de

craqueo), se produce una parafina o una olefina.
Consideraciones Cinticas:
La divisin de fracciones pesadas de hidrocarburos alifticos saturados en
una parafina y una olefina es conocida como el craqueo primario. Posteriormente,
de un craqueo segundario, las entidades formadas dan lugar en varios puntos en la
cadena de hidrocarburos, a productos ligeros, ricos en olefinas, cuya composicin
y rendimiento dependen de las condiciones operacionales.
Los componentes formados, si se someten a una posterior e intensa
deshidrogenacin, son capaces de producir hidrocarburos aromticos,
particularmente benceno. Estos constituyen la fuente condensada natural de
sustancias poliaromticas, las cuales de acuerdo a su estado, bien sea pastoso o
slido, son llamadas alquitrn y coque.

REACCIONES QUMICAS INVOLUCRADAS

Temperatura C
100 - 120
250

Reaccin
Deshidratacin
Comienza la liberacin de sulfuro de
hidrogeno
Se libera metano y compuesto alifticos
ligeros
Concentracin de carbn en los residuos
Ruptura de enlaces C-O y C-N
Se genera aceites y alquitranes
Generacin de hidrocarburos gaseosos
derivados del benceno
Reaccin de etileno a ciclohexano

340
380
400
400 - 600
600
>600

16

OLEFINAS I Y OLEFINAS II
Diferencias

La planta de Olefinas I ha sido diseada para trabajar con tres casos de

alimentacin, los cuales se nombran a continuacin:

Caso 100% propano: como su nombre lo indica requiere como nica

alimentacin fresca propano proveniente del lmite de batera.
Caso Tpico: cuya alimentacin est formada por una mezcla molar de
75% de propano y 25% de etano.
Caso mezcla: la planta opera con una alimentacin fresca en porcentaje
molar de 30% en propano y 70% de etano.

Plantas de refinacin involucrada en la produccin de olefinas.

a) Procesos de craqueo cataltico.
El craqueo cataltico descompone los hidrocarburos complejos en
molculas ms simples para aumentar la calidad y cantidad de otros productos
ms ligeros y valiosos para este fin y reducir la cantidad de residuos. Los
hidrocarburos pesados se exponen, a alta temperatura y baja presin, a
catalizadores que favorecen las reacciones qumicas. Este proceso reorganiza la
estructura molecular, convirtiendo las cargas de hidrocarburos pesados en

17

fracciones ms ligeras, como queroseno, gasolina, GPL, gasleo para calefaccin

y cargas petroqumicas. La seleccin de un catalizador depende de una
combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al
desgaste. Los catalizadores utilizados en las unidades de craqueo de las refineras
son normalmente materiales slidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla
bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice) en forma de polvos,
cuentas, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas extruidas.
Proceso:
En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas:
I.
II.
III.

Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en

diferentes hidrocarburos.
Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque.
Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en
diversos productos.

Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de
operacin se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de
procesos de craqueo cataltico son los siguientes: craqueo cataltico de lquidos
(CCL); craqueo cataltico de lecho mvil, craqueo cataltico termofor (CCT).

b) Proceso de Alquilacin.
La alquilacin combina las molculas de las olefinas producidas en el craqueo
cataltico son las de isoparafinas para aumentar el volumen y octanaje de las
mezclas de gasolina. Las olefinas reaccionan con las isoparafinas en presencia de
un catalizador muy activo, por lo general cido sulfrico o cido fluorhdrico (o
cloruro de aluminio) para crear una molcula parafnica de cadena ramificada
larga, denominada alquilato (isooctano), con excepcionales cualidades
antidetonantes. A continuacin, el alquilato se separa y se fracciona. Las
temperaturas de reaccin, relativamente bajas, de 10 C a 16 C para el cido
sulfrico, 27 C a 0 C para el cido fluorhdrico y 0 C para el cloruro de
aluminio, se controlan y mantienen mediante refrigeracin.

18

Produccin de Polmeros y Plsticos

Procesos polmeros
Los polmeros son los ms nuevos de los tres tipos de materiales y al
mismo tiempo, los ms antiguamente conocidos por el hombre. Un polmero es un
compuesto que consiste en molculas de cadena larga. Cada molcula esta hecha
de unidades repetitivas que se conectan entre s. Puede haber miles o millones de
unidades en una sola molcula de polmero. l termino se deriva de las palabras
griegas poly, que significa muchos, y meros que significa parte. La mayora de los
polmeros se basan en el carbono y, por consiguiente, son consideradas sustancias
qumicas orgnicas. Sin embargo, el grupo tambin incluye un nmero de
polmeros inorgnicos.
Los polmeros forman organismos vivos y son parte de los procesos vitales de
todos los seres vivos sobre la Tierra los polmeros biolgicos eran la fuente de
alimentos, vestidos, as como de muchos implementos de los antiguos seres
humanos. Sin embargo, nuestro inters en este captulo se centra en materiales
diferentes a los polmeros biolgicos. Con excepcin del hule natural, casi todos
los materiales polmeros usados en ingeniera son sintticos y estn hechos
mediante procesos qumicos.
Los polmeros se dividen en plsticos y hules. Son materiales de ingeniera
relativamente nuevos comparados con los metales y los cermicos, se conocen
desde mediados de siglo XIX (vanse las notas histricas 1 y sobre los plsticos, 2
y 3 sobre los hules. A fin de cubrir los polmeros como una materia tcnica,
consideramos apropiado dividirlos en las siguientes categoras: 1) y 2) donde se
encuentran los plsticos, y 3) donde se encuentran los hules:
Polmeros termoplsticos (TP), como se les llama frecuentemente, son materiales
slidos a temperatura ambiente, pero cuando se someten a temperaturas de cientos
de grados se convierten en lquidos viscosos. Esta caracterstica permite
conformarlos fcil y econmicamente en productos tiles. Pueden sujetarse
repetidamente a los ciclos de calentamiento y enfriamiento sin que se degraden
significativamente.
Polmeros termoestables, o (TS), no toleran ciclos repetidos de calentamiento y
enfriamiento como lo hacen los termoplsticos. Con calentamiento inicial, se
ablandan y fluyen para ser moldeados, pero las temperaturas elevadas producen
tambin una reaccin qumica que endurece el material y lo convierte en un
slido infusible. Si este polmero termoestable se recalienta, se degrada por
pirolisis en lugar de ablandarse.
Elastmeros. Son los hules, los elastmeros (E) son los polmeros que exhiben
una extrema extensibilidad elstica, cuando se sujetan a esfuerzos mecnicos
relativamente bajos. Algunos elastmeros pueden estirarse alargando 10 veces su
longitud y luego recuperan completamente su forma original. Aunque las

