BIBLIOGRAFA

Qumica Prctica. Problemas y cuestiones.

Susana de Fez Pujol y Ma. Asuncin Herrero Villen.
Editorial Servicio de Publicaciones. QD131.Q85.
Clculos de Qumica Analtica. L. Hamilton y S.
Simpson. McGraw-Hill. 1970. QD131.H336.
QUMICA ANALTICA, EN SOLUCIN. Vicente
Bolanos Chombo. Universidad Autnoma del
Estado de Mxico. 1993. QD131.B65.
QUMICA ANALTICA. Gary D. Christian. McGrawHill.

PREDICCIN CUALITATIVA DE LAS

REACCIONES REDOX

En una disolucin tenemos iones Au+ y iones Cu2+. Si

introducimos la especie NO al sistema Cul de los dos

reacciona
el NO?
Si
en lugarcon
de NO
adicionamos Fe Quin reacciona primero,
Cu2+ Au+?
Fe

2+

-0.41
Fe0

Ni2+

-0.23
Ni0

Cu2+

NO3

0.00

+0.30

+1.10

H2

Cu

NO

La reaccin que tenga la

cabo primero

Au+

+1.70
Au0

E mayor, es la que se lleva a

Por qu?

E(V)

CLCULO DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

Keq > 1

Reaccin

cuantitativa

Keq = 1

Reaccin al

Keq < 1

Reaccin

50%

NO cuantitativa

ECUACIN DE NERNST

Walther Hermann Nernst (Prusia, 25

de junio de 1864 - Alemania, 18
de noviembre de 1941), fue un
fsico y qumico alemn, premio
Nobel de Qumica en 1920.

ECUACIN DE NERNST

E = potencial corregido del electrodo o potencial de

equilibrio,
E0 = potencial estndar,
R = la constante de los gases, T = temperatura absoluta
(escala Kelvin),
n = cantidad de electrones que participan en la reaccin,
F = la constante de Faraday (aproximadamente 96500
C/mol),
Q = cociente de reaccin. As para la reaccin
a A + b B c C + d D,

la expresin de Q es:

ECUACIN DE NERNST
A una temperatura de 25 C y cambiando ln por log
a
b

Si:

|Oxidante|=|Reductor| == E
= Eeq
|Oxidante|>|Reductor| == E

ZONAS DE PREDOMINIO DE
ESPECIES
a
b

Si:
|Oxidante|a = |Reductor|b

Eeq = E

|Oxidante|a > |Reductor|b

Eeq > E

|Oxidante|a < |Reductor|b

Eeq < E

4+

UO2+
+0.55

U4+

UO2

+
E(V)

ZONAS DE PREDOMINIO DE
ESPECIES

U3+

3+

U4+

4+

UO2+

UO2+
E(V)

-1.80

-0.64

U3+

+0.55

U4+

U4+ y U3+ son anfolitos

estables

Slo puede predominar una especie en

ZONAS DE PREDOMINIO DE
ESPECIES

3+

3+

U4+

4+

UO2+

UO2+
E(V)

-1.80

-0.64

U3+

+0.55

U4+

Especi
e

Zona de predominio

UO2+

Eeq > +0.55 V

U4+

+0.55 V > Eeq > -0.64 V

U3+

-0.64 V > Eeq > -1.80 V

EXPRESAR LA ECUACIN DE NERNST PARA EL

SISTEMA:

BALANCEAR EN
MEDIO CIDO

ECUACIN DE NERNST

Calcular el Eeq de una mezcla de MnO4- 0.05 M y Mn2+

0.075 M ajustada a pH=4

|OH-|

|OH-|4

Calcular el Eeq de una mezcla de ClO- 0.05 M y Cl2 0.075 M

ajustada a pH=12

3.5 CLCULO DE POTENCIALES DE EQUILIBRIO DE

OXIDANTES, REDUCTORES, ANFOLITOS Y
MEZCLAS

Disolucin
OXIDANTE
REDUCTOR SOLO
buffer,
SOLO
amortiguadora o
tampn

|Fe3+| = 0.10
M
OXIDANTE
Y REDUCTOR
Siempre
y cuando,
no
DEL MISMO
reaccione
con elPAR
buffer

POTENCIAL DE UN ANFOLITO
(ESTABLE O INESTABLE)
BrO3-

HBrO

+1.48

+1.60

HBrO

Br2

E(V)

ANFOLITOS INESTABLES
Br

Br2 Br2
HBrO

BrO3-

BrO3-

HBrO

HBrO

Br2

E(V)

Br-

+1.08

+1.48

Br

HBrO

Br2

Br2

+1.60

Br2
BrO3-

BrO3E(V)

+1.08

Br

? V

Br2

CLCULO DEL POTENCIAL DE UN

ANFOLITO

ANFOLITOS INESTABLES
Br

Br2 Br2
HBrO

BrO3-

BrO3-
Br2

HBrO

HBrO

E(V)
+1.60
+1.08
+1.48 DE ESPECIES
ZONAS DE
PREDOMINIO
CORREGIDAS

Br

Br-

Br2

Br2

HBrO

Br2

BrO3-

BrO3E(V)

+1.08

Br

1.52
Br2

POTENCIAL DE OXIDANTE Y REDUCTOR DE PARES

DIFERENTES QUE NO REACCIONAN ENTRE S

Fe3+

Ce4+

+0.77

+1.70

Fe2+

Ce3+

E(V)

POTENCIAL DE OXIDANTES O
REDUCTORES DE PARES DIFERENTES
Fe3+

Ce4+

+0.77

+1.70

Fe2+

Fe

3+

E (V)

Ce3+

El potencial lo
impone la especie
ms fuerte

EJERCICIOS.
1.

