LIQUIDOS Y SOLIDOS

Propiedades de los lquidos

Tensin superficial

Los lquidos presentan una propiedad denominada tensin superficial

que se manifiesta en la interfase lquido-aire cuando el lquido est en un
recipiente abierto.
En rigor, es un caso particular de la tensin que se origina en la
superficie de separacin entre dos fases distintas cualesquiera.
Esta propiedad se origina en el hecho de que en el interior de un lquido,
cada molcula est rodeada por otras que ejercen sobre ella una atraccin
prcticamente igual en todas las direcciones. Sobre una molcula de la
superficie, en cambio, se ejerce una atraccin neta hacia el interior del lquido:

Como consecuencia de esta atraccin, la superficie del lquido tiende siempre a

contraerse hasta presentar un rea mnima (la esfera es la forma que tiene el
rea superficial ms pequea para un volumen dado), comportndose como si
estuviera sometida a un estado de tensin, como lo hace una lmina de goma
estirada. No obstante, la naturaleza qumica de esa lmina superficial es
exactamente igual a la del seno del lquido.
La tensin superficial se manifiesta en el hecho de que cuerpos de
mayor densidad que el agua (mosquitos, agujas, polvo, etc.) floten sobre la
superficie de un charco, en el ascenso de algunos lquidos y el descenso de
otros en el interior de tubos capilares sumergidos parcialmente en ellos, en la
formacin de gotas de un lquido que se derrama o en el extremo de una
bureta, en la formacin de meniscos convexos o cncavos en la superficie libre
de lquidos contenidos en pipetas, vasos, etc.
La formacin de burbujas por agitacin de una solucin acuosa de jabn
o detergente se debe al efecto depresor de la tensin superficial solucin-aire
(efecto detersivo) del jabn o detergente.
Una medida de las fuerzas hacia adentro que deben vencerse para
expandir el rea superficial de un lquido est dada por la tensin superficial. La
tensin superficial es la energa requerida para aumentar el rea superficial
de un lquido en una unidad de rea. Por ejemplo, la tensin superficial del
agua a 20C es de 7,29.10 -2 J/m2, lo que significa que es necesario suministrar
7,29.10-2 J de energa para aumentar en 1 m 2 el rea superficial de una
cantidad dada de agua. El agua tiene una tensin superficial elevada a causa
de sus puentes de hidrgeno. La tensin superficial del mercurio es an mayor
(0,46 J/m2) a causa de los enlaces metlicos, ms fuertes an, entre los
tomos de mercurio.

Las fuerzas intermoleculares que unen molculas similares unas a otras,

como los puentes de hidrgeno del agua, se llaman fuerzas de cohesin. Las
fuerzas intermoleculares que unen una sustancia a una superficie se llaman
fuerzas de adhesin. El agua colocada en un tubo de vidrio se adhiere al vidrio
porque las fuerzas de adhesin entre el agua y el vidrio son ms intensas que
las fuerzas de cohesin entre las molculas del agua. Por ello, la superficie
curva o menisco, de la parte superior del agua tiene forma de U, como se
observa en la parte izquierda de la siguiente figura:

En el mercurio, en cambio, el menisco tiene una curva hacia abajo en los

puntos en que el metal hace contacto con el vidrio (parte derecha de la figura).
En este caso las fuerzas de cohesin entre los tomos de mercurio son mucho
ms intensas que las fuerzas de adhesin entre los tomos de mercurio y el
vidrio.
Si colocamos un tubo de vidrio de dimetro pequeo (un capilar) en
agua, el lquido sube por el tubo. La elevacin de lquidos por tubos muy
angostos se denomina accin capilar. Las fuerzas de adhesin entre el
lquido y las paredes del tubo tienden a aumentar el rea superficial del lquido.
La tensin superficial del lquido tiende a reducir el rea, y tira del lquido
subindolo por el tubo. El lquido sube hasta que las fuerzas de adhesin y
cohesin se equilibran con la fuerza de la gravedad sobre el lquido. La accin
capilar ayuda a que el agua y los nutrientes disueltos suban por el tallo de las
plantas.
Viscosidad