19

propiedades son bastantes diferentes a las de los termoestables, comparten una

estructura molecular similar a la de stos, pero diferente de la de los
termoplsticos.
Los termoplsticos son comercialmente los ms importantes de los tres tipos, pues
constituyen alrededor del 70% del tonelaje total de los polmeros sintticos
producidos. Los termoestables y los elastmeros comparten el 30% restante, en
partes aproximadamente iguales, con una ligera ventaja para los ltimos. Los
polmeros TP comunes incluyen al polietileno, el cloruro de polivinilo, el
propileno, el poliestireno y el nylon. Ejemplos de polmeros TS son los plsticos
fenlicos, los epxicos y ciertos polisteres. El ejemplo ms comn de un
elastmero es el hule natural (vulcanizado), sin embargo, los hules sintticos
exceden con mucho el tonelaje de hule natural.
Aunque la clasificacin de los polmeros en las categoras TP, TS y E se adecua a
nuestros propsitos para organizar la exposicin de los temas de este capitulo, lo
debemos hacer notar que los tres tipos se traslapan algunas veces, ciertos
polmeros
que son normalmente termoplsticos pueden ser tambin
termoestables, y algunos otros pueden ser termoestables o elastmeros( ya
indicamos que sus estructuras moleculares son similares) adems, algunos
elastmeros, son termoplsticos. Sin embargo, stas no son solo excepciones al
esquema general de clasificacin.
El crecimiento en las aplicaciones de los polmeros sintticos es realmente
impresionante, el uso anual de los polmeros excede al de los metales, en trminos
de volumen. Las razones de la importancia comercial y tecnolgica de los
polmeros son las siguientes:
Los plsticos se pueden moldear para conformar partes de intrincada geometra,
sin necesidad de procesamientos posteriores. Son compatibles con los
procesamientos de forma netas.
Los plsticos poseen una atractiva lista de propiedades para muchas aplicaciones
de ingeniera donde la resistencia no es un factor determinante:
1) baja densidad con respecto a los metales y a los cermicos,
2) buena relacin de resistencia al peso para ciertos polmeros (pero no para
todos),
3) alta resistencia a la corrosin,
4) baja conductividad elctrica y trmica.

Por volumen, los polmeros son competitivos en costo con los metales.
Los polmeros generalmente requieren menos energa que los metales para su
produccin, tambin en trminos volumtricos. Esto se debe a que las

20

temperaturas de trabajo de dichos materiales son generalmente mucho ms bajas

que los metales.
Ciertos plsticos son translucidos y transparentes lo cual los hace competitivos
con el vidrio en algunas aplicaciones.
Los polmeros se usan ampliamente en materiales compuestos.
Por otra parte los polmeros tienen generalmente las siguientes limitaciones: 1)
baja resistencia con respecto a la de los metales y los cermicos, 2) bajo modul
de elasticidad o rigidez ( en el caso de los elastmeros, est puede ser desde luego
una caracterstica favorable); 3) las temperaturas de servicio se limitan a solo
algunos cientos de grados debido al ablandamiento de los termoplsticos, o la
degradacin de los polmeros termoestables; 4) algunos polmeros se degradan
cuando se sujetan a la luz de sol y otras formas de radiacin; 5) los plsticos
exhiben propiedades viscoelsticas (seccin 3.5), lo cual puede ser una limitacin
que implican carga.
En este captulo examinamos la tecnologa de los materiales polmeros. La
primera seccin se dedica al anlisis introductorio de la ciencia de los polmeros
y su tecnologa. Las secciones subsiguientes describen las tres categoras bsicas
de los polmeros: termoplsticos, termoestables y elastmeros.
Desarrollo de los polmeros a travs del tiempo
Uno de los acontecimientos ms sobresalientes en la historia de los polmeros fue
sin duda el descubrimiento de la vulcanizacin del hule, hecho por Charles
Goodyear en 1839. En 1851, su hermano Nelson patent el hule duro llamado
ebonita, que es un polmero termoestable, utilizado durante mucho tiempo para
peines, cajas de bateras y prtesis dentales.
En la exposicin internacional de Londres en 1862, el qumico ingles Alexander
Parkes demostr las posibilidades del primer termoplstico, una forma de nitrato
de celulosa (la celulosa es un polmero natural en la madera y el algodn), la
llam parkesina y la describi como un sustituto del marfil y el carey. El material
cobr importancia debido a los esfuerzos de un americano John Hyatt, quien
combino el nitrato de celulosa y el alcanfor( que acta como plastificante) y los
calent a presin para formar el producto que l llamo celuloide. Su patente fue
registrada en 1870. El celuloide era transparente y las aplicaciones que se
desarrollaron posteriormente incluyeron la pelcula para fotografa fija y
cinematogrfica, tambin se utiliz para los parabrisas de carruajes y de los
primeros automviles.
Hacia finales del siglo pasado se desarrollaron varios productos adicionales
basados en la celulosa. Las fibras de celulosa, llamadas rayn, fueron producidas
por primera vez alrededor de 1890, las hojas para envoltura de celofn aparecieron
en el mercado alrededor de 1910. El acetato de celulosa se adopt como la base de
las pelculas fotogrficas en esa misma poca. Este material se convirti en un

21

importante termoplstico para moldeo por inyeccin durante las siguientes

dcadas.
El primer plstico sinttico fue desarrollado a principios de este siglo por el
qumico belga, nacionalizado americano, LH. Baekeland, quien descubri la
reaccin de polimerizacin del fenol y el formaldehdo, y a cuyo producto
Baekeland, denomino bakelita. Est resina termoestable an tiene importancia
comercial. En 1918 se descubri otro polmero similar: la urea formaldehdo y en
1939, la melamna formaldehdo.
Entre los aos 1920 y 1930 se desarrollaron un buen nmero de termoplsticos
que tienen importancia en la actualidad. El inventor ruso I. Ostromislensky haba
patentado el cloruro de polivinilo en 1912, pero no fue comercializado hasta 1927
como un recubrimiento para paredes. En la misma poca se produjo por primera
vez en Alemania el poliestireno. Fue en Inglaterra, en 1932, donde se empezaron
las investigaciones fundamentales que condujeron a la sntesis del polietileno, la
primera planta de produccin se inaugur poco antes del inicio de la Segunda
Guerra Mundial.
La planta empez sus operaciones produciendo polietileno de baja densidad.
Finalmente, un programa importante de investigacin, iniciando en 1928 bajo la
direccin de W. Carothers de la compaa DuPont en Estados Unidos, condujo a
la sntesis de la poliamida nylon; que fue comercializada a finales de los aos
treinta. Su uso inicial fue la fabricacin de calcetera para damas, y sus
aplicaciones posteriores durante la guerra incluyeron cojinetes de baja friccin y
aislamiento para alambres. En 1939 se hicieron esfuerzos similares en Alemania
que produjeron una forma alternativa de nylon.
Varios polmeros importantes de propsito especial se desarrollaron en la dcada
de los cuarenta los florocarbonos (tefln), los silicones y los poliuretanos en
19432; Las resinas poxicas en 1947, y el copolmero acrilonitrilo-butadienoestireno (ABS), en 1948. Las fibras de polister aparecieron en 1950, y el
propileno, policarbonato y el polietileno de alta densidad en 1957. Los
elastmeros se desarrollaron primero en la dcada de los sesenta. Los aos
siguientes han sido testigos del tremendo auge en el uso de los plsticos.