Calcular el Eeq de una disolucin de Zn2+ 0.1M a la cual se le

introduce un filamento de Zn
E

2.

Calcular el potencial que tendra la disolucin de Zn2+ anterior,

si no se introduce el filamento de Zn.

3.

A partir de los siguientes valores de potencial de las especies

del Vanadio, calcular el potencial que tiene una disolucin de
V2+ 0.85 M.

4.

Calcular el Eeq de la disolucin que se forma al mezclar 10 mL

de Ag2+ 0.1 M con 10 mL de Cl- 0.02 M

5. En un recipiente se mezclan los siguientes iones para preparar

una disolucin con diferentes concentraciones: V2+ 0.1 M,V3+
0.05 M, Fe2+ 0.1 M, VO2+ 0.2M. Determine la concentracin de
las especies al equilibrio y el potencial de la disolucin
resultante. Datos :
E0 Fe3+/Fe2+ = 0.77 V ; EV3+/V2+= -0.255 V; EVO2+/V3+ = 0.337 V;
EVO21+/VO2+ = 0.999 V

EJERCICIOS

Calcular la concentracin de Ag2+ y Ag+ necesarias

para preparar un litro de disolucin amortiguadora
de concentracin total de plata (CAgTotal) 0.8 M y cuyo
potencial en el equilibrio sea 2.16 V.

BALANCE DE MATERIA = CAg TOTAL = [Ag+] +

[Ag2+]

PREDICCIN CUALITATIVA DE LAS

REACCIONES REDOX

En una disolucin tenemos iones Au+ y iones Cu2+. Si

introducimos la especie NO al sistema Cul de los dos

reacciona
el NO?
Si
en lugarcon
de NO
adicionamos Fe Quin reacciona primero,
Cu2+ Au+?
Fe

2+

-0.41
Fe0

Ni2+

-0.23
Ni0

Cu2+

NO3

0.00

+0.30

+1.10

H2

Cu

NO

La reaccin que tenga la

cabo primero

Au+

+1.70
Au0

E mayor, es la que se lleva a

Por qu?

E(V)

CLCULO DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

Keq > 1

Reaccin

cuantitativa

Keq = 1

Reaccin al

Keq < 1

Reaccin

50%

NO cuantitativa

CLCULO DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO

CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

RELACIN ESTEQUIOMTRICA 1 A 1

Cu

Cu

2+

(ntotales)

2Cu2
(2)
+
=23.66
47.33
23.66

=10
1
0

47.33

RELACIN ENTRE LA CONSTANTE Y LA

CUANTITATIVIDAD DE LA REACCIN
I2
Cr3+
-0.41

+0.62

Cr2+

I-

Balanceando la reaccin:

34.33

E(V)

RELACIN ENTRE LA CONSTANTE Y LA

CUANTITATIVIDAD DE LA REACCIN
Co=|Cr2+|= |I2|=0.2 M

Inicio
Reacciona

Co
xCo

Co
xCo

Co(1-x)

0.5xCo

se forman

Equilibrio

Co(1-0.5x)

xCo
xCo

xCo

X= Fraccin que reacciona o se forma de una especi

0 X 1
X%= X *100 = Cuantitatividad
0 X% 100

|Ag+|= 0.1
=0.001

Cu2+

Ag+
+0.80

+0.15

Ag

Cu+

Inicio
Reacciona

10-1
x Co

Equilibrio

Co

~10-1

x Co
----

y se forman

Co=|Cu+|

Co(1-x)

xCo
----

xCo

E(V)

( 1
)

|
2+
Cu
|
+

|Cu |

X=1

Co =|Ag+| = |Fe2+| = 0.1

Fe3+

Ag+
+0.80

+0.77

Ag

Fe2+

Inicio
Reacciona

Co
xCo

Co
----

Co(1-x)

xCo

y se forman

Equilibrio

---

Co(1-x)

xCo
----

xCo

E(V)

( 1 )

x1= 4.963 ========= x1%=

496.3 %
x2= 0.204 ========= x2%= 20.4
%

Solo X2 tiene valor

significativo

PILAS O CELDAS GALVNICAS

Se lleva a cabo la
reaccin de
oxidacin

Se lleva a cabo la
reaccin de
reduccin

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
nodo

Puente salino

Ctodo

NOMENCLATURA DE
CELDAS

REACCIONES
ELECTROQUMICAS
nodo
(-)

3+
Fe2+

Ctodo
(+)

3+
Ce4+

Pt, Fe2+ / Fe3+ // Ce4+ /

nodo
Puente
Ce3+salino
, Pt Ctodo

POTENCIAL DE CELDA DE INICIO DE REACCIN

Ecelda = Ectodo Enodo = E+ - E-0.76

V

Zn2+/Zn

+1.1
V
-0.76
V

POTENCIAL DE CELDA AL EQUILIBRIO

Inicio

------

Reacciona -----Se forman

Equilibrio

Co
Co
-----

------

Co=0.1
M
0

Co

------

Co

[Cu2+]eq = 10-37.67 M ;

[Zn2+]eq = 0.1 M

Clculo de potencial usando el sistema del cinc:

Clculo de potencial usando el sistema del cobre:

En el equilibrio

POTENCIAL DE CELDA AL
EQUILIBRIO

Ectodo = Enodo
Ecelda = 0
0.0
0

-0.76
V