La viscosidad es una propiedad que mide la resistencia a fluir y se

manifiesta en toda la masa de la sustancia. Es la propiedad inversa a la fluidez.
Los valores de la viscosidad dependen de la naturaleza del lquido y de
la temperatura. Con respecto a la primera condicin, se reconoce que algunos
son poco viscosos como los hidrocarburos livianos lquidos y otros muy
viscosos como el glicerol y los aceites minerales pesados. De los primeros se
dice que son mviles porque fluyen en forma tumultuosa provocando
salpicaduras; en cambio los ms viscosos fluyen formando una vena lquida
limitada por una superficie continua.
Con respecto a la influencia de la temperatura, la viscosidad de los
lquidos disminuye exponencialmente con el aumento de la temperatura, lo que
se reconoce en la observacin habitual de la disminucin de viscosidad de un
aceite al calentarlo.
Se atribuye la viscosidad de un lquido al frotamiento entre las molculas
o las capas vecinas de molculas cuando se desplazan relativamente.
La unidad utilizada para la viscosidad () es el Poise = g/cm.s; el nombre
de la unidad deriva del apellido Poiseuille, investigador francs quien hacia
1840 trabajaba en el tema de la circulacin de la sangre sobre cuyo mecanismo

influye la viscosidad del fluido sanguneo. El Poise es una unidad demasiado

grande de modo que usualmente las viscosidades de los lquidos comunes se
expresan en centipoise = 0,01 Poise.
Viscosidades de lquidos expresadas en centipoise
Lquido
0C
20C

Agua
Metanol
Etanol
Eter dietlico
Glicerol
Benceno
Nitrobenceno
Tetracloruro de carbono
Mercurio

1,792
0,813
1,773
0,286
4600
0,912
1,329
1,684

1,005
0,591
1,200
0,234
850
0,652
2,014
0,969
1,547

Estado slido
Al estado slido se lo califica de perfectamente ordenado. Las partculas
de un cristal ocupan posiciones determinadas alrededor de las cuales slo
tienen movimientos de vibracin de muy corto alcance. Las distancias entre las
partculas son fijas y dependen de la naturaleza qumica del slido. El entorno
de una partcula de determinada clase es el mismo en cualquier lugar del
cristal. El orden cristalino no se circunscribe a una porcin del mismo, sino que
sus partculas se encuentran distribuidas geomtricamente de un modo
peridico.
En realidad estamos describiendo un cristal perfecto, sistema ideal que
no existe en la naturaleza. Lo mismo que los gases ideales, los slidos ideales
perfectos son modelos que se conciben a fin de deducir las leyes que rigen su
comportamiento y las ecuaciones que describen su estado. Estas leyes y
ecuaciones deben ser luego corregidas para que interpreten las propiedades
de los slidos reales. Los cristales reales exhiben algunos defectos que son
apartamientos de la estructura ideal.
Otras propiedades caractersticas de los slidos son la anisotropa (que
consiste en que el valor de algunas propiedades depende de la direccin del
cristal que se considere), bajo coeficiente de dilatacin (el volumen del slido
vara muy poco con la temperatura), una temperatura de fusin definida,
elevada cohesin y casi nula (pero finita y medible) compresibilidad (soporta
esfuerzos y sufre apenas un leve cambio temporal de forma).
En estado slido, una cierta porcin de sustancia a temperatura dada
tiene contenido de energa mnimo con respecto a los otros estados.
Slidos amorfos y cristalinos
Se diferencian dos tipos de slidos: cristalinos y amorfos. Los slidos
cristalinos, que adoptan formas geomtricas regulares limitadas por caras
planas, tiene tomos, iones o molculas en posiciones fijas en el espacio,
alrededor de las cuales, los nicos movimientos son vibracionales. Los slidos
amorfos carecen de esta regularidad en gran extensin, por estar constituidos