FUNDAMENTOS DE LA CIENCIA Y TECNOLOGA DE LOS

POLIMEROS.

Los polmeros se sintetizan mediante la unin de muchas molculas pequeas para

formar molculas muy grandes, llamadas macromolculas, las cuales poseen una
estructura en forma de cadena. Las pequeas unidades llamadas monmeras, son
generalmente molculas orgnicas insaturadas simples como el etileno, C2H4.
Los tomos se mantienen unidos en esta molcula por medio enlaces covalentes, y
cuando se unen para formar el polmero, esos mismos enlaces mantienen unidos a
22

los eslabones de la cadena. Por tanto, cada molcula grande se caracteriza por sus
enlaces primarios fuertes. La sntesis de la molcula de polietileno se describe en
la Fig. 1 el polietileno, tal como hemos descrito su estructura, es un polmero
lineal y sus componentes forman una cadena muy larga.
Una masa de material polmero consiste en muchas macromolculas. Para
visualizar la relacin que existe entre las molculas individuales y el material en
su conjunto, se usa frecuentemente la analoga de un tazn lleno de espagueti
recin cocinado (sin salsa). El enmaraado entre las largas tiras ayuda a mantener
la masa junta, no obstante, los enlaces atmicos son ms significativos. El enlace
entre las macromolculas y la masa se debe a las fuerzas fe Van der Waals y a
otros enlaces secundarios. Por consiguiente, el material polimrico se mantiene
unido mediante fuerzas que son sustancialmente ms dbiles que los enlaces
primarios. Esto explica la causa de los plsticos en general no sean tan rgidos y
fuertes como los metales o los materiales cermicos.
Figura 1 Sntesis del polietileno a partir de monmeros de etileno. (1) n
monmeros de etileno producen en (2 a) una cadena de longitud n; (2b) notacin
concisa para describir la cadena de longitud n

'Polmeros'
Un polmero termoplstico se suaviza cuando se calienta. La energa calorfica
provoca que las macromolculas se agiten trmicamente y s exciten para
moverse entre ellas a travs de la masa del polmero (aqu se aplican la analoga
del tazn de espagueti), con lo cual el material comienza a comportarse como un
lquido viscoso; y al aumentar la temperatura, la viscosidad decrece (o la fluidez
se incrementa).

El polietileno de baja densidad o PEBD (LDPE en ingls) es un polmero de

cadena ramificada, por lo que su densidad es ms baja.

23

Los objetos fabricados con LDPE se identifican, en el sistema de identificacin

americano SPI (Society of the Plastics Industry), con el siguiente smbolo en la
parte inferior o posterior:

Propiedades
El polietileno de baja densidad es un termoplstico comercial, semicristalino (un
50% tpicamente), transparente y ms bien blanquecino, flexible, liviano,
impermeable, inerte (al contenido), no txico, tenaz (incluso a temperaturas
bajas), con poca estabilidad dimensional, pero fcil procesamiento y de bajo coste.

24

Adems posee excelentes propiedades elctricas (buen aislante elctrico) pero una
resistencia a las temperaturas dbil. Su resistencia qumica tambin es muy buena
pero es propenso al agrietamiento bajo carga ambiental. Su resistencia a los rayos
UV es mediocre y tiene propiedades de proteccin dbiles, salvo con el agua.
Buena dureza y resistente al impacto en bajas temperaturas.
Aunque vamos a poder resumir todas las principales propiedades en una serie de
tablas que se muestran a continuacin.

PROPIEDADES ELCTRICAS
Constante dielctrica a 1MHz

2,2-2,35

Factor de disipacin a 1MHz

1-10 X 10-4

Resistencia dielctrica (KV mm27

1
)
Resistencia superficial (ohm/sq) 1013
Resistencia de volumen (ohm 15 18
10 -10
cm)

PROPIEDADES FSICAS
Absorcin de agua en 24h (%)

< 0,015

Densidad (g/cm3)

0,915-0,935

ndice refractivo

1,51

Resistencia a la radiacin

Aceptable

Resistencia al ultra-violeta

Mala

Coeficiente de expansin lineal

1,7 x 10-4
(K-1)
Grado de cristalinidad (%)

40-50

25

PROPIEDADES MECNICAS
Mdulo elstico E (N/mm2)

200

Coeficiente de friccin

Mdulo de traccin (GPa)

0,1-0,3

Relacin de Poisson

Resistencia a traccin (MPa)

5-25

Esfuerzo de rotura (N/mm2)

8-10

Elongacin a ruptura (%)

20

PROPIEDADES TRMICAS
Calor especfico (J K-1 Kg-1)

1900-2300

Coeficiente de expansin (x
100-200
106 K-1)
Conductividad trmica a 23 C
0,33
(W/mK)
Temperatura
mxima
utilizacin (C)

de

Temperatura
reblandecimiento (C)

de

50-90
110

Temperatura de cristalizacin
105-110
(C)
Temperatura
mnima
utilizacin (C)

de

-60

RESISTENCIA QUMICA

26

cidos-concentrados

Buena-Aceptable

cidos-diluidos

Buena

Alcals

Buena

Alcoholes

Buena

Cetonas

Buena-Aceptable

Grasas y Aceites

Buena-Aceptable

Halgenos

Aceptable-Buena

Hidro-carbonios halgenos

Aceptable-Buena

Hidrocarburos aromticos

Aceptable-Buena

Obtencin
El polietileno de baja densidad se produce por medio de una
polimerizacin vinlica por radicales libres, que es un proceso de polimerizacin a
altas presiones (desde 103 a 345 MPa) y a altas temperaturas (desde 150 a 300
C).
El proceso de polimerizacin conlleva tres pasos bsicos: iniciacin, propagacin
y terminacin.
1. La iniciacin: requiere de un iniciador, usualmente un perxido, que se
descompone tcnicamente en radicales libres (ecuacin 1), los cuales reaccionan
con el etileno (ecuacin 2)
iniciador (R)2 -> 2R' (ecuacin 1)
R1 + CH2CH2 -> RCH2CH2' (ecuacin 2)
2. La propagacin: ocurre a medida que prosigue la reaccin (ecuacin 3)
RCH2CH2' + CH2CH2 -> RCH2CH2CH2CH2' (ecuacin 3)
3. La terminacin de una cadena en crecimiento: ocurre cuando se combinan dos
grupos de radicales libres (ecuacin 4) o cuando un radical hidrgeno se transfiere
de una cadena a otra (ecuacin 5).
RCH2CH2' + 'CH2CH2R -> RCH2CH2-CH2CH2R (ecuacin 4)
RCH2CH2' + 'CH2CH2R -> RCH2CH3 + RCHCH2 (ecuacin 5)

