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CINTICA QUMICA

1. La hidrlisis de la sacarosa, o azcar de mesa, se puede efectuar en un


medio cido que acta como catalizador. Se ha comprobado,
experimentalmente, que esta reaccin tiene una cintica de primer orden
respecto a la sacarosa.
C12H22O11(aq) + H2O(l)
sacarosa

C6H12O6(aq) + C6H12O6(aq)
glucosa

fructosa

a) Define el concepto de orden de una reaccin respecto a un reactivo. Cul


de los siguientes grficos (A, B o C) indica que la hidrlisis cida de la
sacarosa es de primer orden respecto a este reactivo? Razona la respuesta.

b) Qu es un catalizador? Explica como acta un catalizador en una reaccin


qumica a partir del modelo del estado de transicin.
2. La cintica es la parte de la qumica que estudia la velocidad de las
reacciones y los mecanismos mediante los cuales se producen estas
reacciones.
a) Las reacciones qumicas entre sustancias slidas normalmente presentan
unas velocidades de reaccin mucho menores que las que alcanzan cuando
estos mismos slidos estn disueltos. Explica la razn.
b) La velocidad de una reaccin del tipo A(g) + B(g)

C(g) se

incrementa al aumentar la temperatura. Explica la razn.


c) Aunque la reaccin de combustin del butano es espontnea, desde una
perspectiva termodinmica, cuando hay una fuga de este gas no se produce
la combustin del gas hasta que no salta una chispa. Explica la razn.

3. La reaccin qumica no catalizada A + B

C + D presenta una

variacin de entalpa, a medida que avanza la reaccin, como la que muestra


la figura.

a) Indica el valor aproximado de la energa de activacin de esta reaccin.


b) Qu representa la especie X de la figura?
c) Calcula el

H de la reaccin A + B

C + D e indica si ser

exotrmica o endotrmica.
d) Dibuja la curva dada y, encima, la que podra corresponder a la reaccin A
+B

C + D cuando sta se d en presencia de un catalizador.

4. Teniendo en cuenta los principios de la cintica qumica, responde a las


preguntas siguientes:
a) Sin usar un catalizador ni incrementar la temperatura, razona dos formas
diferentes de aumentar la velocidad de la reaccin entre el carbonato de
calcio slido y el cido clorhdrico:
CaCO3(s) + 2HCl(aq)

Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) + CO2(g) + H2O(l)

b) Razona si es verdadero o falso el comentario siguiente: en una reaccin en


equilibrio, la incorporacin de un catalizador provoca un desplazamiento de la
situacin de equilibrio hacia la formacin de los productos de la reaccin.
c) La reaccin irreversible en fase gas A(g) + B(g)

C(g) se produce en

un recipiente de volumen variable. Razona el efecto que tendr una reduccin


del volumen del recipiente sobre la velocidad de la reaccin.
5. la figura siguiente muestra el diagrama de la cintica de la reaccin A
C.

a) Razona si se trata de una reaccin elemental o de una reaccin que incluye


etapas. Qu representa B? Qu magnitudes representan D y E?
b) Es una reaccin endotrmica o exotrmica? Se modificaran D y F si la
reaccin se produjera en presencia de un catalizador? Justifica las respuestas.
6. La cintica qumica es la parte de la qumica que estudia la velocidad con la
que se producen las reacciones.
a) Explica la razn por la que la velocidad de una reaccin en fase gas, dada a
volumen constante, se incrementa al aumentar la temperatura del sistema.
b) Cuando se reduce el volumen del reactor donde se da la reaccin
irreversible X(g) + Y(g)

Z(g) se comprueba que aumenta la velocidad de

formacin de Z(g). Explica la razn.


c) La reaccin A(g) + B(g)

C(g) presenta una energa de activacin de

32 kJ/mol, mientras que su reaccin inversa C(g)

A(g) + B(g) tiene una

energa de activacin de 58 kJ/mol. Razona si la reaccin A(g) + B(g)

C(g) ser exotrmica o no.