por macromolculas que encuentran dificultad para acomodarse en posiciones

fijas. Ejemplos de los primeros son: cloruro de sodio, diamante, hielo; de los
segundos caucho, vidrio y cualquier plstico.
Estos dos tipos de slidos poseen algunas propiedades en comn y
difieren en otras. Entre las primeras se puede mencionar la forma y el
volumen propio (las fuerzas de cohesin en el slido son suficientes como
para contrarrestar las fuerzas externas), la densidad que generalmente es
mayor que la del lquido correspondiente y la difusin que es extremadamente
lenta. Al calentar un vidrio se observa que se ablanda gradualmente hasta que
comienza a fluir, mientras que el hielo al ser calentado, mantiene sus
propiedades mecnicas hasta que a la temperatura de 0C y a una atmsfera
de presin, comienza a fundir bruscamente mientras la temperatura se
mantiene constante durante el cambio de estado. Esta es una de las
diferencias entre los slidos cristalinos y los amorfos, el punto de fusin
definido para los primeros y no observable para los segundos.
Los slidos cristalinos, como el cloruro de sodio, son anisotrpicos, esto
es que sus propiedades fsicas, tales como la resistencia mecnica, ndice de
refraccin, conductividad elctrica, varan segn la direccin en la que se
midan. Los slidos amorfos, al igual que los lquidos y gases, son isotrpicos,
es decir sus propiedades son iguales en todas las direcciones. Esto se debe a
la falta de regularidad en el ordenamiento de las partculas en los slidos
amorfos, lo cual determina que todas las direcciones sean equivalentes.
Es habitual reservar la denominacin de slidos o cristales a los que
hemos mencionado como slidos cristalinos y llamar lquidos de elevada
viscosidad a los vidrios, resinas y plsticos que, aunque rgidos y de elevada
cohesin, no tienen sus partculas regularmente ordenadas como los cristales,
no tienen temperatura de fusin definida y son istropos.
Cristales
La distribucin de las partculas en un cristal obedece a un patrn
llamado el retculo cristalino. Se entiende por tal a un conjunto de
direcciones o lneas imaginarias en cuyas intersecciones se encuentran las
partculas.
Los cristales agrupados en el sistema cbico adoptan alguno de los
siguientes retculos cristalinos:
1) Retculo cbico simple: las partculas estn ubicadas en los vrtices
de un cubo, como se observa en la parte a) de la siguiente figura.

a)
b)
c)
Cada vrtice es compartido por 8 cubos en la red infinita del cristal, luego
en cada cubo del retculo simple hay 8 x 1/8 = 1 partcula neta, esto puede
verse en la parte a) de la siguiente figura donde se muestra la porcin de
cada tomo que pertenece a la celda unitaria.

a)

b)

c)

2) Retculo cbico centrado en el cuerpo: hay partculas en cada uno de

los 8 vrtices y otra en el centro del cubo (parte b) de las figuras). En
este retculo la partcula central pertenece con exclusividad al cubo,
que resulta tener 8 x 1/8 + 1 = 2 partculas netas.
3) Retculo cbico centrado en las caras: hay partculas en cada vrtice
y en el centro de cada cara (parte c) de las figuras). En este caso,
como cada partcula de centro de cara es compartida por 2 cubos
contiguos, en cada cubo hay 8 x 1/8 + 6 x = 4 partculas netas.
Nmero de coordinacin: se define como nmero de coordinacin de un
cristal al nmero de partculas que estn a la menor e igual distancia de cada
una de ellas. La observacin de los diagramas de retculos cbicos permite
reconocer que en el retculo cbico simple el nmero de coordinacin es 6, en
el cbico centrado en el cuerpo es 8 y en el cbico centrado en las caras es 12.
El retculo cbico simple es el que adoptan los iones Cl - y los iones Na+,
independientemente, en la red cristalina del cloruro de sodio, o sea, conjuntos
de iones todos iguales entre s.
El retculo centrado en el cuerpo caracteriza al CsCl, o sea, una sal
binaria. Como la relacin entre los nmeros de aniones y cationes es 1:1 cada
ion Cs+ puede visualizarse como ubicado en el centro de un cubo en cuyos
ocho vrtices hay sendos Cl-, o en un vrtice de un cubo que tiene un Cl - como
ion central.
El retculo cbico centrado en las caras es habitual en cristales binarios y
en cristales formados por una nica clase de iones, este tipo de retculo forma
una de las estructuras conocidas como empaquetamiento compacto tpico de
los metales.
Clasificacin de los slidos cristalinos
Las propiedades de los slidos varan ampliamente. As por ejemplo, el
cobre es un buen conductor de la corriente elctrica, es dctil y maleable; el
cloruro de sodio no conduce la corriente elctrica al estado slido, es frgil y
duro; el diamante (carbono) es muy duro, corta el vidrio y no conduce la
corriente elctrica; el naftaleno sublima fcilmente a la temperatura ambiente,
lo cual se percibe por el olfato, es blando y no conduce la corriente elctrica.
Estas y otras propiedades se explican en funcin de los tipos de
partculas constitutivas y de la naturaleza de los enlaces que mantienen unidas
entre s a esas unidades estructurales de los slidos. De acuerdo con esto, se