27

En cuanto a los mtodos comerciales de produccin del LDPE, se utilizan dos: en

autoclave y en tubo.
- El proceso en autoclave emplea un reactor autoclave con agitacin y flujo
continuo con una relacin L/D que va de 2:1 a 20:1. El reactor puede estar
dividido por bastidores a fin de formar una serie de zonas de reaccin bien
agitadas. El proceso en autoclave puede producir resinas de LDPE con un amplio
intervalo de distribuciones de pesos moleculares.
- En el proceso tubular, el reactor consiste en un tubo largo con relaciones L/D
mayores que 12000:1. Debido a que no hay agitacin mecnica, la operacin
continua puede producir un flujo tapn. Aqu, la distribucin de pesos moleculares
generalmente est entre los extremos conseguibles mediante el autoclave.
En ambos procesos, los separadores descendentes del reactor operan a presiones
ms bajas, separando el etileno que no reaccion del polmero. Slo de un 10 a un
30% del etileno es convertido en polietileno por paso a travs del reactor. Del
separador, se extruye el polietileno fundido a travs de una nodulizadora
sumergida en agua para formar grnulos o "pellets". stos son secados y
almacenados en silos hasta que son cargados en vagones de ferrocarril, cajas o
bolsas.

El HDPE (HDPE, del ingls High density polyethylene), o polietileno de alta

densidad, es un polmero de cadena larga o de plstico. El polietileno es la forma

28

ms comn de plstico en el mundo y se puede procesar en un nmero de maneras

para ser delgado, flexible, suave y esponjoso o fuerte y duro, tal como con el
HDPE. El polietileno de alta densidad se utiliza principalmente para materiales
compuestos de madera y plstico como madera plstica. Tambin se moldea por
soplado para producir botellas de plstico, tales como botellas de soda.
Produccin
La produccin de materiales compuestos de madera-plstico es la forma ms
comn de fabricacin de HDPE. El proceso se inicia con tres grandes tanques de
retencin
calientes.
El
tanque
primario
contiene
un
derivado
de gas natural denominado etano. El etano se calienta hasta muy por encima del
punto de ebullicin y se bombea a un tanque de mezcla. Desde el otro tanque
viene benceno, que, cuando se combina con radiacin UV de las lmparas de
arriba, sirve para actuar como un producto qumico para la polimerizacin del
etano. Esto es, para todos los efectos, como se fabrica el polietileno, pero cmo se
trata luego es lo que hace el polietileno de alta densidad. El qumico se bombea en
una serie de canales anchos y superficiales como las placas de metal. En lugar de
dejarse enfriar, el qumico se cuece a una temperatura baja para permitir la
liberacin de aire capturado y oxgeno. Desde aqu, los canales desembocan en
una serie de moldes de metal verticales que contienen fibras de madera triturada.
Una vez que se deja enfriar durante aproximadamente ocho horas, las placas de
polietileno de alta densidad pueden ser enviadas a los minoristas y mayoristas.
Molde de botella por soplado
El moldeo por soplado es idntico a la produccin de tablas de madera y plstico
hasta el punto de que el HDPE drena desde los canales asentados. Se mantiene en
un tanque calentado hermtico, donde una vlvula coloca cucharadas medidas de
la misma sobre las cabezas de una serie de compresores de aire. Cada compresor
se ajusta en un molde de metal en forma de botella. Mientras el compresor de aire
se vierte en el molde, se infla el HDPE en el molde, otro compresor funciona para
bombear aire fuera del molde de modo que el HDPE se ajuste perfectamente. Una
rasuradora circular corta el exceso de plstico de la cabeza del compresor de aire,
que luego se somete a un bao de cido y un bao de agua separada para limpiarlo
de cualquier residuo restante para el siguiente uso. El extremo del HDPE enfrado,
que por ahora tiene la consistencia de masilla, se estampa en la forma de la boca
de la botella y la tapa de rosca. Cuando se enfra completamente, el molde se
divide por la mitad para dejar caer la botella de plstico en una tolva, donde los
trabajadores limpian y pulen cualquier borde o imperfeccin en la botella.

El polietileno lineal de baja densidad o PELBD (LLDPE en ingls) es un

polmero con un esqueleto lineal con ramificaciones laterales muy cortas y
29

uniformes, que hacen que su temperatura de fusin y su resistencia a la traccin y

al agrietamiento sean superiores a la del polietileno de baja densidad. La longitud
y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del producto.

Los objetos fabricados con LLDPE se identifican, en el sistema de identificacin

americano SPI (Society of the Plastics Industry), con el siguiente smbolo en la
parte inferior o posterior:

Propiedades
Las propiedades mecnicas del polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) son
mucho mas altas que las de LDPE y HDPE. Posee una excelente resistencia a la
traccin, al impacto, al rasgado, a la perforacin o puncin, fuerzas en el sellado
al calor, y al agrietado por efectos ambientales.
Adems posee, buena resistencia al impacto a temperaturas muy bajas (hasta
-95C) y en pelculas posee excelente elongacin.
Podemos resumir todas las caractersticas ms importantes en la tabla que vemos a
continuacin.