7. La descomposicin del agua oxigenada: H 2O2(aq) H2O(l) +

1
2

O2(g) es una

reaccin que transcurre muy lentamente a temperatura ambiente: la reaccin


aumenta su velocidad si aadimos un poco de dixido de manganeso. La
figura nos muestra los diagramas de la variacin de la energa del sistema
reaccionante con la coordenada de reaccin, con y sin dixido de manganeso.

a) Explica la funcin del dixido de manganeso en esta reaccin. Justifica cul


de los dos diagramas (X o Y) corresponde a la reaccin de descomposicin del
agua oxigenada en presencia de dixido de manganeso.
b) Reproduce el diagrama X, marca el complejo activado (estado de
transicin) y seala la energa de activacin de la reaccin directa, la energa
de activacin de la reaccin inversa y la variacin de energa de la reaccin.
La reaccin es exotrmica o endotrmica?
8. Se ha investigado, mediante el mtodo de las velocidades iniciales, la
cintica de la reaccin:
2H2(g) + 2NO(g) 2H2O(g) + N2(g). En la tabla siguiente se muestran los
resultados obtenidos en el laboratorio en una serie de experimentos:

a) Cul es el orden de reaccin respecto al hidrgeno? Y respecto al


monxido de nitrgeno? Justifica la respuesta.
b) Calcula el valor de la constante de velocidad de la reaccin, a 973 K.
9. El perxido de hidrgeno (agua oxigenada) es un producto de desecho de
muchas de las reacciones que se dan en las clulas vivas. La enzima catalasa
provoca la descomposicin en productos menos nocivos:

2H 2O2 (aq)

catalasa

2H2O(l) + O2(g) . Se puede investigar experimentalmente la

cintica de esta reaccin midiendo la cantidad de oxgeno gas que se


produce con el paso del tiempo. En una primera serie de experimentos en el
laboratorio se obtuvieron los datos que se muestran en la tabla siguiente:

a) Justifica cul es el orden de reaccin respecto al perxido de hidrgeno y


calcula la constante de velocidad de la reaccin.
b) Si llevamos a cabo una segunda serie de experimentos en el laboratorio,
similar al anterior pero utilizando un conjunto de soluciones de perxido de
hidrgeno de concentraciones ms elevadas, obtenemos la representacin
grfica siguiente:

Justifica cul es el orden de reaccin respecto al perxido de hidrgeno a


concentraciones elevadas. Escribe la ecuacin de velocidad en estas
condiciones e indica las unidades de la constante de velocidad.
Datos: La temperatura y la concentracin de catalasa son constantes en
todos los experimentos.
10. El proceso de pirlisis del etanal, a 518 C, produce la descomposicin de
este aldehdo en metano y monxido de carbono, segn la ecuacin
siguiente: CH3CHO(g) CH4(g) + CO(g) H>0. Se ha estudiado la cintica de
esta reaccin, a 518 C, siguiendo la variacin de la presin total del reactor
con el tiempo. A partir de los datos experimentales obtenidos, y haciendo el
tratamiento matemtico adecuado, se encuentra la relacin siguiente entre
la velocidad de la reaccin (v) y la concentracin de reactivo: log v = 5,17 +

2log

[ C H 3 CHO (g) ]

en la que la velocidad se expresa en mol L -1 s-1 y la

concentracin de etanal, en mol L -1.


a) Cul es el orden de la reaccin y el valor de la constante de velocidad de
la reaccin de pirolisis del etanal, a 518 C? Explica razonadamente las
respuestas.
b) Dibuja, de forma aproximada, el perfil de esta reaccin en un diagrama de
la energa en funcin de la coordenada de reaccin, suponiendo que la
reaccin se da en una sola etapa, e indica donde se encuentran las
magnitudes de la energa de activacin y de la entalpa de reaccin. Cmo
cambiara este dibujo si en la reaccin de pirlisis se utilizara un catalizador?
Justifica la variacin de la velocidad de la reaccin en presencia de un
catalizador a partir del modelo del estado de transicin.
11. La reaccin en fase gas 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) es uno de los pasos
intermedios en la sntesis de abonos nitrogenados. Se trata de una reaccin
de orden 2 respecto al monxido de nitrgeno, y de orden 1 respecto al
oxgeno.
a) Escribe la ecuacin de velocidad para esta reaccin. Indica,
razonadamente, las unidades con las que se expresan la velocidad y la
constante de velocidad de esta reaccin.
b) Qu sucede con la velocidad de la reaccin si aumentamos la
temperatura y mantenemos constante el volumen? Y si aumentamos el
volumen y mantenemos constante la temperatura? Justifica las respuestas.

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