puede clasificar a los cristales en: metlicos, inicos, de redes covalentes o

atmicos y moleculares.
a) Cristales metlicos

Se recuerda que las propiedades macroscpicas que caracterizan

a la mayora de los metales son: elevadas conductividades elctrica y
trmica, ductilidad, maleabilidad y brillo metlico. En estos slidos, los
electrones de enlace se encuentran totalmente deslocalizados ocupando
orbtales moleculares que se extienden sobre la totalidad del cristal
metlico, en el cual los cationes se ubican en posiciones fijas. La
movilidad electrnica resultante explica la alta conductividad elctrica y
trmica de los metales. Se pueden suministrar electrones por medio de
un generador de corriente elctrica a un extremo de un alambre metlico
y recuperar una cantidad igual en forma prcticamente instantnea por el
otro extremo sin que se produzca ningn cambio observable en las
propiedades fsicas o qumicas del metal. Cuando se calienta el metal
los electrones libres pueden adquirir energa cintica trmica y al
moverse rpidamente a travs del cristal transportar el calor.
Tambin la maleabilidad y ductilidad se explican por la existencia
de electrones deslocalizados que permiten que las capas de cationes se
deslicen unas con respecto a otras y sea posible as laminar o estirar en
forma de alambre al metal.
Cuando un haz de luz choca con una superficie metlica, origina
un movimiento oscilatorio de los electrones superficiales que los
convierte
en
nuevos
sistemas
emisores
de
radiaciones
electromagnticas (luz). El efecto neto es que el rayo de luz incidente se
refleja dando como resultado el brillo metlico.
Sin embargo, no todos los metales poseen las mismas
propiedades, as por ejemplo, el tungsteno posee brillo metlico pero es
quebradizo; el plomo es maleable pero no es buen conductor de la
electricidad y el cobre es 65 veces mejor conductor de la electricidad que
el bismuto.
Otras propiedades como el punto de fusin, el punto de ebullicin
y la dureza, varan dentro de un amplio intervalo de valores: el mercurio
es lquido a temperatura ambiente, mientras que el tungsteno tiene el
punto de fusin ms alto entre todos los elementos de la tabla peridica,
los metales alcalinos son tan blandos que algunos pueden ser cortados
con un cuchillo, mientras que el osmio es tan duro que puede marcar el
vidrio.
Estas diferencias dependen de la fuerza del enlace metlico,
debida a la atraccin electrosttica entre los cationes y los electrones
deslocalizados. Esta fuerza es tanto mayor cuanto mayor es la carga de
dichos cationes y el nmero de electrones del enlace metlico. El cobre
es un ejemplo tpico de cristal metlico.
b) Cristales inicos

Estos son, en general, duros, quebradizos, buenos aislantes y

tienen puntos de fusin y ebullicin altos. En la red cristalina inica, se
alternan aniones y cationes, entre los cuales actan fuerzas
electrostticas de magnitud considerable y no dirigidas, es decir que

cada ion del cristal est ligado por fuerzas coulmbicas a todos los otros
iones, de tal manera que no hay grupos discretos de partculas.
Las fuerzas coulmbicas entre iones de distinto signo son
atractivas (negativas) y entre iones de igual signo son repulsivas
(positivas)y el valor de la energa de formacin del cristal depende de la
importancia relativa de cada tipo de fuerza coulmbica. Naturalmente, la
estabilidad de los cristales inicos existentes indica que prevalecen las
fuerzas de atraccin sobre las de repulsin.
Estas fuerzas interinicas explican la dureza y los altos puntos de
fusin y ebullicin; esto, sumado a la resistencia a la movilidad de los
iones de la red, impide la conductividad elctrica y los convierte en
buenos aislantes. En cambio, cuando estn fundidos son buenos
conductores elctricos porque los movimientos inicos se hacen ms
amplios.
Son poco solubles en la mayora de los solventes, slo lo hacen
en los ms polares, como por ejemplo el agua. En estos casos las
fuerzas atractivas ion-solvente deben superar las fuerzas interinicas
(catin-anin). Esto equivale a decir que la energa de hidratacin de los
iones supera a la energa reticular del cristal. El cloruro de sodio es uno
de los ejemplos de slido inico. Son tambin tpicamente inicos los
xidos, sulfuros, nitruros y haluros de los metales alcalinos y
alcalinotrreos.
En los cristales inicos binarios el empaquetamiento no alcanza la
compactacin en los cristales metlicos porque los radios aninico y
catinico son, naturalmente, distintos.
Algunos retculos caractersticos son el del CsCl (cbico centrado
en el cuerpo), que aparece en la parte a) de la siguiente figura:

En la estructura de la cicblenda, ZnS (parte b) de la figura

anterior), los iones S2- adoptan una celda cbica centrada en las caras,
con los iones Zn2+, ms pequeos, dispuestos de modo que cada uno
est rodeado por cuatro iones S 2- que forman un tetraedro. El CuCl
tambin adopta esta estructura.
La estructura del NaCl (que consiste en un retculo cbico simple
de Na+ interpenetrado con otro igual de Cl -), caracterstico tambin de los
xidos y sulfuros de los metales alcalinotrreos. En la parte a) de la
siguiente figura hay iones Cl - en las esquinas de la cela unitaria, en b)
hay iones Na+ en las esquinas de la celda unitaria:

Otro retculo es el del CaF 2 (retculo de la fluorita, que se observa en la

parte c) de la figura de la pgina anterior) que tambin adoptan otros
compuestos binarios tipo B2+A2-. Se denominan retculos de la antifluorita
a los de compuestos binarios de frmula general B 2+A2- como los xidos
y sulfuros de los metales alcalinos.
Un retculo ms complicado es el de algunos aluminatos u xidos
dobles naturales llamados espinelas que incluyen el ion Al 3+ e iones
Me2+. La espinela prototipo es la de magnesio: Al 2O3.MgO o (AlO2)2Mg.
c) Cristales de redes covalentes o atmicos

Se caracterizan por una elevada dureza, altos puntos de fusin y

ebullicin, baja conductividad elctrica y por ser prcticamente insolubles
en la mayora de los solventes.
Las unidades estructurales son tomos unidos en una red
tridimensional por enlaces covalentes direccionales. Este enlace
covalente, de pares de electrones localizados, extendido a todo el cristal
es lo suficientemente fuerte para justificar las propiedades citadas.
Ejemplos tpicos de estos slidos son el diamante, el silicio, un altropo
del estao y el carborundo, SiC.
En el diamante cada tomo de carbono est unido a otros cuatro
tomos de carbono como se muestra en la parte a) de la siguiente figura:

Esta matriz tridimensional interconectada de fuertes enlaces sencillos

carbono-carbono contribuye a la inusitada dureza del diamante. Los
diamantes de grado industrial se emplean en las cuchillas de las sierras

para los trabajos de corte ms exigentes. En congruencia con su

estructura y enlaces, el diamante tambin tiene un elevado punto de
fusin, 3550C.
En el grafito los tomos de carbono estn dispuestos en capas de
anillos hexagonales interconectados como se muestra en la parte b) de
la figura anterior. Cada tomo de carbono est unido a otros tres de la
capa. La distancia entre carbonos adyacentes en el plano, 1,42 , es
muy cercana a la distancia C-C en el benceno, 1,395 . De hecho, los
enlaces se parecen a los del benceno, con enlaces deslocalizados que
se extienden sobre las capas. Los electrones se mueven libremente por
los orbitales deslocalizados, y esto hace que el grafito sea un buen
conductor de la electricidad a lo largo de las capas (el electrodo central
de la batera est hecho de grafito). Las capas, separadas 3,41 , se
mantienen unidas por dbiles fuerzas de dispersin. Las capas se
deslizan fcilmente unas sobre otras cuando se frotan, lo que da a la
sustancia una sensacin grasosa. El grafito se utiliza como lubricante y
para fabricar la punta de los lpices.
d) Cristales moleculares

Estos slidos tienen puntos de fusin y ebullicin bajos o moderados,

son blandos, conductores pobres de la corriente elctrica tanto en
estado slido como cuando estn fundidos y son generalmente,
insolubles en agua.
Las fuerzas de unin intermoleculares son interacciones dipolo inducidodipolo inducido de London en los slidos no polares y dipolo-dipolo o puente
de hidrgeno para los polares. Dado que dichas fuerzas son dbiles se
justifican las propiedades macroscpicas. La mayor parte de las sustancias
que a temperatura ambiente son gases, cuando cristalizan forman slidos
moleculares, por ejemplo el oxgeno. En cambio aquellas sustancias cuyas
molculas son fcilmente polarizables, a la misma temperatura, son slidos.
Un ejemplo es el naftaleno.
En la siguiente tabla se resumen las propiedades de los distintos tipos
de cristales:
Cristal
Inico

Tipo de
enlace
Inico

Molecular
Dipolos
polar
permanentes
De
red Covalente
covalente
Metlico
Metlico
Molcula
polar

Dureza

Punto de
fusin
Duros
y Bastante
quebradizos
altos
Blandos
Bajos
Duros

Altos

Variable

Medios
altos
Muy bajos

no Por fuerzas de Muy blandos

London

Conductividad
Ejemplos
elctrica
Baja
NaCl, K2CO3,
Na2SO4
Baja
H2O,
CO2,
CH4
Baja
Diamante
Cuarzo (SiO2)
y Buena
o Fe, Al, Hg, Na
excelente
Muy baja
Cl2, He, Ar