CARACTERSTICAS PRINCIPALES
Grado de cristalinidad (%)

30-40

30

Densidad (g/cm3)

0,9-0,93

Temperatura de cristalizacin
121-125
(C)
Estabilidad qumica

Buena

Esfuerzo de ruptura (N/mm2)

10-30

Elongacin a ruptura (%)

16

Mdulo elstico E (N/mm2)

Coeficiente de expansin lineal

2 x 10-4
(K-1)
Temperatura
permisible (C)
Temperatura
reblandecimiento (C)

mxima
de

Obtencin
El proceso bsico de polimerizacin a baja presin para la obtencin del
polietileno lineal de baja densidad requiere de la copolimerizacin del etileno y el
monmero de eleccin (-olefina) usando un catalizador. Las presiones y
temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado y los
comonmeros comnmente usados son: 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
Los sistemas a baja presin que se usan principalmente en la produccin
de LLDPE son dos: el proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa y los procesos
en disolucin.
- El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa, inicialmente desarrollado por
la Union Carbide para la produccin de polietileno de alta densidad (high density
polyethylene, HDPE), ha sido modificado para la produccin de LLDPE. Se
alimentan en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador con titanio
y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado que opera a una presin de
2.1 MPa y 80-100C. La mayora de las resinas de LLDPE de Union Carbide se
producen de ordinario con 1-buteno como comonmero. Hace poco, la compaa
ha producido nuevas clases de LLDPE usando -olefinas de peso molecular ms
elevado como comonmeros en su proceso en fase gaseosa.

31

El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y el

gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado
luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin.
- Du Pont de Canad fue la primera en comercializar las resinas de LLDPE,
producindolas mediante el proceso en disolucin. En el proceso patentado de
Dow, la polimerizacin ocurre en un reactor bien agitado a temperaturas de 150 a
300C y presiones de 3 a 5 MPa. Se alimentan continuamente etileno fro,
disolvente, un catalizador tipo Ziegler y el comonmero en un reactor. Puede
usarse y se usa una amplia gama de comonmeros. La familia Dowlex de resinas
de LLDPE de Dow consiste en copolmeros de octeno. Las resinasSclair de Du
Pont de Canad son copolmeros de buteno.
Al reciclar el disolvente extrado de la corriente de polmero, se elimina el calor
de reaccin del recipiente donde se realiza. El polmero fundido sale del reactor y
se extruye y comprime. Los aditivos se aaden en la seccin de alimentacin del
extrusor. El peso molecular del polmero se controla mediante la temperatura del
reactor, la composicin del catalizador y con terminadores de cadena. La densidad
del polmero depende de la cantidad de comonmero alimentada al reactor.
Los procesos en lecho fluidificado y en suspensin para el LLDPE se encuentran
en varias etapas de desarrollo y tienen un uso limitado en Estados Unidos. Estos
procesos son similares a los procesos en fase gaseosa y en disolucin en los cuales
los reactores operan a bajas presiones y el etileno, el comonmero y el catalizador
se combinan con algn tipo de agitacin.
El LLDPE tambin se puede producir en plantas de polietileno de baja densidad y
alta presin (low density polyethylene, LDPE) usando la tecnologa de
modificacin retroactiva proporcionada (a nivel de Estados Unidos) por Arco
y Dow.
El costo de produccin de una libra (medio kilogramo aproximadamente)
de LLDPE mediante los diversos procesos comerciales es similar debido a que la
materia prima, etileno, es el principal componente del costo de fabricacin.
Tambin, se dice que los rendimientos de proceso son comparables. El proceso
bsico menos costoso es aqul donde se produce LLDPE pulverizado.

Polipropileno

Desde su introduccin en 1950, el polipropileno (PP) se ha convertido en un

plstico de mayor uso, especialmente para el moldeo por inyeccin. El
polipropileno puede sintetizarse en cualquiera de las tres estructuras: isotctica,
sindiotctica o atctica, pero la primera es la de mayor importancia a causa de su
alta relacin de resistencia al peso, tabla 12. El polipropileno se compara
frecuentemente con el polietileno debido a su costo y a que muchas de sus

32

propiedades son similares. Sin embargo, el punto de fusin ms alto del

polipropileno permite usarlo en ciertas aplicaciones que no son posibles con el
polietileno. como por ejemplo componentes que necesitan esterilizarse. Otras
aplicaciones son partes moldeadas por inyeccin para automviles y aparatos
domsticos, as como productos de fibra para alfombras. Una aplicacin especial
que se da especialmente al polipropileno son las bisagras de una sola pieza que
pueden sujetarse a un gran nmero de ciclos de flexin sin que ocurran fallas o
fracturas.

TABLA Polipropileno
Polmero representativo

Polipropileno (C3H6) n

Smbolo

PP

Mtodo de Polimerizacin

Adicin

Grado de Cristalinidad

Alto pero vara con el procesamiento

Mdulo de Elasticidad

200000 lb/pulg2 (1400Mpa)

Resistencia a la Tensin

5000 lb/pulg2 (35Mpa)

De 10 a 500 % dependiendo de los

Elongacin

aditivos

Gravedad especfica

0.9

Temperatura de Transicin Vtrea

-4 0F (-20 0C)

Temperatura de Fusin

349 0F (176 0C)

Participacin
Mercado

Aproximada

en

el
Cerca del 13 %

El cloruro de vinilo es un gas incoloro. Se incendia fcilmente y es inestable a

altas temperaturas. Tiene un olor levemente dulce. Es una sustancia
manufacturada y no ocurre naturalmente. Se puede formar por la descomposicin
de otras sustancias tales como el tricloroetano,tricloroetileno y el tetracloroetileno.
33

El cloruro de vinilo se usa para fabricarcloruro de polivinilo (PVC). El PVC se

usa para fabricar una variedad de productos plsticos, incluyendo tuberas,
revestimientos de alambres y cables y productos para empacar. El cloruro de
vinilo es conocido tambin como cloroeteno, cloroetileno y monocloruro de
etileno.
Propiedades fsicas y qumicas.
N. CAS: 75-01-4 Nombre registrado: Cloruro de vinilo Nombre qumico:
Cloroeteno Sinnimos/nombres comerciales: Monocloroeteno, vinilcloruro, VC,
CVM, Fren 1140. Nombre qumico (alemn): Vinylchlorid. Nombre qumico
(francs): Chlorure de vinyle. Nombre qumico (ingls): Vinyl chloride Aspecto
general: Gas incoloro, de aroma suavemente dulzn, que solo se transporta en
estado estabilizado (usando fenol y sus derivados) en tanques presurizados.

Sntesis de cloruro de vinilo.

Se fabrica a travs de la combinacin por adicin de gas clorhdrico al acetileno, o
por la descomposicin del 1,2-dicloretano, originndose como producto
secundario gas clorhdrico. El cloruro de vinilo contiene dos grupos funcionales:
el cloro y el doble enlace. El tomo de cloro, como todos los tomos de halgenos
unidos a un carbono con doble enlace, es muy inactivo en comparacin con el
halgeno del haluro alqulico saturado correspondiente. Este carcter inerte es tan
pronunciado que el cloruro de vinilo no reacciona con magnesio para formar un
reactivo de Grignard. Justamente por esta inercia, se puede preparar cloruro de
vinilo por eliminacin slo de una molcula de cloruro de hidrgeno de 1,2dicloroetano. El cloruro de vinilo es tan resistente a reaccionar por pirlisis o por
hidrlisis que no es difcil impedir la eliminacin de otra molcula de cloruro de
hidrgeno para formar acetileno. Las reacciones del doble enlace son normales, y
una de las ms importantes del monmero es la rotura del doble enelace con
entrada de otro tomo de cloro en la molcula.
Toxicidad crnica.
La exposicin crnica da lugar a la llamada enfermedad por cloruro de vinilo,
caracterizada por sntomas neurotxicos, alteraciones de la microcirculacin
perifrica, alteraciones cutneas del tipo de la esclerodermia, alteraciones seas,
alteraciones de hgado y bazo .con alteraciones de la celularidad sangunea
asociadas, sntomas genotxicos y cncer. Los sntomas neurotxicos son
precoces, se presentan en forma deexcitacin psquica seguida de astenia, pesadez
de miembros inferiores, mareos y somnolencia. Si la exposicin persiste puede
producirse un cuadro de neurosis astnica. Las alteraciones angioneurticas
constituyen los primeros y ms frecuentes signos de la enfermedad. Es
caracterstico elsindrome de Raynaud, con crisis asfcticas de manos y, menos
frecuentemente, pies. Pueden persistir durante aos tras el cese de la exposicin, y
su fisiopatologa no es bien conocida. Las alteraciones cutneas se producen en un

34

nmero reducido de casos. Pueden estar asociadas a esclerodermia del dorso de la

mano, articulaciones metacarpianas y falngicas y la zona interna de los
antebrazos, y tambin en pies, cuello, rostro y espalda. La acrosteolisis se suele
localizar en las falanges distales de las manos,en alrededor del 3% de las personas
expuestas. Se debe a necrosisasptica del hueso, debida a isquemia por arteriolitis
sea estenosanteproducida por depsitos de inmunocomplejos circulantes en el
endotelioarteriolar. Aparece a los 20 aos postexposicin. Radiolgicamente,se
aprecia un proceso de ostelisis con bandas transversas o estrechamiento de las
falanges ungueales. La alteracin heptica debuta con hepatomegalia de
consistencia normal, con funcin heptica generalmente conservada.
Posteriormente puede aparecer una fibrosis heptica, asociada frecuentemente con
una esplenomegalia, que puede acompaarse de hipertensin portal, varices
esofgicas y hemorragias del aparato digestivo. La funcin y el parnquima
heptico pueden estar poco afectados. Estas alteraciones pueden ser reversibles
con el cese de la exposicin. La trombopenia es una de las consecuencias de la
afectacin heptica debida a cloruro de vinilo y, para algunos autores, constituye
el primer signo biolgico detectable. Tambin se ha informado de efectos
genotxicos y mutagnicos.

Carcinognesis y vas de exposicin

La Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer y la EPA han
determinado que el cloruro de vinilo es carcinognico en seres humanos. Un
estudio de la citada Agencia IARC sobre 12.700 trabajadores europeos expuestos
al Cloruro de Vinilo Monmero al menos durante un ao, entre 1955 y la mitad de
los aos 90, muestran una relacin dosisrespuesta en la produccin
de angiosarcomas as como la induccin de otros tumores hepticos diferentes y
de cirrosis heptica. Se sospecha adems de la posible cancerogenicidad
pulmonar. El riesgo medio de contraer cncer heptico era casi siete veces mayor
entre los trabajadores en contacto con el cloruro de vinilo que en los no expuestos,
llegando a ser de hasta 28 veces mayor en aquellos con una mayor exposicin
acumulativa. Otros estudios han sugerido que respirar aire o tomar agua con
cantidades moderadas (100 ppm) de cloruro de vinilo puede aumentar el riesgo de
desarrollar cncer. Sin embargo, los niveles de cloruro de vinilo usados en estos
estudios eran muchos ms altos que los niveles que se encuentran en el aire o el
agua en el ambiente. Los estudios de trabajadores que han respirado cloruro de
vinilo durante muchos aos observaron un aumento en la tasa del citado cncer
del hgado. Parece haber una conexin entre respirar cloruro de vinilo durante
perodos prolongados y cncer del cerebro, del pulmn y ciertos tipos de cncer
de la sangre. Los estudios de exposicin prolongada en animales han demostrado
un aumento de la tasa de cncer de las mamas y del hgado asociado con
exposicin a niveles muy bajos (50 ppm) de cloruro de vinilo. Los animales de
laboratorio a los que se administr diariamente cloruro de vinilo en forma oral

35

(2 mg/kg/da) durante toda la vida sufrieron un aumento del riesgo de desarrollar

cncer del hgado.

Medidas de actuacin para el control de toxicidad en la Industria

- Trabajar con sistemas cerrados o aislados del ambiente. Cuando no exista la
posibilidad de garantizar la ausencia de concentraciones de cloruro de vinilo en el
ambiente se utilizarn equipos de proteccin individual, tales como ropas
especiales y equipos respiratorios semiautnomos. Las precauciones deben
reforzarse para el personal de mantenimiento, adiestrndoles en el manejo de
aparatos de medicin ambiental se debe establecer un programa de mantenimiento
preventivo de las instalaciones, sobre todo de conducciones, juntas, vlvulas, etc.
- Finalmente, se deber disear un sistema que evite la emisin a la atmsfera del
cloruro de vinilo.
- Vigilancia de la salud: Examen mdico inicial: con atencin especfica al estado
de hgado, bazo, riones y aparato respiratorio, huesos de la mano (radiografa de
referencia), sangre y sistema nervioso.
-Examen mdico peridico: con atencin especfica a los mismos aparatos que en
el inicial. Existe tambin Protocolo de vigilancia mdica especfico para el
Cloruro de Vinilo.

Evaluacin y control de la exposicin

Est clasificado como cancergeno tipo 1 (demostrado en humanos) en el RD
363/1995 y en la lista de la IARC (Agencia Internacional para la Investigacin del
Cncer). Por tanto, siempre hay que mantener el nivel de exposicin lo ms bajo
posible.
Valores lmites ambientales: Orden 9/4/1986, art. 3
1. Lmite de exposicin anual: 3 ppm.
2. Lmite de exposicin diaria: 7 ppm.
3. Niveles de alarma:
3.1. Concentracin promediada durante una hora: 15 ppm.
3.2. Concentracin promediada durante 20 minutos: 20 ppm.
3.3. Concentracin promediada durante 2 minutos: 30 ppm.

Cloruro de polivinilo

36

El cloruro de polivinilo (PVC) tabla 14. es un plstico de uso muy difundido

cuyas propiedades pueden variar por combinacin de aditivos con el polmero. Se
usan en particular los plastificantes para lograr termoplsticos que van desde el
PVC rgido (sin plastificante) hasta el PVC flexible (alta proporcin de
plastificante). Los plastificantes efectan estos cambios a travs de la reduccin
de la temperatura de transicin vtrea. El rango de propiedades hacen del PVC un
polmero verstil, porque sus aplicaciones incluyen tubos rgidos (usados en la
construccin, los sistemas de agua y el drenaje, as como en irrigacin),
accesorios, aislamiento de cables y alambres, pelculas, hojas, empaque de
alimentos, pisos y juguetes. El PVC solo es relativamente inestable al calor y a la
luz, por lo cual se le aaden estabilizadores para mejorar su resistencia a estas
condiciones ambientales. Se debe tener cuidado en el manejo y produccin del
monmero de cloruro de vinilo que se usa para polimerizar el PVC debido a su
naturaleza cancergena.

TABLA Cloruro de Polivinilo

Polmero representativo

Cloruro
n

Smbolo

PVC

Mtodo de Polimerizacin

Adicin

Grado de Cristalinidad

Amorfo

Mdulo de Elasticidad

400000 lb/pulg2 (2800Mpa)

Resistencia a la Tensin

6000 lb/pulg2 (40Mpa)

Elongacin

2%

Gravedad especfica

1.4

Temperatura de Transicin Vtrea

178 0F (81 0C) sin plastificar

Temperatura de Fusin

414 0F (212 0C)

Participacin
Mercado

Aproximada

en

de

el
Cerca del 16 %

Tipos de polmeros & Productos hechos con ellos

Poliisobutileno

37

Polivinilo

(C2H3Cl)

Es un polmero elastomrico que se usa ampliamente como ligante o elastmero

en los cementos y adhesivos. El poliisobutileno es un homopolmero, es altamente
parafnico y por lo tanto, resistente a los ataques ambientales y a qumicos que no
sean solventes de hidrocarbono; tiene baja permeabilidad a la humedad, vapores y
gases
y
no
tiene
olor
ni
sabor.
Producto

hecho

con

[Sellador de roscas]

Poliacrilonitrilo

38

este

polmero:

El Poliacrilonitrilo (PAN) es un polmero utilizado en la fabricacin de fibras

sintticas, se utiliza, por ejemplo, para hacer suteres y para fabricar telas para
carpas.
El poliacrilonitrilo se utiliza frecuentemente para hacer otro compuesto del tipo
polimrico, la fibra de carbono en hornos de alta temperatura en ausencia de
oxgeno. Pero los copolmeros que contienen principalmente poliacrilonitrilo, se
utilizan como fibras para hacer tejidos, como medias y suteres, o tambin
productos para ser expuestos a la intemperie, como carpas y otros. Si la etiqueta
de cierta prenda de vestir dice "acrlico", entonces es porque la prenda est hecha
con algn copolmero de poliacrilonitrilo. Generalmente son copolmeros
deacrilonitrilo y metil acrilato, o acrilonitrilo y metil metacrilato:
A veces tambin hacemos los copolmeros a partir de acrilonitrilo y cloruro de
vinilo. Estos copolmeros son retardantes de llama y las fibras hechas de ellos se
llaman
fibras
modacrlicas.
Pero la gran cantidad de copolmeros de acrilonitrilo no termina aqu. El Estireno
Acrilonitrilo (SAN) y el Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS), se utilizan como
plsticos.
Producto hecho con este polmero:
[Carpas]

Polimetilmetacrilato

39

Dentro de los plsticos de ingeniera podemos encontrarlo como

Polimetilmetacrilato, tambin conocido por sus siglas PMMA. La lmina de
acrlico se obtiene de la polimerizacin del metacrilato de metilo y la presentacin
ms frecuente que se encuentra en la industria del plstico es en grnulos ('pellets'
en ingls) o en lminas. Los grnulos son para el proceso de inyeccin o extrusin
y
las
lminas
para
termoformado
o
para
mecanizado.
Compite en cuanto a aplicaciones con otros plsticos como el policarbonato (PC)
o el poliestireno (PS), pero el acrlico se destaca frente a otros plsticos
transparentes en cuanto a resistencia a la intemperie, transparencia y resistencia al
rayado.
Por estas cualidades es utilizado en la industria del automvil, iluminacin,
cosmticos, espectculos, construccin y ptica, entre muchas otras. En el mundo
de la medicina se utiliza la resina de polimetilmetacrilato para la fabricacin de
prtesis seas y dentales y como aditivo en polvo en la formulacin de muchas de
las pastillas que podemos tomar por va oral. En este caso acta como retardante a
la
accin
del
medicamento
para
que
esta
sea
progresiva.

En grnulos el acrlico es un material higroscpico, razn por la cual es necesario

secarlo
antes
de
procesarlo.
Distinguiramos el metacrilato como nombre comn para las planchas o lminas
de polimetilmetacrilato, siendo el nombre qumico mucho ms genrico a todo
tipo de elemento (no slo lminas) formulado con este material (resinas, pastas,
grnulos,
adhesivos,
emulsiones...)
Algunas marcas comerciales: Plexigls, Vitroflex, Lucite, Altuglas . Aunque
tambin
es
llamado
simplemente
Vidrio
Acrlico.
Producto hecho con este polmero:

40

[Mesa de centro (Comedor)]

Polivinilacetato

El acetato de polivinilo o PVA ms conocido como "cola o adhesivo vinilico" es

un polmero, obtenido mediante la polimerizacin del acetato de vinilo,
descubierto por el qumico Fritz Klatte en 1912. Para preparar alcohol de
polivinilo se usa la hidrlisis del polmero (ya sea sta parcial o total). Se presenta
comercialmente en forma de emulsin, como adhesivo para materiales porosos, en
especial la madera. A una de sus variedades se la conoce como Resistol o Resistol
850,
la
marca
de
la
industria
que
lo
produce.
Tambin se puede utilizar para proteger el queso de los hongos y de la humedad.
Se usa como base de plstico neutro para la goma de mascar ya que es un sustituto
barato de la savia gomosa natural del rbol Manilkara zapota.
Es el miembro de la familia de steres de vinilo ms fcilmente obtenible y de
ms amplio uso. Es un lquido inflamable, usado generalmente para adhesivos de
encuadernacin, bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas,

41

calcomanas,

etc.

Producto hecho con este polmero:

[Long Play]

Politetrafluoroetileno

El Tefln (PTFE) es un polmero similar al polietileno, en el que los tomos de

hidrgeno han sido sustituidos por tomos flor. La frmula qumica del
monmero, tetrafluoroeteno, es CF2=CF2. La frmula del polmero se muestra en
la figura.
Bajo el nombre de Teflon, tambin llamado Tefln en algunas regiones, la
multinacional DuPont comercializa este y otros cuatro polmeros de semejante
estructura molecular y propiedades. Entre ellos estn la resina PFA
(perfluoroalcxido) y el copolmero FEP (Propileno Etileno Flurionado), llamados
Teflon-PFA y Teflon-FEP respectivamente. En la siguiente figura se muestra la
frmula
del
PFA
(perfluoroalcxido):

42

Tanto el PFA como el FEP comparten las propiedades caractersticas del PTFE,
ofreciendo una mayor facilidad de manipulacin en su aplicacin industrial.
Producto hecho con este polmero:

[Cinta de tefln]

Polioximetileno

Tambin se conoce este plstico como resina acetlica, poliacetal o

poliformaldehdo. Fue obtenido por primera vez por el qumico Staudinger, pero
debido a su inestabilidad trmica se desech su fabricacin industrial. El hecho de
que sus propiedades mecnicas eran incluso superiores a las de las poliamidas,
hizo que se trabajara intensamente para solventar este problema de baja resistencia
trmica. As en 1958 aparecieron el homopolmero acettico, y el copolmero
acettico. En el primero se consigui su estabilidad trmica mediante aditivos.

Producto hecho con este polmero:

43

[Cierre de bolso]

Policarbonato

Este plstico apareci en los aos cincuenta. Es amorfo y transparente, aguanta

una temperatura de trabajo hasta 135 C, y tiene buenas propiedades mecnicas,
tenacidad y resistencia qumica. Se utiliza en electrotecnia, aparatos
electrodomsticos, piezas de automviles, luminotecnia, cascos de seguridad. Se
hidroliza con el agua a elevadas temperatura.
Producto hecho con este polmero:
[Lente de gafas]

Poliamida

44

Una poliamida es un tipo de polmero que contiene enlaces de tipo amida. Las
poliamidas se pueden encontrar en la naturaleza, como la lana o la seda, y tambin
ser
sintticas,
como
el
nailon
o
el
Kevlar.
Las primeras poliamidas fueron sintetizadas por la empresa qumica DuPont, por
el equipo dirigido por el qumico Wallace Hume Carothers, que comenz a
trabajar
en
la
firma
en
1928.
Las poliamidas como el nailon se comenzaron a emplear como fibras sintticas,
aunque han terminado por emplearse en la fabricacin de cualquier material
plstico.
Las aramidas son un tipo de poliamidas en las que hay grupos aromticos
formando parte de su estructura. Por ejemplo, se obtienen fibras muy resistentes a
la traccin como el Kevlar, o fibras tambin muy resistentes al fuego, como el
Nomex,
ambas
comercializadas
por
DuPont.
Producto hecho con este polmero:

[Sueter de lana]

Poliisopreno (Caucho natural y sinttico)

45

El caucho es un hidrocarburo elstico, cis -1,4-poliisopreno, polmero del

isopreno o 2 metilbutadieno. C5H8 que se extrae de una emulsin lechosa
(conocida como ltex) que surge en la savia de varias plantas, pero que tambin
puede ser producido sintticamente. La principal fuente comercial de ltex es un
arbol llamado Hevea brasiliensis. Otras plantas que contienen ltex son el ficus
euphorkingdom heartsbias y el diente de len comn. Se obtiene caucho de otras
especies como Urceola elastica de Asia y la Funtamia elastica de frica
occidental. Tambin se obtiene a partir del ltex de Castilla elstica, del Kalule
patenium argentatum y de la Gutta-percha palaquium gutta. Hay que notar que
algunas de estas especies como la gutta percha son ismeros trans que tienen la
misma formulacin qumica, es el mismo producto pero con isomera diferente.
En la actualidad el Hevea se cultiva en grandes plantaciones, Las zonas de mayor
produccin son Malasia, India, Tailandia, Vietnam y Brasil.
Producto hecho con este polmero:

[Guantes quirrgicos]

Acetato de celulosa

46

El acetato de celulosa es un plstico inventado en 1865. Es el ster de acetato de

celulosa. En forma de fibra (hilo, antes conocido como acetol), este producto se
vende bajo el nombre de rayn, seda artificial, viscosa, etc.
El acetato de celulosa ha tenido muchos usos. Se ha utilizado como base para
pelculas de fotografa, barnices (incluso para el sector aeroespacial en la Primera
Guerra Mundial), como componente de algunos adhesivos, o explosivos. Todava
se utiliza como materia plstica, por ejemplo, en las monturas de gafas.
Producto hecho con este polmero:

[Montura de gafas]

Interpretaciones Individuales

47

Deivis Aranguren

Deisy Paredes

48

Pedro Gamboa
49

Edgar Daz
50

Dugleiskar Ruiz

51

En el proceso de obtencin de olefinas (etileno y Propileno) se lleva a cabo tres

fases principales entre ellas est la pirolisis donde, formada por ocho hornos
donde en forma separada se descomponen por altas temperaturas; el Etano y el
Propano, mezclados con vapor de agua. En los hornos se producen Etileno,
Propileno y otros subproductos. El efluente de los hornos pasa por tubos, donde el
calor generado se utiliza para producir vapor de agua y los gases son enfriados
como 2da fase tenemos la Compresin, lavado caustico, conversin de acetileno y
secado en donde los gases ya depurados se comprimen durante 4 etapas, en la
ltima fase tenemos el Fraccionamiento a baja temperatura en donde a la salida de
la cuarta etapa de compresin el gas pasa por diferentes torres de destilacin
donde se somete a procesos de refrigeracin y fraccionamiento a baja temperatura
para obtener los productos segn las purezas requeridas.

Miguel Antonio Gmez

52

Oscar Parejo
53

GLOSARIO DE TERMINOS
54

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

55

https://es.scribd.com/doc/86818825/Proceso-de-Olefinas-I
https://mail.google.com/mail/u/0/#inbox/1506976d09c1bbc3?projector=1
http://www.buenastareas.com/ensayos/Olefinas/1871179.html
https://carteleraelectronica.files.wordpress.com/2010/10/etileno1.pdf

ANEXOS

56

Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos

Proceso de craqueo con vapor

57

Estacin en Brasil

Diferentes olefinas

58

Polipropileno Usos

59